CN104640914A - 双轴拉伸微多孔膜 - Google Patents
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Abstract
一种双轴拉伸微多孔膜,其特征在于,由具有300mm以上的膜宽度的带状聚乙烯原材料形成,关于膜宽度方向的物性分布,厚度的不均被设定为小于1.00μm,透气度的不均被设定为50秒/100mL以下。本发明提供一种聚乙烯微多孔膜,其以大面积的形态被用作汽车用、家用锂离子电池的隔膜时所要求的物性的均一性及平面性优异。
Description
技术领域
本发明涉及电池的隔膜所要求的物性的均一性优异的双轴拉伸微多孔膜。
背景技术
对于如专利文献1~3中所公开的聚乙烯制的薄膜而言,其中,特别是对于聚乙烯微多孔膜而言,由于树脂自身的玻璃化温度比室温低,所以膜会在室温下发生微小的变形。因此,使作为锂离子电池等的隔膜时所要求的物性均一是困难的。特别地,在宽度方向上的膜尺寸大的情况或长度方向上的膜尺寸大的情况下,在整个面上确保各种物性的均一性是非常困难的。
因此,以往仅选择各种物性均一的膜部分,将其使用在多种用途中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开WO2007/015416号
专利文献2:日本特表2011-516624号公报
专利文献3:日本特开2001-240690号公报
发明内容
在近来的汽车用、家用锂离子电池的开发中,随着电池的大型化、生产量的增加,对作为其隔膜的聚乙烯微多孔膜也要求宽度方向及长度方向的大面积化。因此,强烈希望查明导致膜不均一的原因,开发出即使在宽度方向、长度方向上膜尺寸大的膜中各种物性的均一性、平面性也优异的聚乙烯微多孔膜。
因此,本发明的课题在于提供一种即使在大面积的膜中电池隔膜所要求的物性的均一性及平面性也优异的聚乙烯微多孔膜。
为了解决上述问题,本发明涉及的双轴拉伸微多孔膜的特征在于,由具有300mm以上的膜宽度的带状聚乙烯原材料形成,关于膜宽度方向的物性分布,厚度的不均被设定为小于1.00μm,透气度的不均被设定为50秒/100mL以下。
如上所述的本发明的双轴拉伸微多孔膜优选由在膜长度方向上进行松弛处理而得到的带状聚乙烯原材料形成。具体而言,带状聚乙烯原材料优选在全部工序中以例如0.5%~8.0%、优选1.0%~5.0%、最优选1.5~4.0%的松弛率在膜长度方向上进行松弛处理而形成。此外,松弛速度为例如0~2.0%/秒、优选为0~1.0%/秒。通过实施如上所述的松弛处理,能够得到物性在广泛范围内均一化、平面性优异的双轴拉伸微多孔膜。
特别地,平面性优异的本发明的双轴拉伸微多孔膜的在至少一面上形成耐热层时的加工性(其为汽车用、家用锂离子电池用途的隔膜所要求的)优异。即,利用涂覆、蒸镀、溅射(sputtering)形成耐热层时,通过使用平面性优异的膜,能够提高形成耐热层时的成品率和生产率。
本发明的双轴拉伸微多孔膜优选由沿温度梯度边移动边进行加热、同时进行拉伸处理而得到的带状聚乙烯原材料形成。特别地,通过组合如上所述沿温度梯度的移动加热和对膜长度方向的松弛处理,能够更加有效地实现膜物性的均一化。温度梯度使向膜的热传递易于均一化。温度梯度优选设定为拉伸区域比预热区域高至少5℃。这里所谓的预热区域,是指在被加热的烘箱中膜在MD方向及TD方向中的任一个方向上均未被拉伸的场所。此外,所谓拉伸区域,是指在被加热的烘箱中膜在MD方向或TD方向中的至少一个方向上被拉伸的场所。
关于膜宽度方向的物性分布,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成的最大值与最小值之比(最大值/最小值=不均比率)优选被设定为1.00~1.30。通过使宽度方向上的收缩应力的不均比率在上述范围内,在制造膜后该收缩应力随着时间释放时,易于将膜的平面性和物性的均一性保持在目标范围内。宽度方向上的收缩应力的不均比率进一步优选为1.00~1.25、最优选为1.00~1.20。
此外,本发明的双轴拉伸微多孔膜中,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成优选被设定为1.20N/mm2以下。通过将收缩应力的膜宽度方向组成保持在该范围内,膜宽度方向上的收缩变形被抑制,因此,能够防止暂时得以确保的膜物性的均一性因膜的变形而丧失。
进而,本发明的双轴拉伸微多孔膜中,关于膜宽度方向的物性分布,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成或膜长度方向组成的不均优选被设定为小于0.10N/mm2。例如,即使在难以充分地去除残留在所制造的双轴拉伸微多孔膜上的收缩应力的情况下,也能够将收缩应力的大小沿膜宽度方向设定为均一的值而不存在不均,从而保持膜物性的均一性。
利用本发明,能够提供一种厚度均一、且宽度方向上的收缩应力的不均小、平面性优异的双轴拉伸微多孔膜。因此,在制造将本发明的双轴拉伸微多孔膜用于隔膜的基材而形成的电池的工序中,在形成涂覆层、蒸镀层等加工层时,即使基材被加热、或者施以外部应力,也能够将收缩的不均抑制在较小的水平,在宽度方向或长度方向上的各位置的变形量变得相同。因此,加工性优异,能够使所形成加工层的层厚度的不均、连续点状涂布条纹等缺陷不易产生。
附图说明
[图1]是表示本发明的一个实施方式涉及的双轴拉伸微多孔膜的制造工序的示意图。
[图2]是表示图1的示意图中所示的制造工序的一部分(洗涤工序及长度方向松弛处理工序[第1阶段])的示意图。
[图3]是表示图1的示意图中所示的制造工序的一部分(长度方向松弛处理工序[第2阶段])的示意图。
[图4]是表示具有涂覆层的双轴拉伸微多孔膜的涂覆层表面的非接触三维形状测定结果的示意图。
[图5]是表示图4中的核的附近的截面轮廓的示意图。
具体实施方式
基于实施例说明本发明。需要说明的是,为了得到所期望厚度的聚乙烯微多孔膜,只要没有特别的说明,则将聚合物的挤出量调节为规定的值。
(实施例1)
制备包含40重量%的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和60重量%的高密度聚乙烯(HDPE)的聚乙烯组合物2;所述超高分子量聚乙烯的Mw为2.0×106,Mw/Mn为5,具有135℃的熔点,在90℃附近可观察到粘弹性松弛现象;所述高密度聚乙烯的重均分子量(Mw)为5.6×105,分子量分布(Mw/Mn)为4.1,具有135℃的熔点,在90℃附近可观察到粘弹性松弛现象,相对于每10000个碳原子而言末端乙烯基为0.1个。聚乙烯的组合物2的熔点Tm为135℃,于90℃观察到了粘弹性松弛现象。
本实施方式的微多孔膜在超高分子量聚乙烯的含量大的情况下是有效的。超高分子量聚乙烯的含量优选为2~50重量%,更优选为5~47重量%,进一步优选为10~44重量%,最优选为15~40重量%。通过本实施方式的制法得到的微多孔膜具有优异的二次加工特性,并且作为锂离子电池的隔膜使用时,能够赋予该电池优异的安全性。
需要说明的是,对于UHMWPE及HDPE的Mw及Mw/Mn,按照Macromolecules,Vol.34,No.19,pp.6812-6820(2001)中记载的方法,在以下条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)法求出(下同)。
·测定装置:Polymer Laboratories制PL-GPC220
·色谱柱:Polymer Laboratories制Three PLgel Mixed-BColumns
·柱温:145℃
·溶剂(流动相):1,2,4-三氯苯(Aldrich公司制,含有约1000ppm的丁基化羟基甲苯)
·溶剂流速:0.5mL/分钟
·试样浓度:0.25~0.75mg/mL(溶解条件:160℃/2小时)
·进样量:300μL
·检测器:差示折射计
·标准曲线:根据使用单分散聚苯乙烯标准试样得到的标准曲线,采用规定的换算系数绘制。
按照图1所示的双轴拉伸微多孔膜的制造工序,将作为原料的聚乙烯组合物2以相对于聚乙烯溶液总重量为25重量%的量投入双螺杆挤出机中,从双螺杆挤出机的侧进料器(side feeder)供给液体石蜡[50cst(40℃)]使其成为75重量%,在210℃及350rpm的条件下进行熔融混炼,制备聚乙烯溶液。将该聚乙烯溶液从设置在双螺杆挤出机上的T型模挤出,一边用已调节温度至30℃的冷却辊牵拉一边进行冷却,形成凝胶状片材。
此处,使从T型模挤出的熔融状态的聚合物与冷却辊接触时的牵伸(draft)比为2.0。所谓牵伸比,是指熔融状态下的膜的变形率,可由下述式1求出。
〔式1〕
牵伸比=冷却辊的速度/即将要从T型模排出之前的聚合物流速
若牵伸比变高,则宽度发生变化,有时会导致长度方向的厚度不均。对于本实施方式的微多孔膜而言,重要的是,牵伸比为1.0~5.0。优选为1.5~3.0,最优选为1.7~2.7。
利用拉幅(tenter)拉伸机,于120℃将得到的凝胶状片材在长度方向及宽度方向上同时双轴拉伸均5倍,以该状态在拉幅拉伸机内将膜宽度固定,于120℃的温度下热固定处理10秒钟(拉伸处理工序21(第1阶段))。
此处,作为拉幅拉伸机的烘箱,使用包括6个区域(其是在长度方向上以等间隔划分而成)的烘箱。将前阶段的双螺杆挤出机侧的两个区域(区域No.1、2)设定为110℃,将接下来的两个区域(区域No.3、4)设定为115℃,将后阶段的卷绕机侧的两个区域(区域No.5、6)设定为120℃。长度方向及宽度方向上的拉伸处理在区域3~4内实施。
然后,将拉伸后的凝胶状片材浸渍在二氯甲烷浴中,除去液体石蜡,进行洗涤,得到聚乙烯微多孔膜1。
如图2所示,用经加热的两根辊8、9输送所得到的刚刚洗涤后的聚乙烯微多孔膜1。此时,使第二根辊9的圆周速度比第一根辊8的圆周速度小1.5%。一边使输送的微多孔膜1在长度方向上松弛1.5%,一边使洗涤溶剂二氯甲烷干燥(长度方向松弛处理工序22(第1阶段))。
将直到长度方向松弛处理工序22(第1阶段)为止的各种条件示于表1。
利用拉幅拉伸机,将得到的聚乙烯微多孔膜1在宽度方向上拉伸1.4倍,然后以该状态在拉幅拉伸机内将膜宽度固定,于130℃的温度下热固定处理20秒钟(拉伸处理工序23(第2阶段))。
此处,作为拉幅拉伸机的烘箱,使用包括8个区域(其是在长度方向上以等间隔划分而成)的烘箱。将前阶段的双螺杆挤出机侧的一个区域(区域No.7)设定为115℃,将接下来的两个区域(区域No.8,9)设定为125℃,将后阶段的卷绕机侧的五个区域(区域No.10~14)设定为130℃。宽度方向上的拉伸处理在区域No.8~9内实施,固定处理在区域No.10~12内实施。
进而,在区域No.13~14的烘箱内,在用布铗夹持微多孔膜1的状态下,对其实施在宽度方向上松弛3%的松弛处理(宽度方向松弛处理工序)。
如图3所示,在拉伸处理工序23(第2阶段)之后,用已加热至90℃的2根以上的辊(18、19、20)输送聚乙烯微多孔膜1,利用辊19、20之间的圆周速度差实施热松弛处理。关于利用辊19、20进行的热松弛处理,通过使卷绕机侧的辊20的圆周速度比双螺杆挤出机侧的辊19的圆周速度慢,在辊之间以长度方向的松弛率1.5%、长度方向的松弛速度0.8%/秒使微多孔膜1松弛(长度方向松弛处理工序24(第2阶段))。
将从拉伸处理工序23(第2阶段)到长度方向松弛处理工序24(第2阶段)为止的各种条件示于表2。
然后,将聚乙烯微多孔膜1冷却至室温,卷绕于卷绕机的辊上,制造厚9μm的聚乙烯微多孔膜。
将得到的聚乙烯微多孔膜的卷剪裁成500mm宽,得到宽度方向的尺寸为500mm、长度方向的卷长为1000m的聚乙烯微多孔膜的卷。
得到的微多孔膜的平面性、尺寸稳定性及形状稳定性优异。进一步对微多孔膜进行加工时,在微多孔膜上形成涂覆层的情况下,由涂布不均的缺陷导致的制品的不良率小。
将得到的微多孔膜的各种物性示于表3。
(实施例2~10)
如表1、2中记载的那样改变制造条件,如表3中记载的那样改变膜物性,除此以外,采用与实施例1同样的方法制造聚乙烯微多孔膜,进行评价。
(比较例1)
如表1、2中所记载地,在拉幅拉伸机的烘箱的区域之间没有温度梯度,除此以外,采用与实施例1同样的方法制造聚乙烯微多孔膜,进行评价。
(比较例2)
如表1、2中所记载地,未实施第1阶段及第2阶段的长度方向松弛处理,除此以外,采用与实施例1同样的方法制造聚乙烯微多孔膜,进行评价。
[物性值的测定方法]
接下来,对微多孔膜的物性值的测定方法进行说明。
(a)格利(Gurley)透气度
对于格利透气度,按照JIS P 8117(1998),在23℃、65%RH的条件下进行测定(单位:秒/100mL)。对相同的试验片进行5次同样的测定,将得到的格利透气度的平均值作为该试验片的格利透气度。此时,将格利透气度的平均值大于1000秒/100mL的试验片视为实质上不具有透气性的试验片,视为无限大(∞)秒/100mL。
对于作为测定对象的微多孔膜,从膜宽度方向的最端部的位置起沿宽度方向每隔6cm进行测定,将其平均值作为该微多孔膜的格利透气度。此外,将宽度方向上的透气度的测定结果的最大值与最小值之差作为透气度的不均。
(e)微多孔膜的厚度(μm)
从微多孔膜的任意位置切出长度方向5cm、宽度方向5cm的正方形,制作试验片。使用厚度测定仪对试验片的任意5个点进行测定,进行平均,由此得到该试验片的厚度。针对同一张聚乙烯微多孔膜,准备10个试验片,进行测定。将全部10个试验片的平均值作为微多孔膜的厚度。
厚度测定仪使用Mitsutoyo制LITEMATIC VL-50A。
(宽度方向厚度不均)
针对微多孔膜的宽度方向,使用Mitsutoyo制LITEMATICVL-50A,从膜的一方的端部到另一方的端部为止,以测定间距1cm对聚乙烯微多孔膜的厚度进行测定。将测定结果的(最大值)-(最小值)的值作为宽度方向厚度不均。
(长度方向的厚度不均)
针对微多孔膜的长度方向的50m,使用Mitsutoyo制LITEMATICVL-50A,从长度方向的一侧端部到另一侧的端部为止,以测定间距1cm对聚乙烯微多孔膜的厚度进行测定。将测定结果的(最大值)-(最小值)的值作为长度方向厚度不均。
(f)有效拉伸倍率
在从狭缝状模中挤出、流延于金属转鼓上、冷却固化成片状而得到的未拉伸的聚乙烯微多孔膜上,以各边与微多孔膜的长度方向、宽度方向平行的方式刻印长1cm的正方形的格子,然后进行拉伸·卷绕,对于得到的聚乙烯微多孔膜的格子的长度(cm),在长度方向上测定10个格子,在宽度方向上测定10个格子,将它们的平均值分别作为长度方向·宽度方向的有效拉伸倍率。
(h)涂布缺陷
首先,如下所述在微多孔膜上形成涂覆层。
[浆料1及2的制作]
向丙酮中加入5重量%的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(PvdF-CTFE)高分子,然后在50℃的温度下使其溶解12小时以上,得到高分子溶液。以BaTiO3/PvdF-CTFE=90/10(重量%)的量向该高分子溶液中加入BaTiO3粉末,采用球磨法将BaTiO3粉末粉碎及分散12小时以上,得到浆料1。对于如上所述得到的浆料1的BaTiO3的粒径,通过球磨法中使用的珠的尺寸(粒度)及球磨机的应用时间进行控制,以400nm进行粉碎,得到浆料2。
[浆料3的制作]
将Al2O3粉末加入至10重量%甲基膦酸二甲酯(DMMP)的丙酮溶液中,于25℃搅拌24小时,进行改性。向丙酮中加入5重量%的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(PVdF-CTFE)高分子,然后于50℃使其溶解12小时,制造高分子溶液。以高分子溶液:Al2O3=90:10(重量比)的量向该高分子溶液中添加Al2O3粉末,利用球磨法对Al2O3粉末进行粉碎15小时,制造浆料3。
[浆料4的制作]
将各等体积的浆料2和浆料3混合,充分搅拌,制造浆料4。采用浸涂法将如上所述得到的浆料4涂布在聚乙烯微多孔膜上。所涂覆的层的厚度为3μm。
然后,从所得到的具有涂覆层的聚乙烯微多孔膜切出长1m的聚乙烯微多孔膜,在暗室内沿垂直方向垂下。然后,在微多孔膜背面的整个面上配置无光泽的黑色的布,使用三波长日光色荧光灯(FL20SSEX-N/18P:松下公司制),一边从一侧的面在相对于聚乙烯微多孔膜面为约10°~45°的范围内改变该荧光灯的角度,一边从聚乙烯微多孔膜的正面进行观察,针对1m2的评价面积,检测长10mm以上的涂布条纹缺陷,进行标记。需要说明的是,即使聚乙烯微多孔膜的宽度小于1m,评价面积也可以为1m2。
需要说明的是,对于条纹缺陷的长度,用尺在以不直接接触的程度靠近聚乙烯微多孔膜的情况下进行测定。进而,使用Brome Light(VIDEO LIGHT VLG301 100V 300W株式会社LPL制),与上述同样地在约10°~45°的范围内照射要评价的面的相反侧,从Brome Light照射面侧(与先前评价过的面为相反侧)进行观察,找出涂布条纹缺陷,进行标记。此时,无光泽的黑色的布配置在观察者的相反侧。需要说明的是,将相对于聚乙烯微多孔膜的宽度方向为同一位置的条纹计数为一条,但在相距100mm以上的情况下,计数为另一条条纹。针对该标记出的存在涂布条纹缺陷的部分,为了将本说明书中所谓的连续点状涂布条纹缺陷与粗大涂布条纹缺陷(其为存在于涂布液中的粒子凝集物在微多孔膜上密集、进而散布成条纹状而形成的)区别开,使用Micromap公司制非接触三维形状测定装置TYPE550,在以下的测定条件下对1664×1248μm的视野的表面形状进行测定。
[测定条件]
·测定模式:wave模式
·物镜的倍率:10倍
·使用镜头:0.5倍变焦镜头(zoom lens)
然后,在等高线显示模式下,显示出依据高度而用彩色将测定面进行区分的图像。此时,为去除表面形状的起伏,进行面校正(四维函数校正)。在等高线显示模式中,将测定范围内的平均高度设为0nm,将高度最高值设定为100nm,将高度最低值设定为-100nm,以高100nm以上的突起部分显示为红色的方式进行显示。然后,显示出同一测定视野的截面轮廓显示模式。在截面移动画面中,捏住光标(cursor)的两端,以沿突起的长度方向的方式、并且以光标通过突起的最高高度位置的方式进行移动。在绘图画面中,将高度的刻度调整为可显示突起整体。在绘图画面中将两根光标对准突起的两端,读取突起的大小(长径)。然后,将一根光标对准突起的最高点,将另一根光标对准高度0nm(=测定范围内的平均高度),求出突起高度。进而,在测定过的条纹的延长方向上挪动测定位置,直至可以说是同一条条纹的判定长为10mm为止,重复上述测定。此处,将排列在相对于连续点状涂布条纹的宽度方向而言为0.5mm以内的范围内的核作为同一条纹的核进行计数。
图4是通过非接触三维形状测定而得到的微多孔膜表面的图像,以立体可见的方式显示了膜表面的凹凸。用圆围住的部分为核。此外,图5是具有核的部分的截面轮廓。在采用微多孔膜表面的平均高度的情况下,存在高度比平均高度更高的部分(凸部)。具体而言,多数情况下,如图4及图5所示,对于凸部而言,尖峰形状及在其周围像山麓那样展开的略微***的部分主要由树脂成分形成。Dd表示的核的长径是该尖峰形状的峰宽(即,以微多孔膜表面的平均高度为基准,从凸部的两端观察一个凸部的高度时,高度急剧增大的两个点(两个拐点)之间的距离),并且,其长度是定义为该一个凸部的峰形状部中为最大长度的值(参见图5)。Dt表示的核的最大高度是由核的高度的最大值与微多孔膜表面的平均高度之差所定义的值(参见图5)。
根据上述测定的结果,将具有以下的式4及式5所定义的大小的核的缺陷以下述式6及式7所定义的状态相连接的涂布条纹缺陷判定为“连续点状涂布条纹缺陷”,对每1m2微多孔膜中该缺陷的数目进行计数,作为该聚乙烯微多孔膜的连续点状涂布条纹缺陷数。
〔式4〕
10μm≤Dd≤35μm
〔式5〕
100nm≤Dt≤800nm
〔式6〕
n≥2
〔式7〕
t≥10
Dd:连续点状缺陷部的一个核的长径
Dt:连续点状缺陷部的一个核的最大高度
n:每1mm连续点状涂布条纹的缺陷中存在的、式4及式5所定义的大小的核的个数
t:连续点状涂布条纹缺陷的长度[mm]
此外,沿微多孔膜的长度方向以100m间隔对每1m2的连续点状条纹状缺陷进行评价时,对于实施例中得到的微多孔膜卷,按照开卷后10m的部分、100m的部分、200m的部分……的方式,以100m间隔对10个部位进行条纹状缺陷的查找,对连续点状涂布条纹缺陷的数目进行计数。
以10个部位的平均值计,将连续点状涂布条纹缺陷数为50根/m2以下的情况评价为A,将连续点状涂布条纹缺陷数为50根~80根/m2的情况评价为B,将连续点状涂布条纹缺陷数大于80根的情况评价为C。
(j)收缩应力
将从微多孔膜切出的4mm×50mm的长方形试验片以10mm的卡盘间距离设置在热机械分析装置(Seiko Instruments株式会社制TMA/SS6000)上,在保持卡盘间距离的同时,以5℃/min的速度升高温度,测定在卡盘间距离中产生的张力的变化。将23℃时的张力设为0N(基准)。
测定从23℃加热至膜的熔点为止时产生的收缩力,绘制收缩应力相对于温度的变化曲线,求出40℃时的热收缩应力的值。
对于作为测定对象的微多孔膜,在宽度方向上每隔6cm进行测定,将其平均值作为该微多孔膜的收缩应力。
此外,将宽度方向上的收缩应力的测定结果的最大值与最小值之差作为收缩应力不均。
产业上的可利用性
本发明的双轴拉伸微多孔膜可利用于锂离子电池的隔膜构成材料等。
附图标记说明
1 微多孔膜
2 聚乙烯组合物
8、9、18、19、20 辊
21、23 拉伸处理工序
22、24 松弛处理工序
Claims (6)
1.一种双轴拉伸微多孔膜,其特征在于,由具有300mm以上的膜宽度的带状聚乙烯原材料形成,关于膜宽度方向的物性分布,厚度的不均被设定为小于1.00μm,透气度的不均被设定为50秒/100mL以下。
2.如权利要求1所述的双轴拉伸微多孔膜,由在膜长度方向上进行松弛处理而得到的带状聚乙烯原材料形成。
3.如权利要求1或2所述的双轴拉伸微多孔膜,由下述带状聚乙烯原材料形成,所述带状聚乙烯原材料是沿温度梯度边移动边加热、同时进行拉伸处理而得到的。
4.如权利要求1~3中任一项所述的双轴拉伸微多孔膜,其中,关于膜宽度方向的物性分布,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成的最大值与最小值之比(最大值/最小值)被设定为1.00~1.30。
5.如权利要求1~4中任一项所述的双轴拉伸微多孔膜,其中,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成被设定为1.2N/mm2以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的双轴拉伸微多孔膜,其中,关于膜宽度方向的物性分布,40℃时的每单位截面积的收缩应力的膜宽度方向组成或膜长度方向组成的不均被设定为小于0.1N/mm2。
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