CN104673486B - 一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法。其包括：(a)将水飞蓟饼进行多级脉冲逆流萃取，得到含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液；萃取过程中所用溶剂为质量比为0.6～1:1甲醇和正己烷的混合溶剂；(b)含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液进行过滤，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；(c)水飞蓟油正己烷混合液经过负压逆流薄膜蒸发和负压水蒸汽汽提得到水飞蓟油；(d)水飞蓟素甲醇混合液经过负压升膜蒸发、负压精馏和喷雾干燥得到水飞蓟素。本发明方法大幅度提高水飞蓟素提取率，解决了水飞蓟素生产中溶剂投入量大、提取得率低等难题；生产过程中无环境污染，生产成本低，实现了水飞蓟素的规模化、工业化、连续化生产。

Description

一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法

技术领域

本发明涉及一种农业资源提取制备化工材料的生产方法，尤其涉及一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法。

背景技术

水飞蓟素(Silymarin)是指从菊科药用植物水飞蓟种子中提取所得的一种黄酮木脂素类化合物。呈类白色或淡黄色粉末、味苦。主要的活性成分有水飞蓟宾(Silybin)、异水飞蓟宾(Isosilybin)、水飞蓟亭(Silycrystin)和水飞蓟宁(Silydianin)等4种同分异构体。水飞蓟素用来治疗肝胆疾病已有2000多年的历史，水飞蓟素可以防止化学毒素、食物毒素和药物等对肝脏造成的损伤，能促进肝细胞的再生和修复被称为天然的保肝药。水飞蓟素具有对抗肝脏多种毒物，稳定肝细胞膜、降低血脂的作用，主要用于治疗急慢性肝炎、迁延性肝炎、早期肝硬变、中毒性肝损伤及高血脂症的辅助治疗。水飞蓟素作为强抗氧化剂能够清除人体内的自由基，具有抗氧化、抗衰老和抗肿瘤作用，可广泛应用于医药、保健品、食品、化妆品等产品中。

水飞蓟油呈淡棕黄色、无臭无味，其脂肪酸组成中人体必需脂肪酸—亚油酸含量高达42～68％，可显著降低外源性高脂血症的胆固醇和甘油三酯，抑制血栓的形成，增加微血管的弹性，是优良的保健食用油。

目前，国内提取水飞蓟素一般都是两步法，用丙酮预先萃取出含水飞蓟素和水飞蓟油的混合物，然后再用石油醚脱脂得到水飞蓟素；或者预先用超临界CO₂提取水飞蓟中的油脂，再用脱脂粕作原料用乙醇或或乙酸乙酯萃取得到水飞蓟素。其缺点是需要建设两套萃取装置，设备投资大、生产周期长、耗用动力大，生产成本高；现有技术中公开了一种以乙醇作为单一有机溶剂的水飞蓟素提取工艺，该方法采用乙醇萃取水飞蓟素，但是需多次用水和碳酸钠洗脱，洗脱水对环境造成极大的污染，又是间歇式生产、无法实现连续化、工业化生产，而且溶剂比大、能源消耗大、生产成本高。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种水飞蓟饼同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法，其提取率高、节能、环保、无污染、生产成本低，实现了水飞蓟素和水飞蓟油规模化、工业化、连续化生产。

本发明采用以下技术方案：

一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法包括以下步骤：

(a)将水飞蓟饼进行多级脉冲逆流萃取，得到含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液和水飞蓟粕；

所述萃取过程中所用溶剂为质量比为0.6～1:1的甲醇和正己烷的混合溶剂；

(b)所述含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液进行过滤，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；

(c)所述水飞蓟油正己烷混合液经过负压逆流薄膜蒸发和负压水蒸汽汽提得到水飞蓟油；

(d)所述水飞蓟素甲醇混合液经过负压升膜蒸发、负压精馏和喷雾干燥得到水飞蓟素。

其中，甲醇和正己烷的质量比可以为0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1和1:1等。

优选地，步骤(d)之后，还包括步骤(e)所述水飞蓟粕经过负压水蒸汽蒸馏脱除溶剂后，得到饲料水飞蓟粕。

优选地，步骤(a)中所述溶剂与水飞蓟饼质量比为：1.0～1.5:1；其质量比为可以为1.0:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1和1.5:1等。

优选地，所述步骤(a)具体过程为：所述水飞蓟饼由料封输送机输送到萃取器中，在45～55℃温度下，依次经由含水飞蓟油质量浓度为15.5～16.5％、13.5～14.5％、9.0～11.0％、5.0～7.0％、2.5～3.5％、1.2～2.0％、0.4～0.8％的溶剂进行七级喷淋浸泡萃取，再用溶剂喷淋浸泡萃取，以实现多级脉冲逆流萃取，并提取出含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液，余下水飞蓟粕；

优选地，所述七级喷淋浸泡萃取中所用溶剂含水飞蓟油的质量浓度依次为16.0％、14.0％、10.0％、6.0％、3.0％、1.6％、0.6％；

优选地，所述萃取时间为75～180min。

每一级浓度萃取过程后都有间断喷淋过程，实现脉冲式萃取；水飞蓟饼在萃取器中含水飞蓟油、水飞蓟素量由多到少、甲醇、正己烷溶剂喷淋入萃取器中其含水飞蓟油、水飞蓟素量由少到多，实现逆流萃取，水飞蓟素萃取得率高，水飞蓟油在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.6％，水飞蓟油提取率≥93％，水飞蓟素在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.4％，水飞蓟素提取率≥90％。

优选地，所述步骤(b)具体过程为：所述含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液经过滤器过滤，分离除去杂质，然后进入分液箱，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液。

优选地，步骤(c)所述负压逆流薄膜蒸发过程为：所述水飞蓟油正己烷混合液由泵泵入一效负压逆流薄膜蒸发器中与溶剂蒸汽逆向流动，蒸发水飞蓟油正己烷混合液中55～65％的正己烷，再进入二效负压逆流薄膜蒸发器，进一步蒸发正己烷，得到水飞蓟油混合液；

优选地，所述一效负压逆流薄膜蒸发器和二效负压逆流薄膜蒸发器中压力均为-0.03～-0.06MPa；

优选地，所述一效负压逆流薄膜蒸发器中温度为50～55℃，所述二效负压逆流薄膜蒸发器中温度为70～80℃。

优选地，所述负压水蒸汽汽提过程为：将所述水飞蓟油混合液泵入再沸器中加热至92～96℃，进入气压为-0.03～-0.06MPa的水蒸汽汽提塔内雾化成雾滴状，与从水蒸汽汽提塔底部喷入气压为0.04～0.08MPa的水蒸汽在塔板上逆流接触，经多层塔板汽提除去残余的正己烷，得到水飞蓟油。

得到的水飞蓟油外观棕黄色液体，含水分≤0.1％，含杂质≤0.2％，残留溶剂≤100ppm。

优选地，步骤(d)所述负压升膜蒸发过程为：所述水飞蓟素甲醇混合液进入压力为-0.03～-0.06MPa升膜蒸发器中，加热至60～65℃，蒸发出55～65％的甲醇，得到水飞蓟素混合液；

优选地，所述负压精馏过程为：所述水飞蓟素混合液泵入再沸器中加热至65～75℃，进入负压精馏塔中精馏，精馏塔气压为-0.03～-0.06MPa，在精馏塔内水飞蓟素混合液被雾化成雾滴状，经4～6层塔板精馏，除去残余的甲醇，得到水飞蓟素粗液；

优选地，所述喷雾干燥过程为：将水飞蓟素粗液泵入干燥器中喷成雾状，被80～120℃的热风干燥处理，得到粉末状水飞蓟素。

经过干燥后的水飞蓟素外观淡黄色粉末状，残留溶剂≤100ppm，水飞蓟素含量≥80％，含水分≤5％。

优选地，所述步骤(e)具体过程为：所述水飞蓟粕经输送设备进入立式多层连续水蒸汽蒸馏脱溶塔中，脱溶塔中设有预脱层，采用间接蒸汽加热，在搅拌作用下脱除60～70％的游离溶剂，然后进入透气层，继续脱除水飞蓟粕中的20～30％的溶剂，接着再进入水蒸汽蒸馏脱溶层，压力为0.04～0.08MPa的饱和水蒸汽均匀喷入水飞蓟粕中，蒸馏脱除水飞蓟粕内部的残余溶剂，脱除溶剂的水飞蓟粕进入30～35℃冷风层脱除水飞蓟粕中的水份，得到饲料水飞蓟粕；

优选地，所述水蒸汽蒸馏脱溶塔压力为-0.02～-0.03MPa。

饲料水飞蓟粕残留溶剂≤500ppm，水分≤12％，残油≤0.6％，残余水飞蓟素≤0.4％。

优选地，所述步骤(e)之后，还包括步骤(f)：上述步骤中脱除的正己烷或甲醇溶剂冷凝后循环利用，蒸煮余下废水，进一步回收溶剂；

优选地，所述步骤(f)具体过程为：从步骤(a)萃取器中和从步骤(b)分液箱中逸出的含溶剂气体、从步骤(c)、(d)、(e)中蒸发出来的正己烷或甲醇溶剂气体分别进入冷凝器冷凝后，再进入最后冷凝器进一步冷凝，溶剂气体被冷凝成液态，进入分液箱，浮在上层的正己烷流入溶剂库循环利用，沉在下层的甲醇和水泵入甲醇精馏***，精馏后的甲醇循环使用，精馏塔底液进入废水蒸煮罐，加热至92～98℃，蒸发出溶解在水中的微量溶剂，并由冷凝器冷凝回收。

优选地，所述步骤(f)之后，还包括步骤(g)：采用水吸收从步骤(f)最后冷凝器出来未凝溶剂气体中的甲醇，石蜡油吸收未凝溶剂气体中的正己烷。

优选地，所述步骤(g)具体过程为：将从步骤(f)最后冷凝器中出来含有微量未凝溶剂气体导入可溶解正己烷的石蜡油填料吸收塔底部，未凝溶剂气体自下而上与石蜡油在填料吸收塔中充分逆流接触，未凝溶剂气体中正己烷被石蜡油吸收，再进入水吸收塔，从塔顶部喷淋20～32℃的冷水，充分吸收未凝溶剂气体中的甲醇，甲醇水溶液进入甲醇精馏***精馏回收，尾气最终被引风机引出排到车间外，将吸收正己烷的石蜡油加热到110～120℃后进入填料解析塔，石蜡油中的正已烷气化成气体与石蜡油分离，解析出来的正己烷气体进入冷凝***冷凝成液态再循环利用，解析了正己烷的石蜡油冷却到30～35℃后，再进入吸收塔吸收正己烷气体。实现石蜡油吸收、解析循环过程，实现了零污染、零排放。

与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法包括以下步骤：(a)将水飞蓟饼进行多级脉冲逆流萃取，得到含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液和水飞蓟粕；所述多级脉冲逆流萃取过程中所用溶剂为质量比为0.6～1:1的甲醇和正己烷的混合溶剂；(b)所述含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液进行过滤，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；(c)所述水飞蓟油正己烷混合液经过负压逆流薄膜蒸发和负压水蒸汽汽提得到水飞蓟油；(d)所述水飞蓟素甲醇混合液经过负压升膜蒸发、负压精馏和喷雾干燥得到水飞蓟素。本发明的方法大幅度提高水飞蓟素提取率，解决了水飞蓟素工业化生产中溶剂投入量大、提取得率低的难题；生产过程中没有环境污染，生产成本低，实现了水飞蓟素的规模化、工业化、连续化生产。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1：本实施例的从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法如下：

(a)将冷榨后的水飞蓟饼由料封输送机输送到萃取器中，在45℃温度下，依次经由含水飞蓟油质量浓度为15.5％、13.5％、9.0％、5.0％、2.5％、1.2％、0.4％的溶剂进行七级喷淋浸泡萃取，再用溶剂喷淋浸泡萃取，以实现多级脉冲逆流萃取，其中，萃取时间为75min，并提取出含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液，余下水飞蓟粕；

其中，萃取过程中所用溶剂为质量比为0.6:1的甲醇和正己烷的混合溶剂，溶剂与水飞蓟饼质量比为1.5:1；

萃取后，水飞蓟油在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.6％，水飞蓟油提取率≥93％，水飞蓟素在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.4％，水飞蓟素提取率≥90％；

(b)含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液经过滤器过滤，分离，除去杂质，然后进入分液箱，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；

(c)水飞蓟油正己烷混合液由泵泵入温度为50℃、气压为-0.03MPa的一效负压逆流薄膜蒸发器中与溶剂蒸汽逆向流动，蒸发水飞蓟油正己烷混合液中55％的正己烷，再进入温度为70℃、气压为-0.03MPa的二效负压逆流薄膜蒸发器，进一步蒸发正己烷，得到水飞蓟油混合液；

将所述水飞蓟油混合液泵入再沸器中加热至92℃，进入气压为-0.03MPa的水蒸汽汽提塔内雾化成雾滴状，与从水蒸汽汽提塔底部喷入气压为0.04MPa的水蒸汽在塔板上逆流接触，经多层塔板汽提除去残余的正己烷，得到水飞蓟油，水飞蓟油外观棕黄色液体，含水分≤0.1％，含杂质≤0.2％，残留溶剂≤100ppm；

(d)所述水飞蓟素甲醇混合液进入压力为-0.03MPa升膜蒸发器中，加热至60℃，蒸发出55％的甲醇，得到水飞蓟素混合液，将水飞蓟素混合液泵入再沸器中加热至65℃，进入负压精馏塔中精馏，精馏塔气压为-0.03MPa，在精馏塔内水飞蓟素混合液被雾化成雾滴状，经4层塔板精馏，除去残余的甲醇，得到水飞蓟素粗液，将水飞蓟素粗液泵入干燥器中喷成雾状，被80℃的热风干燥处理，得到粉末状水飞蓟素，水飞蓟素外观淡黄色粉末状，残留溶剂≤100ppm，水飞蓟素含量≥80％，含水分≤6％；

(e)所述水飞蓟粕经输送设备进入压力为-0.02MPa的立式4层连续水蒸汽蒸馏脱溶塔中，脱溶塔中设有预脱层，采用间接蒸汽加热，在搅拌作用下脱除60％的游离溶剂，然后进入透气层，继续脱除掉水飞蓟粕中的溶剂，接着再进入水蒸汽蒸馏脱溶层，压力为0.04MPa的饱和水蒸汽均匀喷入水飞蓟粕中，蒸馏脱除水飞蓟粕内部的残余溶剂，脱除溶剂的水飞蓟粕进入30℃冷风层脱除水飞蓟粕中的水份，得到饲料水飞蓟粕，饲料水飞蓟粕残留溶剂≤500ppm，水分≤12％，残油≤0.6％，残余水飞蓟素≤0.4％；

(f)从步骤(a)萃取器中和从步骤(b)分液箱中逸出的含溶剂气体、从步骤(c)、(d)、(e)中蒸发出来的正己烷或甲醇溶剂气体分别进入冷凝器冷凝后，再进入最后冷凝器进一步冷凝，溶剂气体被冷凝成液态，进入分液箱，浮在上层的正己烷流入溶剂库循环利用，沉在下层的甲醇和水泵入甲醇精馏***，精馏后的甲醇循环使用，精馏塔底液进入废水蒸煮罐，加热至92℃，蒸发出溶解在水中的微量溶剂，并由冷凝器冷凝回收，排放的废水中不含溶剂；

(g)将从步骤(f)最后冷凝器中出来含有微量未凝溶剂气体导入可溶解正己烷的石蜡油填料吸收塔底部，未凝溶剂气体自下而上与石蜡油在填料吸收塔中充分逆流接触，未凝溶剂气体中正己烷被石蜡油吸收，再进入水吸收塔，从塔顶部喷淋20℃的冷水，充分吸收未凝溶剂气体中的甲醇，甲醇水溶液进入甲醇精馏***精馏回收，尾气最终被引风机引出排到车间外，将吸收正己烷的石蜡油加热到110℃后进入填料解析塔，石蜡油中的正已烷气化成气体与石蜡油分离，解析出来的正己烷气体进入冷凝***冷凝成液态再循环利用，解析了正己烷的石蜡油冷却到30℃后，再进入吸收塔吸收正己烷气体，实现石蜡油吸收、解析循环过程，实现了零污染、零排放。

实施例2：本实施例的从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法如下：

(a)将冷榨后的水飞蓟饼由料封输送机输送到萃取器中，在50℃温度下，依次经由含水飞蓟油质量浓度为16％、14％、10％、6.0％、3.0％、1.6％、0.6％的溶剂进行七级喷淋浸泡萃取，再用溶剂喷淋浸泡萃取，以实现多级脉冲逆流萃取，其中，萃取时间为120min，并提取出含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液，余下水飞蓟粕；

其中，萃取过程中所用溶剂为质量比为0.8:1的甲醇和正己烷的混合溶剂，溶剂与水飞蓟饼质量比为1.2:1；

萃取后，水飞蓟油在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.6％，水飞蓟油提取率≥93％，水飞蓟素在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.4％，水飞蓟素提取率≥90％；

(b)含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液经过滤器过滤，分离，除去杂质，然后进入分液箱，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；

(c)水飞蓟油正己烷混合液由泵泵入温度为52℃、气压为-0.04MPa的一效负压逆流薄膜蒸发器中与溶剂蒸汽逆向流动，蒸发水飞蓟油正己烷混合液中60％的正己烷，再进入温度为75℃、气压为-0.05MPa的二效负压逆流薄膜蒸发器，进一步蒸发正己烷，得到水飞蓟油混合液；

将所述水飞蓟油混合液泵入再沸器中加热至94℃，进入气压为-0.05MPa的水蒸汽汽提塔内雾化成雾滴状，与从水蒸汽汽提塔底部喷入气压为0.06MPa的水蒸汽在塔板上逆流接触，经多层塔板汽提除去残余的正己烷，得到水飞蓟油，水飞蓟油外观棕黄色液体，含水分≤0.1％，含杂质≤0.2％，残留溶剂≤100ppm；

(d)所述水飞蓟素甲醇混合液进入压力为-0.04MPa升膜蒸发器中，加热至62℃，蒸发出60％的甲醇，得到水飞蓟素混合液，将水飞蓟素混合液泵入再沸器中加热至70℃，进入负压精馏塔中精馏，精馏塔气压为-0.04MPa，在精馏塔内水飞蓟素混合液被雾化成雾滴状，经5层塔板精馏，除去残余的甲醇，得到水飞蓟素粗液，将水飞蓟素粗液泵入干燥器中喷成雾状，被100℃的热风干燥处理，得到粉末状水飞蓟素，水飞蓟素外观淡黄色粉末状，残留溶剂≤100ppm，水飞蓟素含量≥80％，含水分≤5％；

(e)所述水飞蓟粕经输送设备进入压力为-0.03MPa的立式5层连续水蒸汽蒸馏脱溶塔中，脱溶塔中设有预脱层，采用间接蒸汽加热，在搅拌作用下脱除65％的游离溶剂，然后进入透气层，继续脱除水飞蓟粕中的25％的溶剂，接着再进入水蒸汽蒸馏脱溶层，压力为0.06MPa的饱和水蒸汽均匀喷入水飞蓟粕中，蒸馏脱除水飞蓟粕内部的残余溶剂，脱除溶剂的水飞蓟粕进入32℃冷风层脱除水飞蓟粕中的水份，得到饲料水飞蓟粕，饲料水飞蓟粕残留溶剂≤500ppm，水分≤12％，残油≤0.6％，残余水飞蓟素≤0.4％；

(f)从步骤(a)萃取器中和从步骤(b)分液箱中逸出的含溶剂气体、从步骤(c)、(d)、(e)中蒸发出来的正己烷或甲醇溶剂气体分别进入冷凝器冷凝后，再进入最后冷凝器进一步冷凝，溶剂气体被冷凝成液态，进入分液箱，浮在上层的正己烷流入溶剂库循环利用，沉在下层的甲醇和水泵入甲醇精馏***，精馏后的甲醇循环使用，精馏塔底液进入废水蒸煮罐，加热至96℃，蒸发出溶解在水中的微量溶剂，并由冷凝器冷凝回收，排放的废水中不含溶剂；

(g)将从步骤(f)最后冷凝器中出来含有微量未凝溶剂气体导入可溶解正己烷的石蜡油填料吸收塔底部，未凝溶剂气体自下而上与石蜡油在填料吸收塔中充分逆流接触，未凝溶剂气体中正己烷被石蜡油吸收，再进入水吸收塔，从塔顶部喷淋26℃的冷水，充分吸收未凝溶剂气体中的甲醇，甲醇水溶液进入甲醇精馏***精馏回收，尾气最终被引风机引出排到车间外，将吸收正己烷的石蜡油加热到115℃后进入填料解析塔，石蜡油中的正已烷气化成气体与石蜡油分离，解析出来的正己烷气体进入冷凝***冷凝成液态再循环利用，解析了正己烷的石蜡油冷却到33℃后，再进入吸收塔吸收正己烷气体，实现石蜡油吸收、解析循环过程，实现了零污染、零排放。

实施例3：本实施例的从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法如下：

(a)将冷榨后的水飞蓟饼由料封输送机输送到萃取器中，在55℃温度下，依次经由含水飞蓟油质量浓度为16.5％、14.5％、11.0％、7.0％、3.5％、2.0％、0.8％的溶剂进行七级喷淋浸泡萃取，再用溶剂喷淋浸泡萃取，以实现多级脉冲逆流萃取，其中，萃取时间为180min，并提取出含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液，余下水飞蓟粕；

其中，萃取过程中所用溶剂为质量比为1:1的甲醇和正己烷的混合溶剂，溶剂与水飞蓟饼质量比为1.0:1；

萃取后，水飞蓟油在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.6％，水飞蓟油提取率≥93％，水飞蓟素在水飞蓟粕中残留质量分数≤0.4％，水飞蓟素提取率≥90％；

(b)含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液经过滤器过滤，分离，除去杂质，然后进入分液箱，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；

(c)水飞蓟油正己烷混合液由泵泵入温度为55℃、气压为-0.06MPa的一效负压逆流薄膜蒸发器中与溶剂蒸汽逆向流动，蒸发水飞蓟油正己烷混合液中65％的正己烷，再进入温度为80℃、气压为-0.06MPa的二效负压逆流薄膜蒸发器，进一步蒸发正己烷，得到水飞蓟油混合液；

将所述水飞蓟油混合液泵入再沸器中加热至96℃，进入气压为-0.06MPa的水蒸汽汽提塔内雾化成雾滴状，与从水蒸汽汽提塔底部喷入气压为0.08MPa的水蒸汽在塔板上逆流接触，经多层塔板汽提除去残余的正己烷，得到水飞蓟油，水飞蓟油外观棕黄色液体，含水分≤0.1％，含杂质≤0.2％，残留溶剂≤100ppm；

(d)所述水飞蓟素甲醇混合液进入压力为-0.06MPa升膜蒸发器中，加热至65℃，蒸发出65％的甲醇，得到水飞蓟素混合液，将水飞蓟素混合液泵入再沸器中加热至75℃，进入负压精馏塔中精馏，精馏塔气压为-0.06MPa，在精馏塔内水飞蓟素混合液被雾化成雾滴状，经6层塔板精馏，除去残余的甲醇，得到水飞蓟素粗液，将水飞蓟素粗液泵入干燥器中喷成雾状，被120℃的热风干燥处理，得到粉末状水飞蓟素，水飞蓟素外观淡黄色粉末状，残留溶剂≤100ppm，水飞蓟素含量≥80％，含水分≤4％；

(e)所述水飞蓟粕经输送设备进入压力为-0.03MPa的立式6层连续水蒸汽蒸馏脱溶塔中，脱溶塔中设有预脱层，采用间接蒸汽加热，在搅拌作用下脱除70％的游离溶剂，然后进入透气层，继续脱除水飞蓟粕中的20％的溶剂，接着再进入水蒸汽蒸馏脱溶层，压力为0.08MPa的饱和水蒸汽均匀喷入水飞蓟粕中，蒸馏脱除水飞蓟粕内部的残余溶剂，脱除溶剂的水飞蓟粕进入35℃冷风层脱除水飞蓟粕中的水份，得到饲料水飞蓟粕，饲料水飞蓟粕残留溶剂≤500ppm，水分≤12％，残油≤0.6％，残余水飞蓟素≤0.4％；

(f)从步骤(a)萃取器中和从步骤(b)分液箱中逸出的含溶剂气体、从步骤(c)、(d)、(e)中蒸发出来的正己烷或甲醇溶剂气体分别进入冷凝器冷凝后，再进入最后冷凝器进一步冷凝，溶剂气体被冷凝成液态，进入分液箱，浮在上层的正己烷流入溶剂库循环利用，沉在下层的甲醇和水泵入甲醇精馏***，精馏后的甲醇循环使用，精馏塔底液进入废水蒸煮罐，加热至98℃，蒸发出溶解在水中的微量溶剂，并由冷凝器冷凝回收，排放的废水中不含溶剂；

(g)将从步骤(f)最后冷凝器中出来含有微量未凝溶剂气体导入可溶解正己烷的石蜡油填料吸收塔底部，未凝溶剂气体自下而上与石蜡油在填料吸收塔中充分逆流接触，未凝溶剂气体中正己烷被石蜡油吸收，再进入水吸收塔，从塔顶部喷淋32℃的冷水，充分吸收未凝溶剂气体中的甲醇，甲醇水溶液进入甲醇精馏***精馏回收，尾气最终被引风机引出排到车间外，将吸收正己烷的石蜡油加热到120℃后进入填料解析塔，石蜡油中的正已烷气化成气体与石蜡油分离，解析出来的正己烷气体进入冷凝***冷凝成液态再循环利用，解析了正己烷的石蜡油冷却到35℃后，再进入吸收塔吸收正己烷气体，实现石蜡油吸收、解析循环过程，实现了零污染、零排放。

实施例1～3提取出来的的水飞蓟素呈淡黄色、粉末状，采用紫外分光光度法对其含量进行测试，结果如下表1：

表1

实施例1～3提取出来的的水飞蓟油外观棕黄色液体，对其含量进行测试，结果如下表2：

表2

从表1可以看出本发明提取的水飞蓟素含量高，水分低，残留溶剂少；从表2可以看出本发明提取的水飞蓟油含水分低，杂质少，残留溶剂少。

本发明从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的方法有益效果如下：

1、提取率高：所采用甲醇、正己烷溶剂及多级脉冲逆流萃取工艺的协同效应，使得水飞蓟素提取率提高到90％以上，水飞蓟油提取率高至93％以上，且使水飞蓟粕中水飞蓟素含量仅为0.4％以下，水飞蓟粕可作为优质动物饲料；

2、节省能源：萃取溶剂比低，甲醇、正己烷与水飞蓟饼质量比为1.0～1.5:1，投入生产的溶剂量大幅度减少，因此蒸发所需的能源大幅度降低；萃取溶剂甲醇与正己烷的沸点比乙醇、乙酸乙酯低，溶剂蒸发相变时所需能源少；

3、产品质量好：萃取溶剂甲醇与正己烷均不与水形成共沸物，溶剂纯度高，提取的水飞蓟素颜色浅，外观淡黄色粉末，水飞蓟素含量≥80％，残留溶剂≤100ppm；

4、零污染、零排放：溶剂分离、甲醇精馏后的工艺水没有直接排放，而是增加一道蒸煮工序，整个工艺过程排放的废水不含溶剂；采用石蜡油和水进行尾气回收，最终排放的尾气中不含溶剂；提取水飞蓟素后的水飞蓟粕作为优质饲料，没有任何固体废弃物；

5、整个生产过程连续化，操作简单、易控制。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (8)

1.一种从水飞蓟饼中同时提取水飞蓟油和水飞蓟素的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

(a)将水飞蓟饼进行多级脉冲逆流萃取，得到含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液和水飞蓟粕；

所述萃取过程中所用溶剂为质量比为0.6～1:1的甲醇和正己烷的混合溶剂；

(b)所述含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液进行过滤，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液；

(c)所述水飞蓟油正己烷混合液经过负压逆流薄膜蒸发和负压水蒸汽汽提得到水飞蓟油；

(d)所述水飞蓟素甲醇混合液经过负压升膜蒸发、负压精馏和喷雾干燥得到水飞蓟素；

步骤(a)所述溶剂与水飞蓟饼质量比为：1.0～1.2:1；

所述步骤(a)具体过程为：所述水飞蓟饼由料封输送机输送到萃取器中，在45～55℃温度下，依次经由含水飞蓟油质量浓度为15.5～16.5％、13.5～14.5％、9.0～11.0％、5.0～7.0％、2.5～3.5％、1.2～2.0％、0.4～0.8％的溶剂进行七级喷淋浸泡萃取，再用溶剂喷淋浸泡萃取，以实现多级脉冲逆流萃取，并提取出含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液，余下水飞蓟粕；

所述萃取时间为75～180min；

所述每一级浓度萃取过程后都有间断喷淋过程，实现脉冲式萃取；

所述步骤(b)具体过程为：所述含水飞蓟油和水飞蓟素的混合液经过滤器过滤，分离，除去杂质，然后进入分液箱，分离，得到水飞蓟油正己烷混合液和水飞蓟素甲醇混合液。

2.如权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述步骤(d)之后，还包括步骤(e)所述水飞蓟粕经过负压水蒸汽蒸馏脱除溶剂后，得到饲料水飞蓟粕。

3.如权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤(c)所述负压逆流薄膜蒸发过程为：所述水飞蓟油正己烷混合液由泵泵入一效负压逆流薄膜蒸发器中与溶剂蒸汽逆向流动，蒸发水飞蓟油正己烷混合液中55～65％的正己烷，再进入二效负压逆流薄膜蒸发器，进一步蒸发正己烷，得到水飞蓟油混合液；

所述一效负压逆流薄膜蒸发器和二效负压逆流薄膜蒸发器中压力均为-0.03～-0.06MPa；

所述一效负压逆流薄膜蒸发器中温度为50～55℃，所述二效负压逆流薄膜蒸发器中温度为70～80℃；

所述负压水蒸汽汽提过程为：将所述水飞蓟油混合液泵入再沸器中加热至92～96℃，进入气压为-0.03～-0.06MPa的水蒸汽汽提塔内雾化成雾滴状，与从水蒸汽汽提塔底部喷入气压为0.04～0.08MPa的水蒸汽在塔板上逆流接触，经多层塔板汽提除去残余的正己烷，得到水飞蓟油。

4.如权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤(d)所述负压升膜蒸发过程为：所述水飞蓟素甲醇混合液进入压力为-0.03～-0.06MPa升膜蒸发器中，加热至60～65℃，蒸发出55～65％的甲醇，得到水飞蓟素混合液；

所述负压精馏过程为：所述水飞蓟素混合液泵入再沸器中加热至65～75℃，进入负压精馏塔中精馏，精馏塔气压为-0.03～-0.06MPa，在精馏塔内水飞蓟素混合液被雾化成雾滴状，经4～6层塔板精馏，除去残余的甲醇，得到水飞蓟素粗液；

所述喷雾干燥过程为：将水飞蓟素粗液泵入干燥器中喷成雾状，被80～120℃的热风干燥处理，得到粉末状水飞蓟素。

5.如权利要求2所述的生产方法，其特征在于，所述步骤(e)具体过程为：所述水飞蓟粕经输送设备进入立式多层连续水蒸汽蒸馏脱溶塔中，脱溶塔中设有预脱层，采用间接蒸汽加热，在搅拌作用下脱除60～70％的游离溶剂，然后进入透气层，继续脱除水飞蓟粕中的20～30％的溶剂，接着再进入水蒸汽蒸馏脱溶层，压力为0.04～0.08MPa的饱和水蒸汽均匀喷入水飞蓟粕中，蒸馏脱除水飞蓟粕内部的残余溶剂，脱除溶剂的水飞蓟粕进入30～35℃冷风层脱除水飞蓟粕中的水份，得到饲料水飞蓟粕；

所述水蒸汽蒸馏脱溶塔压力为-0.02～-0.03Mpa。

6.如权利要求5所述的生产方法，其特征在于，所述步骤(e)之后，还包括步骤(f)：上述步骤中脱除的正己烷或甲醇溶剂冷凝后循环利用，蒸煮余下废水，进一步回收溶剂；

所述步骤(f)具体过程为：从步骤(a)萃取器中和从步骤(b)分液箱中逸出的含溶剂气体、从步骤(c)、(d)、(e)中蒸发出来的正己烷或甲醇溶剂气体分别进入冷凝器冷凝后，再进入最后冷凝器进一步冷凝，溶剂气体被冷凝成液态，进入分液箱，浮在上层的正己烷流入溶剂库循环利用，沉在下层的甲醇和水泵入甲醇精馏***，精馏后的甲醇循环使用，精馏塔底液进入废水蒸煮罐，加热至92～98℃，蒸发出溶解在水中的微量溶剂，并由冷凝器冷凝回收。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤(f)之后，还包括步骤(g)：采用水吸收从步骤(f)最后冷凝器出来未凝溶剂气体中的甲醇，石蜡油吸收未凝溶剂气体中的正己烷。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤(g)具体过程为：将从步骤(f)最后冷凝器中出来含有微量未凝溶剂气体导入可溶解正己烷的石蜡油填料吸收塔底部，未凝溶剂气体自下而上与石蜡油在填料吸收塔中充分逆流接触，未凝溶剂气体中正己烷被石蜡油吸收，再进入水吸收塔，从塔顶部喷淋20～32℃的冷水，充分吸收未凝溶剂气体中的甲醇，甲醇水溶液进入甲醇精馏***精馏回收，尾气最终被引风机引出排到车间外，将吸收正己烷的石蜡油加热到110～120℃后进入填料解析塔，石蜡油中的正已烷气化成气体与石蜡油分离，解析出来的正己烷气体进入冷凝***冷凝成液态再循环利用，解析了正己烷的石蜡油冷却到30～35℃后，再进入吸收塔吸收正己烷气体。