CN104661640A - 皮肤或毛发用清洁组合物 - Google Patents
皮肤或毛发用清洁组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104661640A CN104661640A CN201380048985.9A CN201380048985A CN104661640A CN 104661640 A CN104661640 A CN 104661640A CN 201380048985 A CN201380048985 A CN 201380048985A CN 104661640 A CN104661640 A CN 104661640A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quality
- hair
- skin
- cleasing compositions
- internal olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
提供一种皮肤或毛发用清洁组合物,其能够提供良好的泡沫持久性和冲洗感,提高冲洗过程中毛发的梳理性以对毛发赋予柔软性,并对皮肤赋予清爽的使用感而不造成粘腻。皮肤或毛发用清洁组合物包含以下(A)和(B):(A)具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐;以及(B)除内烯烃磺酸盐(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不具有硫酸基的阴离子表面活性剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮肤或毛发用清洁组合物,例如洗发剂和沐浴乳。
背景技术
清洁剂要求具有多种功能,例如乳化或清洁诸如油的污渍和污垢成分。具体地,与工业用去污剂、衣物用去污剂和居家用去污剂不同,用于皮肤或毛发的清洁剂不仅具有洗净力和优异的起泡性能而且具有受赞的泡沫持久性、冲洗感和冲洗和干燥后的良好感觉被认为是重要的。尤其在毛发的情形中,追求冲洗过程中和干燥后的良好的手指梳理通顺度和毛发的柔软性,并且在皮肤的情形中,追求这样一种感觉,即在用清洁剂清洗后,对皮肤赋予清爽感。
在上述情况下,作为一种阴离子表面活性剂的烯烃磺酸盐通常经由与含有气态三氧化硫的气体的反应而使烯烃磺化之后,将所获得的磺酸中和、接着进行水解而获得。烯烃磺酸盐被用于各种清洁剂中。
例如,专利文献1公开了一种清洁组合物,其以提高溶解度、渗透力和界面张力降低力为目的而含有特定的内烯烃磺酸盐,并且记载了当上述清洁组合物用作洗发剂时,其起泡良好而无摩擦感,并达到改善的感觉。另外,专利文献2公开了一种清洁组合物,其以提高洗净力为目的而含有特定的内烯烃磺酸盐,并记载了应用于洗发剂等的实例,且专利文献3亦公开了一种含有特定的内烯烃磺酸盐并具有低浊点的水性液体清洁剂。
另一方面,专利文献4中公开了一种清洁组合物,其含有烯烃磺酸盐和低粘度疏水性硅油例如八甲基四硅氧烷或十甲基五硅氧烷以改善干燥后的毛发的顺滑度和干爽触感。专利文献5公开了一种洗发剂组合物,其包含具有特定结构的高级仲醇烷氧基化物硫酸盐,以作为对皮肤等刺激低且能够提高洗净力的组合物。
[引用列表]
[专利文献]
[专利文献1]JP-A-2003-81935
[专利文献2]美国专利第5078916号
[专利文献3]美国专利第3708437号
[专利文献4]JP-A-01-151510
[专利文献5]JP-A-2007-015940
发明内容
本发明提供一种皮肤或毛发用清洁组合物,其含有下述(A)和(B)(在下文中,也可以称为“本发明的清洁组合物”),:
(A)具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐;以及
(B)除内烯烃磺酸盐(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不含硫酸基的阴离子表面活性剂。
另外,本发明提供用于清洗毛发的方法,包括将上述本发明的清洁组合物施用于毛发,进行清洗,接着进行冲洗(在下文中,也可以称为“本发明的用于清洗毛发的方法”)。
进而,本发明提供用于清洗身体的方法,包括将上述本发明的清洁组合物施用于皮肤的表面,进行清洗,接着进行冲洗(在下文中,也可以称为“本发明的用于清洗皮肤的方法”)。
当皮肤或毛发用清洁剂中含有特定结构的高级仲醇烷氧基化物硫酸盐且引入硫酸盐中的醚基的量较少时,清洁剂含有大量的烷基硫酸盐,无法充分地减低刺激。当引入的醚基的量较多时,起泡性显著降低。在此情况下,已开发出刺激性低的不含硫酸基的表面活性剂,保持低刺激性与良好洗净力的相容性。然而,该表面活性剂不充分满足于作为皮肤或毛发用清洁剂。
因此,本发明提供一种皮肤或毛发用清洁组合物,其能够提供良好的泡沫持久性和冲洗感,对毛发提高冲洗后的梳理性以对毛发赋予柔软性,并对皮肤赋予清爽的使用感而不造成粘腻。
当前的发明者进行大量研究。结果,他们发现,通过将特定的内烯烃磺酸盐与特定的不含硫酸基的阴离子表面活性剂组合使用,获得一种清洁组合物,其能够展现出作为皮肤用清洁剂或毛发用清洁剂的优异的泡沫持久性和冲洗感,并且对冲洗后的毛发赋予良好的梳理性和柔软性,进而对使用后的皮肤赋予清爽的使用感而不造成粘腻。
本发明的清洁组合物不仅能够带来良好的泡沫持久性和冲洗快速性(在下文中,也可以称为“冲洗感”),而且在应用于毛发时,对毛发赋予冲洗过程中的良好的梳理性和柔软性,并在应用于皮肤时,对皮肤赋予清爽感。
具体实施方式
在下文中,将对本发明进行详细说明。
本发明的清洁组合物含有下述(A)和(B):
(A)具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐;以及
(B)除内烯烃磺酸盐(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不含硫酸基的阴离子表面活性剂。
为什么本发明的清洁组合物能够赋予优异的泡沫持久性和冲洗感,对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性,并对皮肤赋予清爽感的原因并不明确。原因推断如下。由于具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐具有适度的疏水性,因此在冲洗所形成的稀释区域容易地实现消泡,以将包含成分(A)和成分(B)的表面活性剂成分迅速冲走,并将造成摩擦感和粘腻的油和活性材料等除去。由此,冲洗过程中的毛发的梳理性和柔软性得以提升,且皮肤的清爽感得以提升。
<内烯烃磺酸盐(A)>
从环境稳定性、低刺激性等观点出发,以及从改善优异的泡沫持久性和冲洗感、毛发冲洗过程中的梳理性以及对皮肤的清爽感的观点出发,本发明的清洁组合物包含具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐(在下文中,可以称为成分(A))。
在本发明中,内烯烃磺酸盐为通过将作为原料的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得的烯烃磺酸盐。应该注意到,上述内烯烃具有广义上的含义,即包括痕量的双键存在于碳链的C-1位的所谓的α-烯烃。即,内烯烃的磺化大量地产生β-磺内酯,一些β-磺内酯转化为γ-磺内酯和烯烃磺酸,它们在中和以及水解的工序中进一步转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处,如此获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基存在于烷烃链的内部,且烯烃磺酸盐的双键存在于烯烃链的内部。此外,如此获得的产物主要为上述物质的混合物,其可能部分地包含痕量的在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐。在本说明书中,这些产物中的各个及其混合物统称为内烯烃磺酸盐(成分(A))。此外,应该注意到,将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基型(在下文中,也可以称为HAS),并将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃型(在下文中,也可以称为IOS)。
从改善泡沫持久性,以及赋予毛发良好的冲洗过程中的梳理性和柔软性、和对向皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳原子数为12以上,优选为14以上,更优选为16以上。从毛发冲洗冲洗过程中的冲洗感、梳理性、柔软性,对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳原子数为24以下,优选为20以下,更优选为18以下。从上述观点出发,包含在成分(A)中的内烯烃磺酸盐的碳原子数为12以上且24以下,优选为14以上且20以下,更优选为16以上且18以下。这些含有各种碳原子数的羟基型和烯烃型源于用作原料的内烯烃,也可以包含含有与上述这些不同的碳原子数的羟基型和烯烃型。
从改善洗净力、泡沫质量、起泡性、泡沫持久性和冲洗感,以及对毛发赋予冲洗过程中的良好的梳理性和柔软性,和对皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(A)或清洁组合物中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的质量含量比(具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐/具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐)优选为50/50~99/1,更优选为60/40~95/5,更优选为70/30~90/10,更优选为75/25~90/10,更优选为75/25~85/15,进而更优选为78/22~85/15。
应该注意到,上述质量比可以通过高效液相色谱-质谱仪(在下文中,简称为HPLC-MS)测定。具体而言,通过HPLC从成分(A)或所制备的清洁组合物中分离具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,之后其各个可以通过使用MS的分析而鉴定,并且根据各个内烯烃磺酸盐的HPLC-MS峰面积,可以得到它们之间的质量比。
从改善洗净力、泡沫质量、起泡性、泡沫持久性,以及对毛发赋予冲洗过程中的良好梳理性和柔软性和对皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(A)中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的总含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进而更优选为95质量%以上。应该注意到,上述总含量的上限为100质量%。
根据上述制备方法而明显的是,成分(A)的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链中,即在烯烃链或烷烃链的内部,并且成分(A)可以部分地包含痕量的在碳链末端具有磺酸基的内烯烃磺酸盐。在本发明中,从起泡性的观点出发,优选在成分(A)中,磺酸基存在于碳链的C-2位的内烯烃磺酸盐的含量较低,而磺酸基存在于更内部的内烯烃磺酸盐的含量较高。应该注意到,当成分(A)包含具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐时,更优选相对于上述具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐两者,磺酸基存在于碳链的C-2位的内烯烃磺酸盐的含量较低。
从改善起泡性、泡沫质量和冲洗感,以及对毛发赋予冲洗过程中的良好的梳理性和柔软性的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为25质量%以下,更优选为24质量%以下,更优选为23质量%以下,更优选为22质量%以下,优选为20质量%以下,更优选为低于20质量%,更优选为19质量%以下,进而更优选为18质量%以下。另外,从冲洗感和毛发冲洗过程中的梳理性的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为17.5质量%以下,更优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下,进而更优选为10质量%以下。另外,从降低生产成本和改善生产性的观点出发,以及从泡沫持久性、毛发冲洗过程中的柔软性和对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量的下限优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为7质量%以上,进而更优选为8质量%以上。另外,从泡沫持久性、对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量的下限优选为9质量%以上,更优选为10质量%以上,更优选为12质量%以上,更优选为14质量%以上,进而更优选为16质量%以上。进而,从上述观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量%以上且25质量%以下,更优选为5质量%以上且24质量%以下,更优选为5质量%以上且23质量%以下,更优选为5质量%以上且22质量%以下,优选为5质量%以上且20质量%以下,更优选为6质量%以上且低于20质量%,更优选为7质量%以上且19质量%以下,进而更优选为8质量%以上且18质量%以下,进而更优选为9质量%以上且17.5质量%以下。
另外,从冲洗感和毛发冲洗过程中的梳理性的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为9质量%以上且17.5质量%以下,更优选为9质量%以上且15质量%以下,更优选为9质量%以上且12质量%以下,进而更优选为9质量%以上且10质量%以下。另外,从泡沫持久性、对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为9质量%以上且18质量%以下,更优选为10质量%以上且18质量%以下,更优选为12质量%以上且18质量%以下,更优选为14质量%以上且18质量%以下,进而更优选为16质量%以上且18质量%以下。
应该注意到,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量可以通过例如核磁共振谱的方法而测定。更加具体而言,其可以通过在以下实施例中记载的使用气相色谱仪的方法而测定。
另外,从改善起泡性、泡沫质量、泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发冲洗过程中的良好的梳理性和柔软性和对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的C-1位的烯烃磺酸盐的含量优选为3.0质量%以下,更优选为2.5质量%以下,更优选为2.0质量%以下,更优选为1.5质量%以下,进而更优选为1.0质量%以下。从降低生产成本和改善生产性的观点出发,上述含量的下限优选为0.01质量%以上。
进而,从改善起泡性、泡沫质量、泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发冲洗过程中的良好的梳理性和柔软性、和对皮肤的清爽感的观点出发,成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的比C-3位更内侧的内烯烃磺酸盐的含量优选为70质量%以上,更优选为75质量%以上,进而更优选为80质量%以上。
内烯烃磺酸盐优选为羟基型与烯烃型的混合物。从改善生产性和减少杂质的观点出发,成分(A)或清洁组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基型与内烯烃磺酸盐的烯烃型的质量含量比(羟基型/烯烃型)优选为50/50~100/0,更优选为60/40~100/0,更优选为70/30~100/0,更优选为75/25~100/0,进而更优选为75/25~95/5。
可以通过HPLC从成分(A)或所制备的清洁组合物中分离羟基型与烯烃型,然后通过实施例中记载的方法测定所分离的物质,从而得到本发明的成分(A)或清洁组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基型与内烯烃磺酸盐的烯烃型的质量含量比。
从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发良好的梳理性和柔软性和赋予皮肤清爽感的观点出发,本发明的清洁组合物中的上述成分(A)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上,更优选为3质量%以上,进而更优选为5质量%以上。此外,从改善泡沫持久性和冲洗感、对毛发的梳理性和柔软性以及对皮肤的清爽感的观点出发,本发明的清洁组合物中的上述成分(A)的含量优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进而更优选为8质量%以下。另外,从上述观点出发,本发明的清洁组合物中的上述成分(A)的含量优选为0.1质量%以上且80质量%以下,更优选为1质量%以上且50质量%以下,更优选为2质量%以上且30质量%以下,更优选为3质量%以上且20质量%以下,更优选为3质量%以上且10质量%以下,进而更优选为5质量%以上且8质量%以下。
内烯烃磺酸盐(A)可以通过将具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺化后,进行中和并继而水解而获得。对磺化、中和以及水解的条件并无特别限制,例如可以参照专利第1633184号和第2625150号、以及Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中记载的条件。
如上所述,在本发明中,原料内烯烃是指在烯烃链内部具有双键的烯烃。从改善所得清洁组合物的起泡性、泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发冲洗过程中的梳理性和柔软性、和对皮肤赋予清爽感的观点出发,原料内烯烃中的碳原子数优选为12~24,更优选为12~20,更优选为12~18,更优选为14~18,进而更优选为16~18。将要使用的内烯烃可以单独使用,或者可以使用其两种以上的组合。
从获取起泡性和容易清洗的粘稠泡沫质量,改善冲洗感,赋予毛发良好的冲洗过程中的梳理性和柔软性的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,更优选为32质量%以下,更优选为30质量%以下,进而更优选为27质量%以下,另外,从冲洗感和毛发的梳理性的观点出发,更优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为低于20质量%,更优选为19质量%以下,进而更优选为18%质量以下。另外,从降低生产成本、改善生产性和泡沫持久性、毛发冲洗过程中的柔软性以及对皮肤的清爽感的观点出发,上述含量的下限优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为7质量%以上,更优选为8质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为12质量%以上,进而更优选为15质量%以上,另外,从泡沫持久性和对皮肤的清爽感的观点出发,更优选为20质量%以上,更优选为22质量%以上,进而更优选为24质量%以上。另外,从上述观点出发,优选为5质量%以上且40质量%以下,更优选为5质量%以上且35质量%以下,更优选为5质量%以上且32质量%以下,更优选为5质量%以上且30质量%以下,优选为6质量%以上且30质量%以下,更优选为7质量%以上且30质量%以下,更优选为8质量%以上且30质量%以下,更优选为9质量%以上且30质量%以下,更优选为12质量%以上且30质量%以下,进而更优选为15质量%以上且27质量%以下。
此外,从冲洗感和毛发的梳理性的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为15质量%以上且25质量%以下,更优选为15质量%以上且20质量%以下,更优选为15质量%以上且低于20质量%,更优选为15质量%以上且19质量%以下,进而更优选为15质量%以上且18质量%以下。另外,从泡沫持久性和对皮肤的清爽感的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为20质量%以上且27质量%以下,更优选为22质量%以上且27质量%以下,进而更优选为24质量%以上且27质量%以下。
另外,从改善起泡性、泡沫质量、泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发良好的冲洗过程中的梳理性和柔软性、和赋予皮肤清爽感的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-1位的烯烃、即α-烯烃的含量优选为3.0质量%以下,更优选为2.5质量%以下,更优选为2.0质量%以下,更优选为1.5质量%以下,进而更优选为1.0质量%以下。从降低生产成本和改善生产性的观点出发,上述含量的下限优选为0.01质量%以上。
此外,从改善起泡性、泡沫质量、泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发良好的冲洗过程中的梳理性和柔软性、和赋予皮肤清爽感的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于比C-3位更内侧的原料内烯烃的总含量优选为65质量%以上,更优选为70质量%以上,更优选为75质量%以上,进而更优选为80质量%以上。
原料内烯烃中的双键分布可以通过使用气相色谱质谱仪(在下文中,简称为GC-MS)的在实施例中记载的方法而测定。具体而言,利用气相色谱分析仪(在下文中,简称为GC)将具有不同碳链长度和双键位置的各成分准确地分离,且然后对各成分通过质谱仪(在下文中,简称为MS)分析而鉴定其中的双键的位置,并且根据所得的GC峰面积,找出各成分的分数。
磺化反应可以通过以每摩尔原料内烯烃为1.0~1.2摩尔三氧化硫的比率使三氧化硫气体与内烯烃进行反应而实施。反应可以在20~40℃的反应温度下进行。
中和通过使1.0~1.5倍摩尔量的例如氢氧化钠、氨或2-氨基乙醇的碱性水溶液与理论值的磺酸基进行反应而实施。
水解反应可以在水的存在下在90~200℃下进行30分钟~3小时。这些反应可以连续地进行。此外,在反应结束时,产物可以通过萃取、清洗等进行纯化。
再者,在制备内烯烃磺酸盐(A)中,可以使碳原子数分布在12~24的原料内烯烃进行磺化、中和以及水解,或者可以使具有单一碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和以及水解。此外,视需要可以提前制备各个具有不同碳原子数的多种内烯烃磺酸盐,然后进行混合。
由于本发明的内烯烃磺酸盐组合物(A)如上所述通过将内烯烃磺化后、进行中和以及水解而获得,成分(A)中可能残留未反应的原料内烯烃和无机化合物。优选这些成分的含量要少得多。
从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发良好的冲洗过程中梳理性和柔软性、和赋予皮肤清爽感的观点出发,在成分(A)中,本发明的成分(A)中的原料内烯烃的含量优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于1.5质量%,进而更优选为低于1.0质量%。
未反应的内烯烃的含量可以通过以下在实施例中记载的方法而测定。
从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发良好的冲洗过程中梳理性和柔软性、和赋予皮肤清爽感的观点出发,在成分(A)中,本发明的成分(A)中的无机化合物的含量优选为低于7.5质量%,更优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于2.0质量%,进而更优选为低于1.6质量%。
在上下文中,无机化合物包括硫酸盐和碱性剂。这些无机化合物的含量可以通过电位滴定法而测定。具体而言,含量可以通过以下在实施例中记载的方法进行测定。
<除成分(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不含硫酸基的阴离子表面活性剂(B)>
从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发梳理性和柔软性和对皮肤赋予清爽感的观点出发,并从降低对皮肤的刺激的观点出发,本发明的清洁组合物包含除成分(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不含硫酸基的阴离子表面活性剂(在下文中,称为成分(B))。在本文中,尽管当使用例如N-酰基谷氨酸盐的具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂作为成分(B)时低刺激性得以改善,但起泡性、冲洗感、和冲洗后的清爽感被破坏。因此,排除这些阴离子表面活性剂。
从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发梳理性和柔软性以及赋予皮肤清爽感的观点出发,并从降低对皮肤刺激性的观点出发,成分(B)优选为具有1个羧酸基的阴离子表面活性剂或具有磺酸基的阴离子表面活性剂。
成分(B)的优选具体实例包括脂肪酸、通式(I)的烷基醚乙酸、烷基肌氨酸、烷基甘氨酸、烷基丙氨酸、磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸、仲烷烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸、烷基羟乙基磺酸盐、烷基磺基乙酸及其盐。其中,从起泡性与低刺激性并存的观点出发,以及从改善泡沫持久性和冲洗感、以及赋予毛发梳理性和柔软性和对皮肤赋予清爽感的观点出发,优选仲烷烃磺酸盐、烷基羟乙基磺酸、烷基磺基乙酸、脂肪酸、通式(I)的烷基醚乙酸、烷基肌氨酸、磺基琥珀酸、及其盐,更优选由任意通式(I)~(VI)表示的阴离子表面活性剂。
R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)
(其中,R1表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;n1表示4.0以上且16以下的数字;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(I)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,以及本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性且赋予毛发柔软性的观点出发,以及本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R1为具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且18个以下,更优选为10个以上且16个以下,进而更优选为12个以上且14个以下。在通式(I)中,从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发梳理性和柔软性和对皮肤赋予清爽感的观点出发,并从清洁组合物的起泡性与低刺激性的观点出发,n1为乙烯氧基的平均加成摩尔数,且为4以上且16以下,优选为4以上且10以下,更优选为4.5以上且10以下,进而更优选为4.5以上且6以下。在通式(I)中,从改善泡沫持久性和冲洗感,以及赋予毛发梳理性和柔软性和对皮肤赋予清爽感的观点出发,并从改善水溶性的观点出发,M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(I)所表示的化合物的实例包括聚氧乙烯(4.5)月桂醚乙酸钠、聚氧乙烯(4.5)月桂醚乙酸钾、或聚氧乙烯(10)月桂醚乙酸钠。市售可得化合物的具体实例包括三洋化成工业有限公司制备的“BEAULIGHT”、花王公司制备的“KAO AKYPO RLM”系列、Solvay-Rhodia制备的“Miracare”系列。
(其中,R2表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;R3表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(II)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R2为具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且18个以下,更优选为10个以上且16个以下,进而更优选为12个以上且14个以下。R3表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基。从起泡性的观点出发,R3优选为氢原子或甲基,更优选为氢原子。在通式(II)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,更优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(II)所表示的化合物的实例包括椰油酰羟乙磺酸铵、月桂酰羟乙磺酸钠、月桂酰甲基羟乙磺酸钠、或椰油酰甲基羟乙磺酸钠。市售可得化合物的具体实例包括Innospec公司制备的“Iselux LQ-CLR”、日油公司制备的“Diapon CI”系列、Clariant公司制备的“Hostapon STCI”系列、和BASF公司制备的“Jordapon CI”系列。
(其中,R4表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(III)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R4为具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且18个以下,更优选为10个以上且16个以下,进而更优选为12个以上且14个以下。在通式(III)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(III)所表示的化合物的实例包括椰油醇磺基乙酸酯钠(sodium coco sulfoacetate)、或月桂基磺乙酸钠。市售可得化合物的具体实例包括Nikko Chemicals公司制备的“NIKKOL LSA-F”、和Stepan公司制备的“Lathanol LAL”。
(其中,R5表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;R6表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(IV)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R5为具有8个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且18个以下,更优选为10个以上且16个以下,进而更优选为12个以上且14个以下。R6表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基。从洗净力和水溶性的观点出发,R6优选为氢原子或甲基,更优选为氢原子。在通式(IV)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,以及从改善水溶性的观点出发,M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(IV)所表示的化合物的实例包括椰油酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸三乙醇胺、月桂酰肌氨酸钠、或棕榈酰肌氨酸钠。市售可得化合物的具体实例包括Nikko Chemicals公司制备的例如“NIKKOL SARCOSINATE CN-30”、“CT-30”、和“PN”的肌氨酸盐系列,Kawaken Fine Chemicals有限公司制备的例如“Soypon SC”、“Soypon SCTA”、“SLE”、和“SLP”的Soypon系列,日油公司制备的“Fillet C”,以及Croda international公司制备的“CRODASINICLS30”。
(其中,R7表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;n2表示0以上且3以下的数字;且M和M'各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(V)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R7为具有8个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且18个以下,更优选为10个以上且16个以下,进而更优选为12个以上且14个以下。在通式(V)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,以及从改善水溶性的观点出发,M和M'各自独立地为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(V)所表示的化合物的实例包括磺基琥珀酸月桂酯二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、或月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯镁。市售可得化合物的具体实例包括Evonik Goldschmidt GmbH制备的“REWOPOL SBFA30B”、新日本理化有限公司制备的“RIKAMILDES-100”、和东邦化学工业有限公司制备的例如“Kohacool L-300”的Kohacool系列。
R8-COOM (VI)
(其中,R8表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
在通式(VI)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R8为具有8个以上且22个以下碳原子的烷基,优选为8个以上且20个以下,更优选为10个以上且18个以下,进而更优选为12个以上且16个以下。在通式(VI)中,从提高泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,以及从改善水溶性的观点出发,M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵,优选为氢原子、碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属、铵或有机铵,更优选为碱金属,进而更优选为钠或钾。
通式(VI)所表示的化合物的实例包括椰油脂肪酸钠、月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、或月桂酸钾。市售可得化合物的具体实例包括花王公司制备的“LUNAC”系列和“PRIOLY B100”,和日油公司制备的“NAA-122”。
从低刺激性的观点出发,从泡沫持久性的观点出发,从本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性并赋予毛发柔软性的观点出发,以及从将本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(B)的含量在本发明的清洁组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,更优选为0.5质量%以上,更优选为2质量%以上,进而更优选为4质量%以上。从改善本发明的皮肤或毛发用清洁组合物的泡沫持久性和冲洗感,对毛发的冲洗过程中的柔软性、以及赋予皮肤清爽感的观点出发,含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而更优选为8质量%以下。从上述观点出发,优选为0.01~30质量%,更优选为0.05~20质量%,更优选为0.5~15质量%,更优选为2~10质量%,进而更优选为4~8质量%。
从改善泡沫持久性和冲洗感,当本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性,且赋予毛发柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(A)与成分(B)的质量含量比[成分(A)/成分(B)]优选为0.01~100,更优选为0.05~20,更优选为0.1~10,更优选为0.2~6,更优选为0.3~6,进而更优选为0.5~6。
本发明的清洁组合物可以包含除成分(A)和成分(B)以外的表面活性剂(在下文中,称为成分(C)),只要不破坏本发明的效果。
关于除成分(A)和成分(B)以外的表面活性剂,可以使用任何表面活性剂,如果其通常用在医药品、准标准药品、化妆料、盥洗用品和其他常见商品等中。其具体实例包括除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。其中,从改善洗净力、起泡性和泡沫质量的观点出发,除成分(A)和成分(B)以外的表面活性剂优选为除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂。
从起泡性或洗净力的观点出发,除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂的实例包括:硫酸酯盐,例如烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、和聚氧化烯烷基苯醚硫酸盐;磷酸酯盐,例如烷基磷酸盐、和聚氧化烯烷基醚磷酸盐;以及氨基酸盐,例如酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、和精氨酸衍生物。从进一步改善低刺激性的观点出发,优选磷酸酯盐或氨基酸盐,且更优选氨基酸盐。
从改善洗净力、起泡性和泡沫质量的观点出发,从泡沫持久性和冲洗感的观点出发,以及从本发明的清洁组合物应用于毛发时赋予毛发梳理性和柔软性的观点出发,并从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂优选具有碳原子数为8~18的烷基或烯基,且更优选碳原子数为10~16的烷基或烯基。
从进一步提高低刺激性的观点出发,优选降低在除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂中的含有硫酸基的阴离子表面活性剂例如硫酸酯盐的含量。从确保良好的洗净力、起泡性和泡沫质量并改善低刺激性的观点出发,含有硫酸基的阴离子表面活性剂的含量在本发明的清洁组合物中优选为10质量%以下,更优选为3.0质量%以下,进而更优选为0.5质量%以下。优选清洁组合物不包含含有硫酸基的阴离子表面活性剂,除该类阴离子表面活性剂不可避免地混入的情形以外。
上述非离子表面活性剂的实例包括:聚乙二醇型非离子表面活性剂,例如聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、和聚氧化烯(氢化)蓖麻油;多元醇型非离子表面活性剂,例如蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、和烷基糖苷;以及脂肪酸烷醇酰胺。
上述两性表面活性剂的实例包括:甜菜碱系表面活性剂,例如咪唑啉甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、和磺基甜菜碱;以及氧化胺型表面活性剂,例如烷基二甲基氧化胺。
其中,从本发明清洁组合物的洗净力、清洁过程中的泡沫量和泡沫质量的观点出发,从本发明清洁组合物应用于毛发时赋予毛发梳理感和柔软性的观点出发,以及从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,优选咪唑啉甜菜碱、磺基甜菜碱、和脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。具体而言,更优选椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基甲氧甲酰基甲基羟基咪唑甜菜碱、二甲基氨基乙酸甜菜碱或月桂基羟基磺基甜菜碱。
上述阳离子表面活性剂的实例包括由下述通式(1)所表示的叔胺的无机酸和有机酸盐、和由下述通式(2)所表示的季铵盐型表面活性剂。
(其中,R9表示用或不用酰胺基、酯基或醚基隔断的碳原子数为6~28的直链或支链的烷基或烯基;且R10表示用或不用酰胺基、酯基或醚基隔断的碳原子数为1~28的直链或支链的烷基、烯基或烷醇基;且R11表示碳原子数为1~3的直链或支链的烷基或烷醇基。)
在通式(1)中,从改善泡沫持久性和冲洗感,赋予毛发梳理性、柔软性以及赋予皮肤清爽感,以及降低皮肤刺激性的观点出发,R9的碳原子数优选为12~28,更优选为14~25,进而更优选为16~25。从相似的观点出发,R10的碳原子数优选为12~28,更优选为14~25,进而更优选为16~25,或者R10优选为甲基、乙基、或羟乙基。从相似的观点出发,R11优选为甲基、乙基、或羟乙基。
对于与通式(1)所表示的叔胺形成盐的无机酸或有机酸并无特别限定;从表面活性剂的分散稳定性的观点出发,优选卤化氢、硫酸、乙酸、柠檬酸、乳酸、谷氨酸和碳原子数为1~3的烷基硫酸盐,并且从化学稳定性的观点出发,卤化氢优选为氯化氢。
(其中,R12表示用或不用酰胺基、酯基或醚基隔断的碳原子数为6~28的直链或支链的烷基或烯基;R13表示用或不用酰胺基、酯基或醚基隔断的碳原子数为1~28的直链或支链的烷基、烯基或烷醇基;R14和R15各自表示碳原子数为1~3的直链或支链的烷基;且Z-表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子基团。)
在通式(2)中,从改善泡沫持久性和冲洗感的观点出发,从本发明的清洁组合物应用于毛发时赋予毛发梳理性和柔软性的观点出发,以及从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,R12的优选实施方式与通式(1)中R9的优选实施方式相同。从相似的观点出发,R13的优选实施方式与通式(1)中R10的优选实施方式相同。另外,从相似的观点出发,R14和R15各自优选为甲基和乙基。
对Z-无特别限定,只要其为阴离子基团。其具体实例包括烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、烷基羧酸根离子、和卤化物离子。在它们中,从制备便利度和可得性的观点出发,优选卤化物离子。卤化物离子的实例包括氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子或碘化物离子,从化学稳定性的观点出发,优选氯化物离子和溴化物离子,其中更优选氯化物离子。
从改善冲洗感的观点出发,从本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性且赋予毛发柔软性的观点出发,以及从本发明的清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,本发明的清洁组合物中的成分(C)的含量在本发明的清洁组合物中优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而更优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。从改善清洁组合物的外观和稳定性,以及改善起泡性、泡沫质量和泡沫持久性的观点出发,上述成分(C)的含量优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上。
从使用本发明的清洁组合物进行处理时改善泡沫持久性和冲洗感的观点出发,以及从本发明的清洁组合物应用于毛发时改善冲洗过程中的毛发的梳理性且赋予毛发柔软性的观点出发,以及从清洁组合物应用于身体时对皮肤赋予清爽感的观点出发,成分(A)与成分(C)的质量含量比[成分(A)/成分(C)]优选为1000~0.1,更优选为100~1,更优选为50~2,进而更优选为20~3。
<其他成分>
除上述成分以外,本发明的清洁组合物可以包含:在成分(A)制备中可以用作介质的水、减粘剂、多元醇类、防腐剂、和还原剂,以及用作普通化妆品原料的其他成分。这一成分的实例包括感觉改善剂、增稠剂、香料、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、着色剂、防腐剂、pH值调节剂、粘度调节剂、珠光剂、和润湿剂。
<皮肤或毛发用清洁组合物的制备方法>
对本发明的清洁组合物的制备方法并无特别限制,且可以通过常规方法进行制备。具体而言,例如,在液状毛发用洗发剂的情形下,将水、上述成分(A)、上述成分(B)、以及视需要的上述成分(C)加热,并混合至均质化。如果必要的话,上述成分(A)可以预先分散或溶解于水中,然后进行添加。本发明的清洁组合物也可以通过将上述成分(A)添加于表面活性剂的水溶液中,并将其均匀地溶解或分散,然后冷却,并且视需要加入珠光剂、pH值调节剂、香料、色素等而进行制备。
对本发明的清洁组合物的形式并无特别限制,并且其可以提供为例如液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状和粉末状的任意形式,在其中优选液体状、糊状或乳膏状,且更优选液体状。当清洁组合物提供为液体状时,除水外,优选将聚乙二醇、乙醇等用作液体介质。本发明的清洁组合物中的水的含量优选为10质量%以上且95质量%以下。
<意向用途和使用方法>
本发明的清洁组合物不仅能够赋予优异的泡沫持久性和冲洗感、并赋予毛发冲洗过程中的良好梳理性和柔软性,而且能够对皮肤赋予清爽感;因此,其能够优选地用作毛发用清洁组合物或皮肤用清洁组合物。毛发用清洁组合物的具体实例包括毛发用洗发剂。皮肤用清洁组合物的具体实例包括沐浴乳、洁面剂、卸妆物、或洗手液。
由于本发明的清洁组合物不仅能够赋予优异的泡沫持久性和冲洗感、并赋予毛发冲洗过程中的良好梳理性和柔软性,而且能够对皮肤赋予清爽感,故而也提供一种用于清洗毛发的方法,其包括将上述本发明的皮肤或毛发用清洁组合物应用于毛发,进行清洗,接着进行冲洗。另外,也提供一种用于清洗身体的方法,其包括将上述本发明的清洁组合物应用于皮肤表面后,进行清洗并冲洗。应该注意到,对于将本发明的清洁剂应用到皮肤或毛发的方法、清洗方法、和冲洗方法并无特别限制,且可以应用各种方法。
关于上述实施方式,本发明还公开了以下的皮肤或毛发用清洁组合物、以及使用上述皮肤或毛发用清洁剂的用于清洗毛发的方法和用于清洗身体的方法。
[1]一种皮肤或毛发用清洁组合物,包含下述(A)和(B):
(A)包含具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐的内烯烃磺酸盐组合物;以及
(B)除内烯烃磺酸盐(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不具有硫酸基的阴离子表面活性剂。
[2]如上述[1]的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为14以上,更优选为16以上,且优选为20以下,更优选为18以下。
[3]如上述[1]或[2]的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的质量含量比(具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐/具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐)优选为50/50~99/1,更优选为60/40~95/5,更优选为70/30~90/10,更优选为75/25~90/10,更优选为75/25~85/15,进而更优选为78/22~85/15。
[4]如上述[1]至[3]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的总含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%,更优选为70质量%,更优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进而更优选为95质量%以上。
[5]如上述[1]至[4]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为25质量%以下,更优选为24质量%以下,更优选为23质量%以下,更优选为22质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为低于20质量%,更优选为19质量%以下,进而更优选为18质量%以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量%以上且25质量%以下,更优选为5质量%以上且24质量%以下,更优选为5质量%以上且23质量%以下,更优选为5质量%以上且22质量%以下,更优选为5质量%以上且20质量%以下,更优选为6质量%以上且低于20质量%,更优选为7质量%以上且19质量%以下,更优选为8质量%以上且18质量%以下,进而更优选为9质量%以上且17.5质量%以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为9质量%以上且17.5质量%以下,更优选为9质量%以上且15质量%以下,更优选为9质量%以上且12质量%以下,进而更优选为9质量%以上且10质量%以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为9质量%以上且18质量%以下,更优选为10质量%以上且18质量%以下,更优选为12质量%以上且18质量%以下,更优选为14质量%以上且18质量%以下,进而更优选为16质量%以上且18质量%以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为7质量%以上,更优选为8质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为10质量%以上,更优选为12质量%以上,更优选为14质量%以上,进而更优选为16质量%以上。
[10]如上述[1]至[9]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为20质量%以下,更优选为低于20质量%,更优选为19质量%以下,更优选为低于18质量%,进而更优选为17.5质量%以下,且优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为7质量%以上,更优选为8质量%以上,进而更优选为9质量%以上。
[11]如上述[1]至[10]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的C-1位的内烯烃磺酸盐的含量优选为3.0质量%以下,更优选为2.5质量%以下,更优选为2.0质量%以下,更优选为1.5质量%以下,进而更优选为1.0质量%以下,且优选为0.01质量%以上。
[12]如上述[1]至[11]中任一项的皮肤或毛发用清洁剂,其中,成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基型与内烯烃磺酸盐的烯烃型的质量含量比(羟基型/烯烃型)优选为50/50~100/0,更优选为60/40~100/0,更优选为70/30~100/0,更优选为75/25~100/0,进而更优选为75/25~95/5。
[13]如上述[1]至[12]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,当通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得成分(A)时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,更优选为32质量%以下,进而更优选为30质量%以下,且优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为7质量%以上,更优选为8质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为12质量%以上,进而更优选为15质量%以上。
[14]如上述[1]至[13]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,当通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得成分(A)时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为5质量%以上且40质量%以下,更优选为5质量%以上且35质量%以下,更优选为5质量%以上且32质量%以下,更优选为5质量%以上且30质量%以下,更优选为6质量%以上且30质量%以下,更优选为7质量%以上且30质量%以下,更优选为8质量%以上且30质量%以下,更优选为9质量%以上且30质量%以下,更优选为12质量%以上且30质量%以下,进而更优选为15质量%以上且27质量%以下。
[15]如上述[1]至[14]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,当通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得成分(A)时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为15质量%以上且25质量%以下,更优选为15质量%以上且20质量%以下,更优选为15质量%以上且低于20质量%,更优选为15质量%以上且19质量%以下,进而更优选为15质量%以上且18质量%以下。
[16]如上述[1]至[15]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,当通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得成分(A)时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为20质量%以上且27质量%以下,更优选为22质量%以上且27质量%以下,进而更优选为24质量%以上且27质量%以下。
[17]如上述[1]至[16]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,清洁组合物中的成分(A)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进而更优选为5质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进而更优选为20质量%以下。
[18]如上述[1]至[17]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的原料内烯烃的含量在成分(A)中优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于1.5质量%,进而更优选为低于1.0质量%。
[19]如上述[1]至[18]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)中的无机化合物的含量在成分(A)中优选为低于7.5质量%,更优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于2.0质量%,进而更优选为低于1.6质量%。
[20]如上述[1]至[19]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(B)优选为具有1个羧酸基的阴离子表面活性剂或具有磺酸基的阴离子表面活性剂,更优选为选自脂肪酸、通式(I)的烷基醚乙酸、烷基肌氨酸、烷基甘氨酸、烷基丙氨酸、磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸、仲烷烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸、烷基羟乙基磺酸盐、烷基磺基乙酸及其盐中的1种以上,进而更优选选自仲烷烃磺酸盐、烷基羟乙基磺酸、烷基磺基乙酸、脂肪酸、通式(I)的烷基醚乙酸、烷基肌氨酸、磺基琥珀酸及其盐中的1种以上。
[21]如上述[1]至[20]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(B)优选为由任意下述通式(I)~(Ⅵ)表示的阴离子表面活性剂:
R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)
(其中,R1表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;n1表示4.0以上且16以下的数字;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵);
(其中,R2表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;R3表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵);
(其中,R4表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵);
(其中,R5表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;R6表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵);
(其中,R7表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;n2表示0以上且3以下的数字;且M和M'各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵);
R8-COOM (VI)
(其中,R8表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)。
[22]如上述[1]至[21]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(B)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,更优选为0.5质量%以上,更优选为2质量%以上,进而更优选为4质量%以上,且含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而更优选为8质量%以下。
[23]如上述[1]至[22]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)与成分(B)的质量含量比[成分(A)/成分(B)]优选为0.01~100,更优选为0.05~20,更优选为0.1~10,更优选为0.2~6,更优选为0.3~6,进而更优选为0.5~6。
[24]如上述[1]至[23]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,还包含除成分(A)和成分(B)以外的表面活性剂(C)。
[25]如上述[24]的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(C)优选为除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或两性表面活性剂。
[26]如上述[25]的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,除成分(A)和成分(B)以外的阴离子表面活性剂优选为选自硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐和氨基酸盐中的1种或2种以上。
[27]如上述[24]至[26]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(C)中的含有硫酸基的阴离子表面活性剂的含量优选为10质量%以下,更优选为3.0质量%以下,进而更优选为0.5质量%以下;并且除阴离子表面活性剂不可避免地混入的情形以外,清洁组合物不包含含有硫酸基的阴离子表面活性剂。
[28]如上述[24]至[27]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(C)的含量优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下;且含量优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上。
[29]如上述[24]至[28]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,成分(A)与成分(C)的质量含量比[成分(A)/成分(C)]优选为1000~0.1,更优选为100~1,更优选为50~2,进而更优选为20~3。
[30]一种用于清洗毛发的方法,包括将如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物施用于毛发,进行清洗,接着进行冲洗。
[31]一种用于清洗身体的方法,包括将如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物施用于皮肤表面,进行清洗,接着进行冲洗。
[32]一种用于对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性的方法,包括将如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物施用于毛发。
[33]一种用于对皮肤赋予清爽感的方法,包括将如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物施用于皮肤。
[34]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于清洗毛发。
[35]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于清洗皮肤。
[36]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物在清洗毛发中的用途。
[37]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物在清洗皮肤中的用途。
[38]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性。
[39]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于对皮肤赋予清爽感。
[40]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物在对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性中的用途。
[41]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物在对皮肤赋予清爽感中的用途。
[42]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于改善泡沫持久性。
[43]如上述[1]至[29]中任一项的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于改善冲洗感。
[实施例]
在下文中,将参考实施例来具体说明本发明。应该注意到,除非另外具体指出,以下实施例和比较例中的“份”表示“质量份”且“%”表示“质量%”。另外,用于测定各种物理特性的方法如下所述。
(1)测定条件
(i)原料内烯烃中双键位置的测定方法
原料内烯烃中的双键位置通过气相色谱(在下文中,简称为GC)进行测定。具体而言,通过与二甲基二硫醚的反应使内烯烃转化为二硫代衍生物,并通过GC分离各成分。结果,基于各个成分的峰面积来得出内烯烃中的双键位置。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:HP6890,Hewlett-packard公司的产品);柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛细管柱,30m×250μm×0.15μm,Frontier Laboratories有限公司的产品);检测器(火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度350℃;且He流量4.6mL/分钟。
(ii)羟基型/烯烃型的质量比的测定方法
内烯烃磺酸盐的羟基型/烯烃型的质量比通过HPLC-MS进行测定。具体而言,通过HPLC而将羟基型与烯烃型分离,并通过用MS分别分析来鉴定各个型。结果,由所得HPLC-MS峰面积获得各个型的分数。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。HPLC装置(商品名:Agilent technology 1100,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:L-column ODS 4.6×150mm,日本一般财团法人化学物质评价研究机构的产品);试样制备(用甲醇稀释1000倍);洗提液A(10mM乙酸铵于水中);洗提液B(10mM乙酸铵于甲醇中),梯度(0分钟(A/B=30/70%)→10分钟(30/70%)→55分钟(0/100%)→65分钟(0/100%)→66分钟(30/70%)→75分钟(30/70%));MS装置(商品名:Agilenttechnology 1100MS SL(G1946D));以及MS检测(阴离子检测m/z60-1600,UV 240nm)。
(iii)原料内烯烃的含量的测定方法
内烯烃磺酸盐的原料内烯烃的含量通过GC进行测定。具体而言,向内烯烃磺酸盐的水溶液中添加乙醇和石油醚后,进行萃取以在石油醚相中获得烯烃。结果,根据烯烃的GC峰面积,定量出其量。测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:Agilenttechnology 6850,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛细管柱,15m×250μm×0.15μm,Frontier Laboratories有限公司的产品);检测器(火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度350℃;且He流量3.8mL/分钟。
(iv)无机化合物的含量的测定方法
无机化合物的含量通过电位滴定和酸碱滴定进行测定。具体而言,Na2SO4的含量通过用电位滴定测量硫酸根离子(SO4 2-)而进行定量。此外,NaOH的含量通过用稀释的盐酸进行酸碱滴定而进行定量。
(v)烷烃成分的含量的测定方法
烷烃成分的含量通过GC进行测定。具体而言,向内烯烃磺酸盐的水溶液中添加乙醇与石油醚后,进行萃取以在石油醚相中获得烷烃。结果,根据烷烃的GC峰面积,定量出其量。应该注意到,测定所使用的装置和分析条件与用于原料内烯烃的含量测定中的那些相同。
(vi)磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量的测定方法
磺酸基的连接位置通过GC进行测定。具体而言,使所获得的内烯烃磺酸盐(A)与三甲基硅烷化重氮甲烷反应以形成甲酯化衍生物。之后,通过GC分离各成分。将各峰面积看做为质量比,并定量出磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:Agilenttechnology 6850,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:HP-1毛细管柱,30m×320μm×0.25μm,Agilent Technologies公司的产品);检测器(氢火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度300℃;He流量1.0mL/min;烘箱(60℃(0min)→10℃/min→300℃(10min))。
(2)内烯烃的制备
[制备例A]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALCOL8098,花王公司的产品)7000g(25.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)1050g(相对于原料醇为15wt%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于285℃使反应进行13小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C18内烯烃的纯度为98.5%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有18个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃中的双键分布为:C-1位为0.7质量%,C-2位为16.9质量%,C-3位为15.9质量%,C-4位为16.0质量%,C-5位为14.7质量%,C-6位为11.2质量%,C-7位为10.2质量%,并且C-8和C-9位总共为14.6质量%。
[制备例B]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALCOL6098,花王公司的产品)7000g(28.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10质量%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行5小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C16内烯烃的纯度为99.7%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有16个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃中的双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为16.5质量%,C-3位为15.4质量%,C-4位为16.4质量%,C-5位为17.2质量%,C-6位为14.2质量%,并且C-7和C-8位总共为19.8质量%。
[制备例C]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALCOL6098,花王公司的产品)7000g(28.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10wt%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行3小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C16内烯烃的纯度为99.6%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有16个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃中的双键分布为:C-1位为1.8质量%,C-2位为30.4质量%,C-3位为23.9质量%,C-4位为16.8质量%,C-5位为12.0质量%,C-6位为7.4质量%,并且C-7和C-8位总共为7.8质量%。
[制备例D]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALCOL8098,花王公司的产品)7000g(25.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10wt%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行10小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C18内烯烃的纯度为98.2%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以内部温度148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有18个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃中的双键分布为:C-1位为0.8质量%,C-2位为31.3质量%,C-3位为22.9质量%,C-4位为15.5质量%,C-5位为10.8质量%,C-6位为7.2质量%,C-7位为5.3质量%,并且C-8和C-9位总共为6.2质量%。
[制备例E]
在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备纯度为100%的C16内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.8质量%,C-2位为26.8质量%,C-3位为22.6质量%,C-4位为18.2质量%,C-5位为16.5质量%,C-6位为8.5质量%,并且C-7和C-8位总共为6.6质量%。
[制备例F]
在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备纯度为100%的C18内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.3质量%,C-2位为19.0质量%,C-3位为17.6质量%,C-4位为17.4质量%,C-5位为14.9质量%,C-6位为12.3质量%,C-7位为8.8质量%,并且C-8和C-9位总共为9.8质量%。
[制备例G]
将制备例E中获得的C16内烯烃11.9kg与制备例F中获得的C18内烯烃3.1kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.7质量%,C-2位为25.2质量%,C-3位为21.6质量%,C-4位为18.0质量%,C-5位为16.2质量%,C-6位为9.3质量%,C-7位为4.4质量%,C-8位为3.6质量%,并且C-9位为1.0质量%。
[制备例H]
在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备纯度为100%的C16内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为25.5质量%,C-4位为18.9质量%,C-5位为11.1质量%,C-6位为7.0质量%,并且C-7和C-8位总共为7.0质量%。
[制备例I]
在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备纯度为100%的C18内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为25.0质量%,C-3位为22.8质量%,C-4位为19.1质量%,C-5位为14.0质量%,C-6位为7.4质量%,C-7位为5.4质量%,并且C-8和C-9位总共为5.8质量%。
[制备例J]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十四烯(商品名:LINEALENE 14,出光兴产股份有限公司的产品)6000g(30.6摩尔)以及作为固体酸催化剂的β-沸石(Zeolyst International公司)173g(相对于原料1-十四烯为2.9wt%),并且在搅拌下使氮流经体系(200mL/分钟)时,于120℃使反应进行21小时。在反应结束后,α-烯烃的内部异构化率为99.0%,且C14内烯烃的纯度为91.1%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以130~136℃/12.8~13.5mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有14个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为1.3质量%,C-2位为31.8质量%,C-3位为23.8质量%,C-4位为21.0质量%,C-5位为8.6质量%,且C-6和C-7位总共为13.6质量%。
[制备例K]
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十二烯(商品名:LINEALENE 12,出光兴产股份有限公司的产品)6000g(35.6摩尔)以及作为固体酸催化剂的β-沸石(Zeolyst International公司)180g(相对于原料1-十二烯为3.0wt%),并且在搅拌下使氮流经体系(200mL/分钟)时,于120℃使反应进行12.5小时。在反应结束后,α-烯烃的内异构化率为98.4%,且C12内烯烃的纯度为92.1%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以134~138℃/75.0~78.8mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有12个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为33.1质量%,C-3位为23.7质量%,C-4位为21.2质量%,C-5位为15.0质量%,且C-6位为6.8质量%。
(3)内烯烃磺酸盐的制备
<制备例1>
使用薄膜式磺化反应器(内径14mm,且长度4m),通过在使20℃的冷却水流经反应器的外夹套时,使含有浓度为2.8容积%的SO3的三氧化硫气体经过,从而执行制备例C中所制备的具有16个碳原子的内烯烃的磺化反应。应该注意到,SO3/内烯烃的反应摩尔比设定在1.09。
将所获得的磺化物加入到含有相对于理论酸值(AV)为1.2倍摩尔量的氢氧化钠的碱性水溶液中,之后在搅拌下于30℃中和1小时。通过在高压釜中以160℃加热1小时而将所得的中和产物进行水解,由此获得C16内烯烃磺酸钠的粗产物。
之后,将如此获得的粗产物300g转移至分液漏斗中,并向其中添加乙醇300mL。之后,每次操作添加石油醚300mL,由此将油溶性杂质通过萃取而去除。此时,通过添加乙醇而在油水界面析出的无机化合物(主要由硫酸钠构成)也通过油水分离操作而从水相中分离并去除。将上述操作重复3次。之后,将水相侧蒸发至干燥,由此获得具有16个碳原子的内烯烃磺酸钠(1)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),而无机化合物的含量为1.9质量%。上述结果示于表1。
<制备例2>
除使用制备例D中所制备的具有18个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有18个碳原子的内烯烃磺酸钠(2)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.9质量%。上述结果示于表1。
<制备例3>
除使用制备例B中所制备的具有16个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有16个碳原子的内烯烃磺酸钠(3)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为1.3质量%。上述结果示于表1。
<制备例4>
除使用制备例A中所制备的具有18个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有18个碳原子的内烯烃磺酸钠(4)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为1.7质量%。上述结果示于表1。
<制备例5>
将制备例G中制备的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为25.2质量%)用作原料,通过与制备例1相同的方式获得C16/C18内烯烃磺酸钠(5)。在所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为87/13。同时,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.5质量%。
<制备例6>
除使用制备例H中所制备的具有16个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有16个碳原子的内烯烃磺酸钠(6)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.2质量%。上述结果示于表1。
<制备例7>
除使用制备例I中所制备的具有18个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有18个碳原子的内烯烃磺酸钠(7)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.1质量%。上述结果示于表1。
<制备例8>
除使用制备例J中所制备的具有14个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有14个碳原子的内烯烃磺酸钠(8)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.5质量%。上述结果示于表1。
<制备例9>
除使用制备例K中所制备的具有12个碳原子的内烯烃以外,在与制备例1所使用条件相同的条件下获得具有12个碳原子的内烯烃磺酸钠(9)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.2质量%。上述结果示于表1。
[表1]
(4)清洁组合物的制备
使用表1所示的内烯烃磺酸钠,通过常规方法制备各个具有表2~4所示的组成的毛发或皮肤用清洁组合物。具体而言,将成分(A)、成分(B)、和适量的水、视需要的成分(C)置于烧杯中。将所得的混合物加热至60℃并混合,之后冷却至室温。之后,对混合物补充水分,并用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液、或10%氢氧化钠水溶液)调节为pH 6,由此获得各清洁组合物。
(5)清洗后的毛发评价
将下述各成分放入烧杯,加热至80℃后,进行混合。在确认均匀地溶解后,将混合物冷却,以获得普通洗发剂。将下述组成中的十八烷氧基丙基三甲基氯化铵和硬脂醇放入至烧杯(A)中,并加温至80℃使它们熔融。另一方面,向另一烧杯(B)中放入纯化水和对羟基苯甲酸甲酯,并在搅拌下加热至80℃。确认它们均匀地溶解。之后,于80℃搅拌烧杯(B)中的纯化水和对羟基苯甲酸甲酯时,向烧杯(B)中加入烧杯(A)中的混合液,然后进行30分钟乳化。中止加热,将烧杯(B)冷却至室温,以获得普通护发素。
用如此获得的普通洗发剂清洗毛束(未经例如漂白和染色处理的日本人毛发,约20cm,15g)后,将所获得的普通护发素施用于发束。在普通护发素被施用并融入发束1分钟后,冲洗发束以获得评价用发绺。
(普通洗发剂的组成)
(普通护发素的组成)
用各清洁组合物清洗所获得的评价用发绺,由5名专业评判员基于以下评价标准和评价方法来评价清洗后的冲洗速度、冲洗过程中的毛发梳理性和柔软性。
另外,为评价在油性成分例如皮脂污渍存在下的泡沫保持性(持久性),将0.05ml模型皮脂施用于毛发并清洗。之后,评价清洗过程中的泡沫持久性。模型皮脂通过在40℃将4/1质量%的三油酸甘油酯/羊毛脂均匀混合而制备。
将结果示于表2和3中。
(评价标准和评价方法)
·冲洗速度
5:冲洗非常快
4:冲洗较快
3:普通速度冲洗(与比较例1相当)
2:冲洗较慢
1:冲洗非常慢
·梳理性
5:非常良好的梳理
4:良好的梳理
3:普通的梳理(与比较例7相当)
2:较差的梳理
1:非常差的梳理
·毛发的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:尚可(与比较例7相当)
2:硬
1:非常硬
·泡沫持久性
5:泡沫持久性非常好(清洗过程中感觉不到泡沫量的下降)
4:泡沫持久性良好(泡沫量的下降较少)
3:普通泡沫持久性(与比较例7相当)
2:泡沫持久性较差(泡沫量的下降显著)
1:泡沫无法保持(在清洗过程中发现消泡)
(6)清洗后的皮肤评价
5名专业评判员使用各清洁组合物洗手,并基于以下评价标准和评价方法来评价清洗后的冲洗速度、和毛巾擦干后的皮肤的清爽感、以及泡沫的持久性。应该注意到,冲洗速度基于与毛发所使用的相同的标准进行评价。另外,泡沫的持久性通过将模型皮脂施用于手,并基于与毛发所使用的相同的标准进行评价。将结果示于表4。
·清爽感
5:非常清爽
4:清爽
3:尚可(与比较例7相当)
2:不清爽
1:完全不清爽,且感觉到粘腻
实施例63和比较例8(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有表5所示的组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相同的方式进行评价。将结果示于表5中。
[表5]
*1 花王公司的产品,商品名:KAO AKYPO RLM-100NV(有效成分:23.5%)
*2 Ajinomoto有限公司的产品,商品名:AMISOFT CT12S(有效成分:30%)
*3 花王公司的产品,商品名:AMPHITOL 20AB(有效成分:30%)
*4 花王公司的产品,商品名:EMULGEN 123
*5 花王公司的产品,商品名:EMULGEN 320P
实施例64和比较例9(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有表6所示的组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相同的方式进行评价。将结果示于表6中。
[表6]
*1 花王公司的产品,商品名:KAO AKYPO RLM-100NV(有效成分:23.5%)
*2 花王公司的产品,商品名:EMULGEN 103
*3 花王公司的产品,商品名:AMINON L-02
*4 花王公司的产品,商品名:AMPHITOL 24B
实施例65(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相似的方式进行评价。
*1:添加16.2%的花王公司制备的KAO AKYPO RLM-45NV(有效成分:23.5%)
*2:添加5%的花王公司制备的PEARL CONCETRATE(珠光浓缩液)FC-1(有效成分:20%)
该毛发用洗发剂具有优异的冲洗感,并具有冲洗过程中梳理性优异且毛发柔软性优异的使用感。
实施例66(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相似的方式进行评价。
*1:添加3.8%的花王公司制备的AMPHITOL 20BS(有效成分:30%)
*2:添加20%的Innospec公司制备的Iselux LQ-CLR(有效成分:30%)
该毛发用洗发剂具有优异的冲洗感,并具有冲洗过程中梳理性良好且毛发柔软性良好的使用感。
实施例67(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相似的方式进行评价。
*1:添加13.9%的Lion公司制备的LIPOLAN LB-440(有效成分:36%)
*2:花王公司制备的AMINON C-11S
*3:花王公司制备的LUNAC L-98
该毛发用洗发剂具有优异的冲洗感,并具有冲洗过程中梳理性良好且毛发柔软性良好的使用感。
实施例68(毛发用洗发剂)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的毛发用洗发剂,并以与实施例1相似的方式进行评价。
*1:添加2.5%的花王公司制备的AMPHITOL 55AB(有效成分:30%)
*2:添加0.67%的花王公司制备的QUARTAMIN E-80K(有效成分:45%)
*3:添加10.0%的东邦化学工业有限公司制备的Kohacool L-400(有效成分:30%)
该毛发用洗发剂具有优异的冲洗感,并具有冲洗过程中梳理性良好且毛发柔软性良好的使用感。
实施例69(洗面奶)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的洗面奶,并以与实施例39评价皮肤用清洁组合物相似的方式进行评价。
*1:花王公司制备的商品名:LUNAC L-55
该洗面奶具有优异的冲洗感,并具有毛巾擦干后的清爽感优异的使用感。
实施例70(沐浴乳)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的沐浴乳,并以与实施例39评价皮肤用清洁组合物相似的方式进行评价。
*1:添加17.14%的花王公司制备的PRIOLY B-100(有效成分:35%)
该沐浴乳具有优异的冲洗感,并具有毛巾擦干后的清爽感优异的使用感。
实施例71(洗手液)
以与实施例1相似的方式制备具有以下组成的洗手液,并以与实施例39评价皮肤用清洁组合物相似的方式进行评价。
*1:添加10.0%的花王公司制备的AMPHITOL 55AB(有效成分:30%)
*2:添加25.6%的花王公司制备的KAO AKYPO RLM-45NV(有效成分:23.5%)
该洗手液具有优异的冲洗感,并具有毛巾擦干后的清爽感优异的使用感。
[产业上的可利用性]
本发明的皮肤或毛发用清洁组合物可以受赞地用在毛发用洗发剂、沐浴乳、洗面奶、卸妆液、和洗手液等的领域中,另外,其也受赞地适用于例如狗和猫的对刺激敏感的动物。
Claims (23)
1.一种皮肤或毛发用清洁组合物,包含以下(A)和(B):
(A)具有12个以上且24个以下碳原子的内烯烃磺酸盐;以及
(B)除内烯烃磺酸盐(A)和具有2个以上羧酸基的阴离子表面活性剂以外的不具有硫酸基的阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
内烯烃磺酸盐(A)中的碳原子数为16以上且18以下。
3.根据权利要求1或2所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
内烯烃磺酸盐(A)通过将具有12个以上且24个以下碳原子的原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得。
4.根据权利要求3所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为35质量%以下。
5.根据权利要求3所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的总含量低于20质量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
作为内烯烃磺酸盐(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基型与内烯烃磺酸盐的烯烃型的质量含量比,羟基型/烯烃型为50/50~100/0。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
内烯烃磺酸盐(A)中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的总含量为50质量%以上。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
作为内烯烃磺酸盐(A)中的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的质量含量比,具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐/具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐为50/50~99/1。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
内烯烃磺酸盐(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为25质量%以下。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
内烯烃磺酸盐(A)中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量低于20质量%。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其中,
成分(B)为由任意以下通式(I)~(VI)表示的阴离子表面活性剂:
R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)
其中,R1表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;n1表示4.0以上且16以下的数字;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵;
其中,R2表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基;R3表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵;
其中,R4表示具有4个以上且22个以下碳原子的烷基,且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵;
其中,R5表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;R6表示氢原子或具有1~4个碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵;
其中,R7表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;n2表示0以上且3以下的数字;且M和M'各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵;以及
R8-COOM (VI)
其中,R8表示具有8个以上且22个以下碳原子的烷基;且M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。
12.一种用于清洗毛发的方法,包括:
将根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物施用于毛发,进行清洗,接着进行冲洗。
13.一种用于清洗身体的方法,包括:
将根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物施用于皮肤的表面后,进行清洗,接着进行冲洗。
14.一种用于对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性的方法,包括:
将根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物施用于毛发。
15.一种用于对皮肤赋予清爽感的方法,包括:
将根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物施用于皮肤。
16.根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于清洗毛发。
17.根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于清洗皮肤。
18.权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物在清洗毛发中的用途。
19.权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物在清洗皮肤中的用途。
20.根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性。
21.根据权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物,其用于对皮肤赋予清爽感。
22.权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物在对毛发赋予冲洗过程中的梳理性和柔软性中的用途。
23.权利要求1~11中任一项所述的皮肤或毛发用清洁组合物在赋予皮肤清爽感中的用途。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-207650 | 2012-09-20 | ||
JP2012207650 | 2012-09-20 | ||
JP2013-133203 | 2013-06-25 | ||
JP2013133203 | 2013-06-25 | ||
PCT/JP2013/076172 WO2014046299A2 (en) | 2012-09-20 | 2013-09-19 | Cleansing composition for skin or hair |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104661640A true CN104661640A (zh) | 2015-05-27 |
CN104661640B CN104661640B (zh) | 2017-05-24 |
Family
ID=49326820
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380048985.9A Active CN104661640B (zh) | 2012-09-20 | 2013-09-19 | 皮肤或毛发用清洁组合物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9877906B2 (zh) |
EP (1) | EP2897577B1 (zh) |
JP (1) | JP6235843B2 (zh) |
KR (1) | KR102120030B1 (zh) |
CN (1) | CN104661640B (zh) |
BR (1) | BR112015004910B1 (zh) |
TW (1) | TWI616207B (zh) |
WO (1) | WO2014046299A2 (zh) |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105213212A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-06 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105213213A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-06 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105232348A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105232346A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105238573A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105232345A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105232347A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105255602A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-20 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105273639A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种轮胎光亮剂 |
CN105273859A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105273858A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105287240A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105296188A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105287263A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105296203A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105287250A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105287262A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105296174A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105296189A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105326653A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105326658A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105326654A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105326657A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105380813A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-03-09 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105380812A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-03-09 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN106711503A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-24 | 西南石油大学 | 单离子凝胶聚合物电解质及其制备方法 |
CN108368453A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN108368454A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN108368455A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015178467A (ja) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | ロレアル | 内部オレフィンスルホン酸塩及び1種の起泡増強剤又は起泡増進剤を含有する起泡性組成物 |
FR3029779B1 (fr) | 2014-12-12 | 2018-03-02 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant des olefine sulfonates lineaires, des tensioactifs anioniques non oxyalkylenes, et des tensioactifs non ioniques et/ou amphoteres, et procede de traitement cosmetique |
EP3467079A4 (en) * | 2016-05-31 | 2020-03-04 | Kao Corporation | SURFACTANT COMPOSITION |
SG11201809138WA (en) * | 2016-05-31 | 2018-12-28 | Kao Corp | Detergent composition for fibers |
AU2017275112C1 (en) * | 2016-05-31 | 2021-06-24 | Kao Corporation | Liquid detergent composition |
EP3498811A4 (en) * | 2016-08-09 | 2020-04-08 | Kao Corporation | TENSIDE COMPOSITION |
JP7144417B2 (ja) | 2017-07-25 | 2022-09-29 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
MX2020011785A (es) | 2018-05-11 | 2020-11-24 | Unilever Ip Holdings B V | Composicion limpiadora sin sulfatos. |
US11975087B2 (en) | 2020-03-30 | 2024-05-07 | Colgate-Palmolive Company | Sulfate-free personal care compositions and methods for preventing and treating pollution damage to skin |
US20240016715A1 (en) | 2020-09-30 | 2024-01-18 | Kao Corporation | Hair cleansing composition |
WO2022071352A1 (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
WO2022071353A1 (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
JP7336426B2 (ja) * | 2020-10-30 | 2023-08-31 | 花王株式会社 | 皮膚又は毛髪洗浄剤組成物 |
TW202344243A (zh) * | 2022-03-24 | 2023-11-16 | 日商花王股份有限公司 | 毛髮用清潔劑組合物 |
JP2023143738A (ja) * | 2022-03-24 | 2023-10-06 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
TW202341963A (zh) * | 2022-03-24 | 2023-11-01 | 日商花王股份有限公司 | 毛髮用清潔劑組合物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0377261A2 (en) * | 1989-01-03 | 1990-07-11 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Detergent composition |
JP2003081935A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Lion Corp | 内部オレフィンスルホン酸塩及びそれを含む洗浄剤組成物 |
JP2009256211A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Mochida Pharmaceut Co Ltd | 酵素配合洗顔パウダー |
Family Cites Families (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3332878A (en) | 1966-12-05 | 1967-07-25 | Procter & Gamble | Detergent composition having synergistic sudsing properties containing amides and sulfonate-containing detergents |
US3708437A (en) | 1969-12-04 | 1973-01-02 | Chevron Res | 2-olefin sulfonate for liquid detergents |
US3808157A (en) | 1970-06-10 | 1974-04-30 | Ethyl Corp | Detergent composition containing a mixture of vinyl,vinylidene and internal olefin sulfonates |
JPS4978706A (zh) * | 1972-11-27 | 1974-07-30 | ||
JPS51109002A (en) | 1975-03-20 | 1976-09-27 | Kao Corp | Senjozaisoseibutsu |
JPS5241613A (en) | 1975-09-30 | 1977-03-31 | Kao Corp | Granular or powdered detergent compositions |
JPS5849595B2 (ja) | 1977-04-15 | 1983-11-05 | ライオン株式会社 | シヤンプ−組成物 |
JPS609695B2 (ja) * | 1978-04-12 | 1985-03-12 | ライオン株式会社 | シヤンプ−組成物 |
JPS5543138A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-26 | Lion Fat Oil Co Ltd | Shampoo composition |
JPS5556196A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Lion Fat Oil Co Ltd | Liquid detergent composition |
JPS56167799A (en) | 1980-05-29 | 1981-12-23 | Lion Corp | Liquid shampoo composition |
JPS582398A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-07 | ライオン株式会社 | シャンプ−組成物 |
US4597879A (en) | 1982-01-28 | 1986-07-01 | Lion Corporation | Micellar slug for oil recovery |
JPS58131295A (ja) | 1982-01-28 | 1983-08-05 | ライオン株式会社 | 石油回収用ミセル溶液 |
JPS5927995A (ja) | 1982-08-10 | 1984-02-14 | ライオン株式会社 | 高濃度界面活性剤スラリ− |
JPS59222466A (ja) | 1983-05-31 | 1984-12-14 | Lion Corp | オレフインのスルホン化方法 |
DE3416472A1 (de) | 1984-05-04 | 1985-11-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmacher enthaltende waschmittel |
JPS61134366A (ja) | 1984-12-06 | 1986-06-21 | Lion Corp | 界面活性剤中の油分分離方法 |
JPS61247799A (ja) | 1985-04-26 | 1986-11-05 | ライオン株式会社 | 高濃度界面活性剤スラリ− |
JPH01151510A (ja) | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Lion Corp | 洗浄剤組成物 |
JP2625150B2 (ja) | 1988-04-21 | 1997-07-02 | ライオン株式会社 | インナーオレフィンスルホネートの製法 |
US4852653A (en) * | 1988-07-06 | 1989-08-01 | Shell Oil Company | Method to obtain rapid build-up of pressure in a steam foam process |
GB8817293D0 (en) | 1988-07-20 | 1988-08-24 | Shell Int Research | Process for preparation of internal olefin sulphonates |
US5580494A (en) | 1989-06-21 | 1996-12-03 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning shampoo containing high charge density polymers |
BR9611006A (pt) | 1995-10-16 | 1999-07-13 | Procter & Gamble | Composições para xampu e condicionador |
FR2780278B1 (fr) | 1998-06-24 | 2001-01-19 | Oreal | Composition conditionnante et detergente et utilisation |
US6248171B1 (en) | 1998-09-17 | 2001-06-19 | Silicon Valley Group, Inc. | Yield and line width performance for liquid polymers and other materials |
DE19845456A1 (de) | 1998-10-02 | 2000-04-06 | Cognis Deutschland Gmbh | Syndetstückseifen |
DE19911040A1 (de) | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate |
US6403654B1 (en) | 2000-04-13 | 2002-06-11 | Mariana De Oliveira | Compositions for and method of treatment for psoriasis |
US6184190B1 (en) | 2000-06-08 | 2001-02-06 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous solution of an alpha sulfonate surfactant comprising 1,3-bis (hydroxymethyl)-5, 5-dimethylimidazolidine-2, 4 dione |
DE10105139A1 (de) * | 2001-02-06 | 2002-08-22 | Wella Ag | Elektrisch leitfähige Polymere in kosmetischen Mitteln |
JP2003183152A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Kanebo Ltd | クリーム状皮膚洗浄料 |
US7868164B2 (en) | 2003-06-17 | 2011-01-11 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Cellulose ethers |
JP2007015940A (ja) | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | シャンプー組成物 |
US8117611B2 (en) | 2006-03-01 | 2012-02-14 | International Business Machines Corporation | Method, system, and program product for deploying a platform dependent application in a grid environment |
US8097574B2 (en) | 2009-08-14 | 2012-01-17 | The Gillette Company | Personal cleansing compositions comprising a bacterial cellulose network and cationic polymer |
MY157566A (en) * | 2009-11-03 | 2016-06-30 | Stepan Co | Sulfomethylsuccinates, process for making same and compositions containing same |
US8318143B2 (en) | 2010-09-02 | 2012-11-27 | Kelly Van Gogh Hair Colour Cosmetics, Inc. | Compositions for treating keratin-containing fibers and maintaining dyed fiber color integrity |
AR090481A1 (es) | 2012-03-26 | 2014-11-12 | Univ Texas | Uso de un agente alcalino suave en la recuperacion de petroleo |
US20140079658A1 (en) | 2012-09-20 | 2014-03-20 | Kao Corporation | Aqueous hair cleansing agent |
US8940673B2 (en) | 2012-09-20 | 2015-01-27 | Kao Corporation | Skin cleansing composition |
JP6224390B2 (ja) | 2012-09-20 | 2017-11-01 | 花王株式会社 | 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物 |
-
2013
- 2013-09-18 JP JP2013192776A patent/JP6235843B2/ja active Active
- 2013-09-19 EP EP13774523.8A patent/EP2897577B1/en active Active
- 2013-09-19 BR BR112015004910-9A patent/BR112015004910B1/pt active IP Right Grant
- 2013-09-19 CN CN201380048985.9A patent/CN104661640B/zh active Active
- 2013-09-19 US US14/417,073 patent/US9877906B2/en active Active
- 2013-09-19 KR KR1020157007176A patent/KR102120030B1/ko active IP Right Grant
- 2013-09-19 WO PCT/JP2013/076172 patent/WO2014046299A2/en active Application Filing
- 2013-09-23 TW TW102134155A patent/TWI616207B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0377261A2 (en) * | 1989-01-03 | 1990-07-11 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Detergent composition |
JP2003081935A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Lion Corp | 内部オレフィンスルホン酸塩及びそれを含む洗浄剤組成物 |
JP2009256211A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Mochida Pharmaceut Co Ltd | 酵素配合洗顔パウダー |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105296203A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105232348A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105287250A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105232346A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105238573A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105232345A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105232347A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-13 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105255602A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-20 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105273639A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种轮胎光亮剂 |
CN105273859A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105273858A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-27 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105287240A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105296188A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105287263A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105213212A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-06 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105213213A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-01-06 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105287262A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105296174A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105296189A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-03 | 华玉叶 | 一种去油污洗衣液 |
CN105326653A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105326658A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105326654A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN105326657A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-02-17 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105380813A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-03-09 | 华玉叶 | 一种清爽型护发素 |
CN105380812A (zh) * | 2015-11-14 | 2016-03-09 | 华玉叶 | 一种清爽型洗发水 |
CN108368453A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN108368454A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN108368455A (zh) * | 2015-12-10 | 2018-08-03 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN108368453B (zh) * | 2015-12-10 | 2021-03-26 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
CN106711503A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-24 | 西南石油大学 | 单离子凝胶聚合物电解质及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201414499A (zh) | 2014-04-16 |
JP6235843B2 (ja) | 2017-11-22 |
KR20150056786A (ko) | 2015-05-27 |
TWI616207B (zh) | 2018-03-01 |
KR102120030B1 (ko) | 2020-06-08 |
EP2897577A2 (en) | 2015-07-29 |
WO2014046299A3 (en) | 2014-05-30 |
BR112015004910A2 (pt) | 2017-07-04 |
JP2015027976A (ja) | 2015-02-12 |
US9877906B2 (en) | 2018-01-30 |
EP2897577B1 (en) | 2020-11-18 |
CN104661640B (zh) | 2017-05-24 |
WO2014046299A2 (en) | 2014-03-27 |
US20150202133A1 (en) | 2015-07-23 |
BR112015004910B1 (pt) | 2020-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104661640B (zh) | 皮肤或毛发用清洁组合物 | |
KR101992515B1 (ko) | 내부 올레핀 술폰산염 조성물 및 이를 함유하는 세정제 조성물 | |
US9877907B2 (en) | Internal olefin sulfonate composition | |
CN104661634A (zh) | 皮肤或毛发用清洁组合物 | |
CN102686715B (zh) | 含有磺化脂肪酸、其酯或其盐以及甜菜碱或磺基甜菜碱的粘性液体清洁组合物 | |
US20140076344A1 (en) | Cleansing composition for skin or hair | |
US10328008B2 (en) | Internal olefin sulfonate composition | |
US9861567B2 (en) | Internal olefin sulfonate composition | |
US9861566B2 (en) | Internal olefin sulfonate composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |