CN104619901A - 多层无纺布及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在具有熔喷无纺布层和纺粘无纺布层的多层无纺布中具有高强度和高耐水压的多层无纺布及其制造方法。一种多层无纺布，其为包含3层以上的多层无纺布，最外层两层为纺粘无纺布层，内层的至少1层为熔喷无纺布层，形成前述纺粘无纺布层的树脂的熔解吸热量ΔH为90J/g以下，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。

Description

多层无纺布及其制造方法
技术领域
本发明涉及层叠了纺粘无纺布层与熔喷无纺布层的多层无纺布及其制造方法。
背景技术
近年来，聚丙烯系纤维和使用了该纤维的无纺布被用于一次性尿布、生理用品、卫生制品、服装原材料、绷带、包装材料、手术衣等医疗用衣服等各种用途。通常，对于一次性尿布等制品而言要求轻量化，因此无纺布的单位面积重量小是重要的。另外，尤其是对于一次性尿布等卫生材料而言，要求网格尺寸小、耐水压优异的无纺布。另外，在医疗用衣服等用途中，要求耐水压优异、表面起毛少。
另外，为了使无纺布具备各种功能、特性而对无纺布进行了多层化。尤其是，为了提高无纺布的耐水性，使用了将纺粘无纺布/熔喷无纺布/纺粘无纺布依次层叠而成的多层无纺布（SMS结构）。在该无纺布中，从进一步提高耐水压的观点出发，优选对熔喷无纺布进行细旦尼尔化（細デニール化）。
专利文献1中提出了：以达成纤维的细旦尼尔化作为目的，使用含有高结晶性聚丙烯和低结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物来形成无纺布。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开公报第2011/090132号。
发明内容
发明要解决的问题
然而，使用了专利文献1的制造方法时存在如下问题：使纤维彼此、无纺布彼此熔接时，多层无纺布的熔喷无纺布层容易开口或者由于其它原因而导致耐水压容易降低。
尤其是，熔喷无纺布因其制法而比纺粘无纺布更加细旦尼尔化，因此容易因加热而开孔。因此，若调整熔接温度以使熔喷无纺布层不会开孔，则纺粘无纺布层的纤维彼此或无纺布彼此的接合力会降低、无纺布强度会显著降低。
出于上述原因，在现有技术中，难以确保层间的接合强度、进而获得高耐水压而不使具有纺粘无纺布层和熔喷无纺布层的多层无纺布的熔喷无纺布层开孔。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供一种在具有熔喷无纺布层和纺粘无纺布层的多层无纺布中具有高强度和高耐水压的多层无纺布及其制造方法。
用于解决问题的手段
本发明人等发现：通过将形成纺粘无纺布层的树脂的熔解吸热量ΔH设为规定值以下，能够使纤维彼此、无纺布彼此在低温下进行熔接，从而能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明为以下的[1]~[6]。
[1] 多层无纺布，其为包含3层以上的多层无纺布，
最外层两层为纺粘无纺布层，
内层的至少1层为熔喷无纺布层，
形成前述纺粘无纺布层的树脂的熔解吸热量ΔH为90J/g以下，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。
[2] [1]所述的多层无纺布，其中，形成前述纺粘无纺布层的树脂包含低结晶性聚丙烯1~50质量%和高结晶性聚丙烯50~99质量%。
[3] [2]所述的多层无纺布，其中，前述低结晶性聚丙烯满足下述（a）~（e）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）重均分子量（Mw）=10,000~200,000
（d）分子量分布（Mw/Mn）<4
（e）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点（Tm-D）为0~120℃。
[4] [1]~[3]中任一项所述的多层无纺布，其是将前述纺粘无纺布层与熔喷无纺布层层叠并以130℃以下的温度进行热处理而制造的。
[5] [1]~[4]中任一项所述的多层无纺布，其中，形成前述熔喷无纺布层的树脂包含低结晶性聚丙烯1~50质量%和高结晶性聚丙烯50~99质量%，前述低结晶性聚丙烯满足下述（a）~（d）、（f）~（g）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）重均分子量（Mw）=10,000~200,000
（d）分子量分布（Mw/Mn）<4
（f）[rmrm]>2.5摩尔%
（g）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0。
[6] 多层无纺布的制造方法，其为包含3层以上的多层无纺布的制造方法，其中，将作为最外层两层的纺粘无纺布层与作为内层的至少1层的熔喷无纺布层层叠并以130℃以下的温度进行热处理，所述纺粘无纺布层是利用熔解吸热量ΔH为90J/g以下的树脂形成的，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有高强度、进而高耐水压的多层无纺布及其制造方法。
具体实施方式
本发明为包含3层以上的多层无纺布，最外层两层为纺粘无纺布层，内层的至少1层为熔喷无纺布层，形成该纺粘无纺布层的树脂的熔解吸热量ΔH为90J/g以下，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。
[纺粘无纺布层]
本发明的纺粘无纺布层由通过纺粘法形成的无纺布制成。
纺粘无纺布层是由熔解吸热量ΔH为90J/g以下的树脂构成的，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。
熔解吸热量ΔH超过90J/g时，使熔喷无纺布层与纺粘无纺布层进行熔接时，熔喷无纺布层会开孔、耐水压会降低。熔解吸热量ΔH优选为88J/g以下、更优选为86J/g以下、进一步优选为84J/g以下。另外，从高强度的观点出发，熔解吸热量ΔH优选为40J/g以上、更优选为70J/g以上。从耐水压·高强度的平衡的观点出发，熔解吸热量ΔH优选为40J/g以上且90J/g以下、更优选为45J/g以上且88J/g以下、进一步优选为50J/g以上且86J/g以下、特别优选为70J/g以上且84J/g以下。
为了控制熔解吸热量ΔH，存在例如使用两种以上具有不同熔点的聚丙烯的方法，可以通过使用高结晶性聚丙烯与具有比该高结晶性聚丙烯低的结晶性的聚丙烯来控制。
形成纺粘无纺布层的树脂只要满足熔解吸热量ΔH的要素，则可以使用1种或者两种以上的树脂，从容易控制熔解吸热量ΔH的观点出发，优选为包含两种以上树脂的聚丙烯系树脂组合物，特别优选为含有低结晶性聚丙烯和高结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物。
另外，结晶性聚丙烯是指通过使用了下述差示扫描型量热计（DSC）的测定而观测到熔点的聚丙烯。高结晶性聚丙烯是指该熔点为150℃以上的结晶性聚丙烯，低结晶性聚丙烯是指具有比该高结晶性聚丙烯低的熔点的聚丙烯，例如该熔点为0~120℃的结晶性聚丙烯。
需要说明的是，熔点（Tm-D）如下定义：使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测的峰的峰顶来定义。
本发明的纺粘无纺布层中使用的低结晶性聚丙烯优选为满足以下（a）~（e）的聚丙烯，更优选为满足以下（a）~（g）的聚丙烯。
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
关于低结晶性聚丙烯，[mmmm]（内消旋五元组分数（mesopentad fraction））从熔融后的固化速度和断线的纺丝的观点出发，优选为20~60摩尔%、优选为30~50摩尔%、更优选为40~50摩尔%。
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
关于低结晶性聚丙烯，[rrrr]/（1-[mmmm]）从防止粘腻的观点出发优选为0.1以下、更优选为0.05以下、进一步优选为0.04以下。[rrrr]/（1-[mmmm]）是表示低结晶性聚丙烯的规整性分布的均匀度的指标。该值变大时，则如使用现有催化剂系制造的现有聚丙烯那样会成为高立构规整性聚丙烯与无规聚丙烯的混合物。另外，上述[rrrr]是外消旋五元组分数（racemic pentad fraction）。另外，上述（b）中的[rrrr]和[mmmm]不是摩尔%单位的数值，是以通常的比率来计算的。
（c）重均分子量（Mw）=10,000~200,000
关于低结晶性聚丙烯，从适度保持低结晶性聚丙烯的熔融粘度、使纺丝性变得良好的观点出发，重均分子量优选为10,000~200,000、更优选为30,000~100,000、进一步优选为40,000~80,000。
（d）分子量分布（Mw/Mn）<4
关于低结晶性聚丙烯，从防止由纺丝得到的纤维产生粘腻的观点出发，分子量分布（Mw/Mn）优选不足4、更优选为3以下。
（e）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测的峰的峰顶来定义的熔点（Tm-D）为0~120℃。
（f）[rmrm]>2.5摩尔%
关于低结晶性聚丙烯，从将低结晶性聚丙烯设为适度的立构规整性、难以产生断线的观点出发，[rmrm]（外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分数）优选超过2.5摩尔%、更优选为2.6摩尔%以上、进一步优选为2.7摩尔%以上。其上限没有特别限定，通常为10摩尔%。
（g）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
关于低结晶性聚丙烯，从抑制断线和粘腻的观点出发，[mm]×[rr]/[mr]2优选为2.0以下、更优选为0.25~1.8、进一步优选为0.5~1.5。[mm]表示内消旋三元组分数（meso triad fraction）、[rr]表示外消旋三元组分数（racemi triad fraction）、[mr]表示内消旋外消旋三元组分数。[mm]×[rr]/[mr]2表示聚合物的无规性的指标，越小则无规性变得越高。
通过将满足前述（a）~（e）的低结晶性聚丙烯与高结晶性聚丙烯一并使用，能够获得适合制造用于弥补高结晶性聚丙烯的缺点的无纺布的原料组合物。
需要说明的是，作为本发明的纺粘无纺布层中可使用的低结晶性聚丙烯，在不损害本发明目的的范围内，也可以为使用了丙烯以外的共聚单体的共聚物。此时，共聚单体的量通常为2质量%以下。作为共聚单体，可列举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等，本发明中，可以使用这些之中的一种或两种以上。
作为本发明的纺粘无纺布层中可使用的低结晶性聚丙烯的制造方法，可列举出使用茂金属催化剂的方法。作为茂金属催化剂，可列举出将例如（A）通过2个交联基团形成交联结构的过渡金属化合物与（B）组合助催化剂而得到的茂金属催化剂。具体而言，若进行例示，可列举出如下聚合用催化剂，其含有：通式（I）所示的过渡金属化合物（A）；以及，能够与该（A）成分的过渡金属化合物或其衍生物发生反应而形成离子性络合物的、选自化合物（B-1）和铝氧烷（B-2）中的助催化剂成分（B）。
[化1]
〔式中，M表示元素周期表第3~10族或稀土系列的金属元素（优选为元素周期表第4族的金属元素），E1和E2分别为选自取代环戊二烯基、茚基、取代茚基、杂环戊二烯基、取代杂环戊二烯基中的配位基团，可以通过A1和A2形成交联结构，另外，它们可以彼此相同也可以不同，X表示σ键合性的配位基，X为多个时，多个X可以相同也可以不同，还可以与其它的X、E1、E2或者Y进行交联。Y表示路易斯碱，Y为多个时，多个Y可以相同也可以不同，还可以与其它的Y、E1、E2或者X进行交联，A1和A2为用于键合两个配位基的二价交联基，表示碳原子数1~20的烃基、碳原子数1~20的含卤素烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Se-、-NR1-、-PR1-、-P（O）R1-、-BR1-或者-AlR1-，R1表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20的烃基或者碳原子数1~20的含卤素烃基，它们可以彼此相同也可以不同。Q表示1~5的整数〔（M的原子价）-2〕，r表示0~3的整数。〕。
作为通式（I）所示的过渡金属化合物的具体例，可列举出（1,2’-二甲基亚甲硅基（silylene））（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-正丁基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-苯基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4,5-苯并茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（5,6-二甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4,7-二异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4-苯基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-甲基-4-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（5,6-苯并茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-正丁基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆等，以及将这些化合物中的锆取代成钛或铪而成的产物。
接着，作为（B）成分之中的（B-1）成分，可列举出二甲基苯铵四五氟苯基硼酸酯、四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三正丁基铵、四苯基硼酸三甲基铵、四苯基硼酸四乙基铵、四苯基硼酸甲基（三正丁基）铵、四苯基硼酸苄基（三正丁基）铵等。
（B-1）可以使用一种，或者组合两种以上使用。另一方面，作为（B-2）成分的铝氧烷，可列举出甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷等。这些铝氧烷可以使用一种，也可以组合两种以上使用。另外，也可以将一种以上的前述（B-1）成分与一种以上的（B-2）成分组合使用。
作为上述聚合用催化剂，除了上述（A）成分和（B）成分之外，还可以使用作为（C）成分的有机铝化合物。此处，作为（C）成分的有机铝化合物，可列举出三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、二甲基氟化铝、二异丁基氢化铝、二乙基氢化铝、乙基倍半氯化铝等。这些有机铝化合物可以使用一种，也可以组合两种以上使用。此处，在丙烯的聚合时，可以将催化剂成分中的至少一种负载于适当的载体来使用。
聚合方法没有特别限定，可以使用浆料聚合法、气相聚合法、块状聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等中的任意方法，特别优选为块状聚合法、溶液聚合法。优选的是，聚合温度通常为-100~250℃、催化剂与反应原料的使用比例以原料单体/上述（A）成分（摩尔比）计优选达到1~108、特别优选达到100~105。进而，聚合时间通常为5分钟~10小时、反应压力通常为常压~20MPa（gauge）。
〔高结晶性聚丙烯〕
本发明的纺粘无纺布层中使用的高结晶性聚丙烯的种类没有特别限定，可列举出例如丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、丙烯嵌段共聚物等。
该高结晶性聚丙烯的熔点优选为150~167℃、更优选为155~165℃。
该高结晶性聚丙烯的熔体流动速率（MFR）优选为10~2000g/10min、更优选为15~1000g/10min、进一步优选为20~500g/10min。
（聚丙烯系树脂组合物）
本发明的纺粘无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物优选为低结晶性聚丙烯1~50质量%与高结晶性聚丙烯50~99质量%的组合，更优选为低结晶性聚丙烯5~40质量%与高结晶性聚丙烯60~95质量%的组合，进一步优选为低结晶性聚丙烯10~30质量%与高结晶性聚丙烯70~90质量%的组合。
本发明的纺粘无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物只要满足前述物性就可以含有其它热塑性树脂、添加剂。
作为其它热塑性树脂，可列举出烯烃系聚合物，具体而言，可列举出聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-二烯共聚物、聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、加氢苯乙烯系弹性体等。它们可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
作为添加剂，可以配合现有公知的添加剂，可列举出例如发泡剂、结晶成核剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、脱模剂、阻燃剂、合成油、蜡、电性质改良剂、防滑剂、抗粘连剂、粘度调节剂、抗着色剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、软化剂、防老剂、盐酸吸收剂、氯捕获剂、抗氧化剂、抗粘连剂等添加剂。
〔熔喷无纺布层〕
熔喷无纺布层由通过熔喷法形成的无纺布制成。
形成熔喷无纺布层的树脂没有特别限定，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚酯。它们之中，该树脂优选为聚丙烯。
将本发明的多层无纺布中的纺粘无纺布层与熔喷无纺布层进行层叠的方法如后所述，使利用熔喷法形成的纤维直接堆积在纺粘无纺布上而形成熔喷无纺布时（在线成形），在层叠各层后需要进行热处理，但热处理温度高时，存在熔喷无纺布层开孔、耐水性降低的可能，因此在线成形时的熔喷无纺布层在聚丙烯之中优选由熔点高的高结晶聚丙烯成形。
另外，在预先制造的2个最外层的纺粘无纺布之间吹附熔喷纤维而形成熔喷层时（在线成形），熔喷层承担起粘接2个最外层即纺粘无纺布层彼此的粘接层的作用。因此，通过熔喷层的纤维的细旦尼尔化，能够期待耐水性的提高，因此在聚丙烯之中，优选的是，通过含有低结晶性聚丙烯和高结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物来成形熔喷层。
从用于一次性尿布的观点出发，在聚丙烯之中，优选为含有低结晶性聚丙烯和高结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物。通过使用这样的聚丙烯系树脂组合物，能够使熔喷无纺布的纤维进行细旦尼尔化。
从用于医疗用衣服的观点出发，在聚丙烯之中，从提高耐水性的观点出发，优选的是，含有高结晶性聚丙烯且实质上不含低结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物，更优选包含高结晶性聚丙烯的聚丙烯系树脂组合物。“实质上不含”是指在聚丙烯系树脂组合物中为1质量%以下。
在熔喷无纺布层中，可以使用上述低结晶性丙烯和高结晶性丙烯，并且，除此之外的成分可以使用与前述纺粘无纺布层相同的物质，以下，针对熔喷无纺布层中可适用的聚丙烯系树脂组合物进行说明。
关于熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物，从无纺布纤维的细旦尼尔化的观点出发，低结晶性丙烯优选满足上述（a）~（d）、（f）~（g）的特征。
熔喷无纺布层中，高结晶性聚丙烯的熔体流动速率（MFR）优选为100~2000g/10min、更优选为500~1800g/10min、进一步优选为700~1600g/10min。
通过本发明的多层无纺布的层叠方法，可以选择熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物。具体而言，在在线成形的情况下，熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物优选为低结晶性聚丙烯0~5质量%与高结晶性聚丙烯95~100质量%的组合，更优选为低结晶性聚丙烯0~3质量%与高结晶性聚丙烯97~100质量%的组合，进一步优选为高结晶性聚丙烯100质量%。在在线成形的情况下，熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物优选为低结晶性聚丙烯1~50质量%与高结晶性聚丙烯50~99质量%的组合、更优选为低结晶性聚丙烯5~50质量%与高结晶性聚丙烯50~95质量%的组合、进一步优选为低结晶性聚丙烯20~40质量%与高结晶性聚丙烯60~80质量%的组合。
从用于一次性尿布的观点出发，熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物没有特别限定，优选为低结晶性聚丙烯1~50质量%与高结晶性聚丙烯50~99质量%的组合、更优选为低结晶性聚丙烯5~50质量%与高结晶性聚丙烯50~95质量%的组合、进一步优选为低结晶性聚丙烯20~40质量%与高结晶性聚丙烯60~80质量%的组合。
从用于医疗用衣服的观点出发，熔喷无纺布层中使用的聚丙烯系树脂组合物没有特别限定，优选含有80质量%以上的高结晶性聚丙烯、更优选含有90质量%以上的高结晶性聚丙烯、进一步优选含有95质量%以上的高结晶性聚丙烯、更进一步优选仅包含高结晶性聚丙烯。
形成熔喷无纺布层的树脂的、由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的熔解吸热量ΔH优选为40J/g以上且95J/g以下、更优选为50J/g以上且93J/g以下、进一步优选为60J/g以上且90J/g以下。通过具有该范围的熔解吸热量，能够使熔喷无纺布变得细旦尼尔化。另一方面，熔接时熔喷无纺布层容易开孔，但通过与本申请发明的纺粘无纺布层的树脂进行组合，熔喷无纺布层不会开孔且纺粘无纺布层与熔喷无纺布层的熔融粘接可充分地进行，进而能够获得具有明显高的耐水压的多层无纺布。
形成熔喷无纺布层的树脂的熔体流动速率（MFR）优选为500~2000g/10min、更优选为600~1900g/10min、进一步优选为800~1800g/10min。
形成熔喷无纺布的纤维的平均纤维直径优选为0.1~30μm、更优选为0.5~20μm、进一步优选为0.5~10μm。
〔多层无纺布〕
本发明的多层无纺布包含3层以上。最外层两层为纺粘无纺布层，内层的至少1层为熔喷无纺布层。
本发明的多层无纺布没有特别限定，优选纺粘无纺布层与熔喷无纺布层相邻。
本发明的多层无纺布没有特别限定，可列举出例如按照纺粘无纺布层/熔喷无纺布层/纺粘无纺布层的顺序层叠的多层无纺布（以下，也将该多层无纺布的结构称为“SMS结构”）、按照纺粘无纺布层/熔喷无纺布层/熔喷无纺布层/纺粘无纺布层的顺序层叠的多层无纺布（以下，也将该多层无纺布的结构称为“SMMS结构”）、按照纺粘无纺布层/纺粘无纺布层/熔喷无纺布层/熔喷无纺布层/纺粘无纺布层的顺序层叠的多层无纺布（以下，也将该多层无纺布的结构称为“SSMMS结构”）、按照纺粘无纺布层/熔喷无纺布层/熔喷无纺布层/熔喷无纺布层/纺粘无纺布层的顺序层叠的多层无纺布（以下，也将该多层无纺布的结构称为“SMMMS结构”）。这些多层无纺布之中，优选为SSMMS结构。另外，也可以是这些多层无纺布进一步重复层叠而成的、例如SMS结构等重复结构。多层无纺布从进一步提高强度和耐水压的观点出发优选为SMMS结构、SMMMS结构、SSMMS结构的多层无纺布。
从用于一次性尿布的观点出发，对多层无纺布要求薄且耐水压，因此优选具有SSMMS结构。
从用于医疗用衣服的观点出发，对多层无纺布要求特别优异的耐水压，因此优选具有SMMMS结构。
〔多层无纺布的制造方法〕
本发明的多层无纺布的制造方法没有特别限定，优选的是，将作为最外层两层的纺粘无纺布层与作为内层的至少1层的熔喷无纺布层层叠并以130℃以下的温度进行热处理，所述纺粘无纺布层是利用熔解吸热量ΔH为90J/g以下的树脂形成的，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量出的。
使最外层的无纺布与内层的无纺布进行熔接的热处理温度可以通过本发明的多层无纺布中的纺粘无纺布层的总单位面积重量以熔喷无纺布层不会开孔、且最外层与内层的纤维彼此的熔接变得充分的方式来适当选择。
（纺粘法）
纺粘无纺布层是利用纺粘法来形成的。作为纺粘法，可以采用现有公知的方法。例如，在纺粘法中，通过对熔融混炼了的树脂组合物进行纺丝，进行拉伸、开纤来形成连续长纤维，接着利用连续的工序使连续长纤维堆积在移动捕集面上并进行络合，从而制造弹性无纺布。在纺粘法中，能够连续地制造弹性无纺布，通过纺粘法制造的弹性无纺布由于构成该无纺布的纤维是进行了拉伸的连续长纤维，因而强度大。
纺粘无纺布层可以从具有例如数千个孔的大喷嘴或者具有例如40个左右的孔的小喷嘴组中通过熔融聚合物的挤出来制造纤维。离开喷嘴后，熔融纤维被交叉流冷气***所冷却，接着从喷嘴被抽离，利用高速空气进行拉伸。通常存在两种空气衰减方法，这两者均使用文丘里效应。第一方法使用吸引狭孔来拉伸细丝（狭孔拉伸），以喷嘴的宽度或机械的宽度来进行。第二方法通过喷嘴或吸枪来拉伸细丝。利用该方法形成的细丝被收集在丝网（线）上或细孔形成带上，从而形成网。接着，网通过压缩辊，接着通过加热压延辊之间，以1个辊上***的部分、例如包含网的10%~40%的面积的部分进行键合，从而形成无纺布。
本发明的多层无纺布的纺粘无纺布层的单位面积重量可以根据其与多层无纺布中的整体单位面积重量的关系来适当设定。
在用于一次性尿布的情况下，没有特别限定，优选为1~100g/m2、优选为2~80g/m2、进一步优选为3~70g/m2、更进一步优选为5~60g/m2。需要说明的是，从减薄多层无纺布、获得充分的强度的观点出发，也可以设为5~15g/m2。需要说明的是，该单位面积重量是多层无纺布中的纺粘无纺布层的总单位面积重量。
本发明的多层无纺布中的纺粘无纺布层的单位面积重量在用于医疗用衣服的情况下，没有特别限定，优选为1~100g/m2、优选为2~80g/m2、进一步优选为3~70g/m2、更进一步优选为5~60g/m2。需要说明的是，从减薄多层无纺布、获得充分的强度的观点出发，也可以设为5~30g/m2。需要说明的是，该单位面积重量是多层无纺布中的纺粘无纺布层的总单位面积重量。
（熔喷法）
熔喷无纺布层通过熔喷法来形成。作为熔喷法，可以采用现有公知的方法。例如，将进行了熔融混炼的树脂由喷嘴挤出后，使其与高速的加热气体流接触而制成微细纤维，将该微细纤维捕获至多孔质支撑体而进行无纺布化，根据需要进行热熔接处理，从而能够制造弹性无纺布。利用熔喷法制造的无纺布中，构成该无纺布的纤维的平均直径小，因此具有优异的隔绝特性，具有良好的质地。
作为熔喷的具体工序，例如将在挤出机中熔解了的树脂组合物转移至定量熔融泵中，树脂组合物利用熔融泵以稳定的产出速度被移送至特别的熔融吹入模具。使离开模具的树脂组合物接触高温·高速风。该高温·高速风将细丝进行拉伸，进而使细丝和冷却空气一起凝固。上述的所有纤维形成工序通常在距离模具为数英寸内进行。布料通过将细丝直接吹附在细孔形成带上来形成，喷嘴与多孔质形成带的距离没有特别限定，通常为200~400mm。另外，为了得到尽可能细的纤维，没有特别限定，优选使用具有200g/10min以上的非常高的MFR的树脂组合物。
本发明的多层无纺布中的熔喷无纺布层的单位面积重量只要能够发挥出耐水性的效果，则可以根据其与多层无纺布的整体单位面积重量的关系来适当设定，没有特别限制，优选为0.5~100g/m2、优选为0.8~80g/m2、进一步优选为1~70g/m2、更进一步优选为1~60g/m2、特别优选为1~50g/m2。需要说明的是，从减薄多层无纺布、获得充分的强度的观点出发，也可以设为1~10g/m2。需要说明的是，该单位面积重量在多层无纺布中存在多个熔喷无纺布层的情况下是熔喷无纺布层的总单位面积重量。
本发明的多层无纺布的总单位面积重量从用于一次性尿布的观点出发没有特别限定，优选为1.5~150g/m2、优选为3~100g/m2、进一步优选为4~80g/m2、更进一步优选为5~70g/m2、特别优选为5~60g/m2。需要说明的是，从减薄多层无纺布、获得充分的强度的观点出发，也可以设为5~15g/m2。
本发明的多层无纺布的总单位面积重量从用于医疗用衣服的观点出发，没有特别限定，优选为1.5~150g/m2、优选为3~100g/m2、进一步优选为4~80g/m2、更进一步优选为5~70g/m2、特别优选为5~60g/m2。
（层叠方法）
作为使纺粘无纺布层与熔喷无纺布层进行层叠的方法，只要是能够将纺粘无纺布层与熔喷无纺布层进行层叠的方法，则可以按照任意方法来进行，没有特别限定。例如，可以使利用熔喷法形成的纤维直接堆积在纺粘无纺布上来形成熔喷无纺布，也可以将预先制造的纺粘无纺布与熔喷无纺布重合。
在纺粘无纺布上形成直接熔喷无纺布的方法可以通过将树脂组合物的熔融物吹附至纺粘无纺布的表面并使纤维堆积的熔喷法来进行。此时，优选的是，要相对于纺粘无纺布吹附熔融物一侧的面的相反侧的面呈负压，吹附通过熔喷法形成的纤维而使其堆积，同时使纺粘无纺布与熔喷无纺布发生一体化，将纺粘无纺布层与熔喷无纺布层进行层叠。
（热处理）
本发明的多层无纺布的制造方法中，在用于一次性尿布的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量小的情况下，优选的是，在层叠上述各层后，以130℃以下的温度进行热处理。热处理的温度更优选为40~130℃、进一步优选为60~130℃、更进一步优选为80~125℃。另外，在用于医疗用衣服的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量大的情况下，优选的是，在层叠上述各层后，以140℃以下的温度进行热处理。热处理的温度更优选为40~140℃、进一步优选为60~137℃、更进一步优选为80~135℃。
另外，作为热处理，可列举出后述热熔接、退火等。
（热熔接）
作为通过热熔接而将纺粘无纺布与熔喷无纺布进行熔接的方法，有将纺粘无纺布与熔喷无纺布的接触面的整面进行热熔接的方法、将纺粘无纺布与熔喷无纺布的接触面的一部分进行热熔接的方法。本发明中，优选的是，利用热压花加工法将纺粘无纺布与熔喷无纺布进行熔接，此时的熔接面积是纺粘无纺布与熔喷无纺布的接触面积的5~35%、优选为10~30%。熔接面积处于前述范围时，多层无纺布的剥离强度与柔软性的平衡优异。
上述热熔接例如利用压延辊来进行。此时，作为压延温度，在用于一次性尿布的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量小的情况下，高温侧的温度优选为60~130℃、优选为90~125℃，低温侧的温度优选为60~125℃、优选为60~120℃。在用于医疗用衣服的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量大的情况下，高温侧的温度优选为60~140℃、优选为90~135℃，低温侧的温度优选为60~135℃、优选为60~133℃。另外，夹持压力没有特别限定，优选为30~150N/mm、更优选为30~130N/mm、进一步优选为50~100N/mm。优选利用该压延辊来进行压花加工。本发明的多层无纺布的最外层的熔解吸热量低，因此即使压延温度适度低也能够进行纤维彼此的熔接，因此即使压延温度低时也能够获得不起毛、手感良好的无纺布。
（退火）
作为其它热处理，也可以进行退火。退火会部分地降低拉伸纤维的内部应力，恢复纤维中的结晶性树脂组合物的弹性恢复特性。退火会使内部的晶体结构以及非晶相和半结晶相的相对顺序显著变化，使弹性特性恢复。退火可以利用现有的方法进行，可列举出例如使纤维通过加热辊的方法。
作为退火的温度，例如优选为40℃以上且略低于树脂组合物的结晶熔点的温度，更具体而言，在用于一次性尿布的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量小的情况下，更优选为40~130℃、进一步优选为40~125℃。在用于医疗用衣服的多层无纺布之类的无纺布的单位面积重量大的情况下，更优选为40~140℃、进一步优选为40~135℃。
〔多层无纺布的用途〕
作为使用了本发明的无纺布的纤维制品，可列举出例如以下的纤维制品。即，可列举出一次性尿布用部件、尿布套用伸缩性部件、生理用品用伸缩性部件、卫生制品用伸缩性部件、伸缩性带、医用创可贴、衣料用伸缩性部件、衣料用绝缘材料、衣料用保温材料、防护服、帽子、口罩、手袋、护具、伸缩性绷带、湿布剂的基布、防滑基布、振动吸收材料、手指套、洁净室用空气过滤器、实施了驻极体加工的驻极体过滤器、分离器、绝热材料、咖啡袋、食品包装材料、汽车用顶棚表皮材料、隔音材料、缓冲材料、音箱防尘材料、空气净化器材料、绝缘子表皮、背衬材料、粘接无纺布片、门饰板等各种汽车用部件、复印机的清洁材料等各种清洁材料、地毯的表面材料或衬里材料、农业卷帘、木漏、运动鞋表皮等鞋用部件、包用部件、工业用密封材料、摩擦闭合材料和床单等。
本发明的无纺布特别优选用于一次性尿布、医疗用衣服等卫生材料。即，作为本发明的多层无纺布的优选使用方法，可例示出用于制造一次性尿布的本发明的多层无纺布的使用方法、用于制造医疗用衣服的本发明的多层无纺布的使用方法。
实施例
制造例1[低结晶性聚丙烯A的制造]
向带搅拌机的内容积20L的不锈钢制反应器中以20L/h连续供给正庚烷、以15mmol/h连续供给三异丁基铝，进而以锆换算为6μmol/h连续供给催化剂成分，所述催化剂成分是使二甲基苯胺四五氟苯基硼酸酯与（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）-双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆与三异丁基铝与丙烯以1:2:20的质量比事先接触而得到的。
将聚合温度设定为55℃，以反应器的气相部的氢气浓度保持为8mol%、反应器内的总压保持为1.0MPa·G的方式连续供给丙烯和氢气，进行聚合反应。
向所得聚合溶液中以其含有比例达到1000质量ppm的方式添加作为稳定剂的IRGANOX 1010（チバ?スペシャルティ?ケミカルズ公司制），接着去除作为溶剂的正庚烷，从而得到低结晶性聚丙烯。
低结晶性聚丙烯A的重均分子量Mw为120,000、Mw/Mn=2.0。另外，由NMR测定求得的[mmmm]为50.3摩尔%、[rrrr]/（1-[mmmm]）为0.038、[rmrm]为2.9摩尔%、[mm]×[rr]/[mr]2为1.6。将结果示于表1。基于DSC测定的熔点（Tm-D）为75℃。
制造例2[低结晶性聚丙烯B的制造]
向带搅拌机的内容积0.2m3的不锈钢制反应器中以23.5L/h连续供给正庚烷、以24.6mmol/h连续供给三异丁基铝，进而以相对于锆为12.7μmol/h连续供给使二甲基苯胺四五氟苯基硼酸酯与（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）-双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆与三异丁基铝与丙烯事先接触而得到的催化剂成分。
以聚合温度为70℃、气相部氢气浓度保持为20mol%、反应器内的总压保持为1.0MPa·G的方式连续供给丙烯和氢。向所得聚合溶液中以达到1000ppm的方式添加IRGANOX 1010（チバ?スペシャルティ?ケミカルズ公司制），去除溶剂，从而得到低结晶性聚丙烯B。
低结晶性聚丙烯B的重均分子量Mw为45,000、Mw/Mn=2.0。另外，由NMR测定求得的[mmmm]为47.9摩尔%、[rrrr]/（1-[mmmm]）为0.046、[rmrm]为3.1摩尔%、[mm]×[rr]/[mr]2为1.5。将结果示于表1。基于DSC测定的熔点（Tm-D）为76℃。
[表1]
需要说明的是，上述的物性通过以下测定来求出。
〔重均分子量（Mw）、分子量分布（Mw/Mn）测定〕
利用凝胶渗透色谱法（GPC）法求出重均分子量（Mw）和分子量分布（Mw/Mn）。测定使用下述装置和条件，得到聚苯乙烯换算的重均分子量。
<GPC测定装置>
柱                   ：TOSO GMHHR-H（S）HT
检测器           ：液相色谱用RI检测器 WATERS 150C。
<测定条件>
溶剂               ：1,2,4-三氯苯
测定温度       ：145℃
流速               ：1.0ml/分钟
试样浓度       ：2.2mg/ml
注入量           ：160μl
标准曲线       ：普适标定（Universal Calibration）
分析程序       ：HT-GPC（Ver.1.0）。
〔NMR测定〕
利用以下示出的装置和条件来进行13C-NMR谱图的测定。需要说明的是，峰的归属基于A.Zambelli等在《Macromolecules（高分子）,8,687（1975）》中提出的方法。
装置：日本电子株式会社制 JNM-EX400型13C-NMR装置
方法：质子完全偶合法
浓度：220mg/ml
溶剂：1,2,4-三氯苯与重苯的90:10（容量比）混合溶剂
温度：130℃
脉冲宽度：45°
脉冲重复时间：4秒
积算：10000次。
<计算式>
M=m/S×100
R=γ/S×100
S=Pββ＋Pαβ＋Pαγ
S：总丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度
Pββ：19.8~22.5ppm
Pαβ：18.0~17.5ppm
Pαγ：17.5~17.1ppm
γ ：外消旋五元组链：20.7~20.3ppm
m：内消旋五元组链：21.7~22.5ppm。
内消旋五元组分数[mmmm]、外消旋五元组分数[rrrr]以及外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分数[rmrm]基于A.Zambelli等在《Macromolecules,6,925（1973）》中提出的方法求得，是利用13C-NMR谱图的甲基的信号测定的聚丙烯分子链中的以五元组为单元的内消旋分率、外消旋分率、以及外消旋内消旋外消旋内消旋分率。内消旋五元组分数[mmmm]变大时，立构规整性变高。另外，三元组分数[mm]、[rr]以及[mr]也利用上述方法算出。
〔熔点测定〕
使用差示扫描型量热计（パーキン?エルマー公司制、DSC-7），将试样10mg在氮气气氛下以5℃/分钟降温至-10℃，以-10℃保持5分钟后，以10℃/分钟进行升温，求出由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶。
实施例1
〔纺粘无纺布层层叠体的成形〕
将以制造例1中得到的低结晶性聚丙烯A为10质量%、以熔体流动速率（MFR）25g/10min的高结晶性聚丙烯（Basell公司制、Moplen HP561R）为90质量%的配合比干混而成的聚丙烯系树脂组合物在246℃的树脂温度下进行熔融挤出，由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴（孔数为5800孔/m）以每个单孔为0.6g/分钟的速度喷出熔融树脂来进行纺丝。关于利用纺丝得到的纤维，将纤维层叠在以6500Pa的小室压力、870m/min的线速度移动的网面上，从而成形为纺粘无纺布（S）。进而，其后立刻在前述纺粘无纺布（S）上吹附利用相同条件成形的其它纺粘无纺布（S），得到纺粘多层无纺布（SS）。
〔熔喷无纺布层的成形和SSMMS结构的多层无纺布的成形〕
将以制造例2中得到的低结晶性聚丙烯B为20质量%、以MFR为1550g/10min的高结晶性聚丙烯（ExxonMobil公司制、Achieve6936）为80质量%的配合比干混而成的聚丙烯系树脂组合物在270℃的树脂温度下由（孔径为0.36mm、孔数为35孔/英寸）以每个单孔为0.54g/分钟的速度喷出熔融树脂。将该熔融树脂使用270℃的压缩空气以900Nm3/h的流量在前述纺粘无纺布层叠体（SS）上吹附2层，其后立即在其上面进一步吹附其它纺粘无纺布（S）。
在122℃/119℃的压延温度下用热辊以80N/mm的夹持压力进行加压，从而使它们进行压花加工（使纤维彼此进行热熔接），得到由纺粘无纺布（S）/纺粘无纺布（S）/熔喷无纺布（M）/熔喷无纺布（M）/纺粘无纺布（S）构成的多层无纺布S/S/M/M/S（以下，有时将纺粘层简称为“S层”、将熔喷层简称为“M层”。）。
针对所使用的树脂组合物或所得多层无纺布，进行熔解吸热量ΔH、单位面积重量的测量、无纺布强度以及耐水压的测定等。将结果示于表2。
〔熔解吸热量ΔH〕
使用差示扫描型量热计（パーキン?エルマー公司制、DSC-7、计算机部：パーキン?エルマー公司制造的“Start Pyris”），将试样10mg在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后，以10℃/分钟进行升温，从由此得到的熔解吸热曲线求出熔解吸热峰的面积，算出聚丙烯系树脂组合物的熔解吸热量ΔH。将结果示于表2。
〔单位面积重量的测量〕
测定所得无纺布的5cm×5cm的质量，算出单位面积重量（g/m2）。另外，由无纺布整体的单位面积重量与各层的喷出量之比来算出S层与M层的单位面积重量比率。将结果示于表2。
〔无纺布强度〕
从所得无纺布中针对机械方向（MD）和与机械方向垂直的方向（TD）取样出长度150mm×宽度50mm的试验片。使用拉伸试验机（岛津制作所制、AUTOGRAPH AG-I），将初期长度L0设定为100mm，以拉伸速度为300mm/分钟进行拉伸，测定在拉伸过程中的应变和载重，将无纺布断裂为止的过程中的最大强度记作无纺布强度。将结果示于表2。
〔耐水压的测定〕
基于JIS L1092进行测定。使用耐水度试验机（大荣科学精器制作所），针对无纺布的压花面和反压花面的任意各3个部位进行测定，将平均值记作耐水压。将结果示于表2。
〔熔接性〕
通过目视按照以下基准评价所得多层无纺布的熔接性。将结果示于表2。
○：多层无纺布的表面不起毛。表面光滑。
×：多层无纺布的表面存在起毛。表面粗糙。
实施例2
在实施例1中，将纺粘无纺布（S）的单孔喷出量设为0.4g/min、小室压力设为5500Pa、线速度设为880m/min、压延温度设为108℃/102℃，除此之外，与实施例1同样操作来成形无纺布，进行相同的测定和评价。将结果示于表2。
实施例3
在实施例1中，将纺粘无纺布（S）的单孔喷出量设为0.34g/min、小室压力设为5000Pa、线速度设为940m/min、压延温度设为105℃/102℃除此之外，与实施例1同样操作来成形无纺布，进行相同的测定和评价。将结果示于表2。
比较例1
在实施例1中，在纺粘无纺布（S）、熔喷无纺布（M）中分别不添加低结晶性聚丙烯A、B，将纺粘无纺布（S）的小室压力设为4500Pa、熔喷无纺布（M）的高温压缩空气流量设为800Nm3/h、线速度设为851m/min、压延温度设为135℃/138℃，除此之外，与实施例1同样操作来成形无纺布，进行相同的测定和评价。将结果示于表2。
比较例2
在实施例1中，在纺粘无纺布（S）、熔喷无纺布（M）中分别不添加低结晶性聚丙烯A、B，将纺粘无纺布（S）的小室压力设为4500Pa，除此之外，与实施例1同样操作来成形无纺布，进行相同的测定和评价。将结果示于表2。
[表2]
比较例1中，为了提高强度而将S层仅制成高结晶性聚丙烯时，在熔接时M层开孔、耐水压降低。
比较例2中，为了防止熔接时的开孔而降低熔接温度时，不会开孔但产生未粘接的部分，强度变低。另外，从未粘接的部分发生漏水，耐水压也呈现差的结果。
实施例1~3中，M层不会开孔、层间粘接性也良好。
实施例2、3中，尽管单位面积重量低，但耐水压显示良好的结果。
实施例4
〔纺粘无纺布层层叠体的成形〕
将以制造例1中得到的低结晶性聚丙烯A为10质量%、以熔体流动速率（MFR）36g/10min的高结晶性聚丙烯（ExxonMobile公司制、Exxon3155）为90质量%的配合比干混而成的聚丙烯系树脂组合物在245℃的树脂温度下进行熔融挤出，由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴（孔数为5800孔/m）以每个单孔为0.5g/分钟的速度喷出熔融树脂来进行纺丝。关于利用纺丝得到的纤维，将纤维层叠在以4000Pa的小室压力、227m/min的线速度移动的网面上，从而成形为纺粘无纺布（S）。
〔熔喷无纺布层的成形和SMMMS结构的多层无纺布的成形〕
将MFR为1200g/10min的高结晶性聚丙烯（Borealis公司制、Borflow HL512FB）在255℃的树脂温度下由（孔径为0.36mm、孔数为35孔/英寸）以每个单孔为0.54g/分钟的速度喷出熔融树脂。将该熔融树脂使用270℃的压缩空气以700Nm3/h的流量在前述纺粘无纺布（S）上吹附3层，其后立即在其上进一步吹附其它纺粘无纺布（S）。
在135℃/132℃的压延温度下用热辊以110N/mm的夹持压力进行加压，从而使它们进行压花加工（使纤维彼此进行热熔接），得到由纺粘无纺布（S）/熔喷无纺布（M）/熔喷无纺布（M）/熔喷无纺布（M）/纺粘无纺布（S）构成的多层无纺布S/M/M/M/S（以下，有时将纺粘层简称为“S层”、将熔喷层简称为“M层”。）。
针对所使用的树脂组合物或所得多层无纺布，与实施例1同样地进行熔解吸热量ΔH、单位面积重量的测量、无纺布强度以及耐水压的测定。将结果示于表3。
比较例3
实施例4中，不向纺粘无纺布（S）中添加低结晶性聚丙烯A，将压延温度设为137℃/135℃，除此之外，与实施例4同样操作来成形无纺布，进行相同的测定和评价。将结果示于表3。
[表3]
实施例4中，将低结晶性聚丙烯添加至S层中，因此能够以适度低的压花温度将纤维彼此熔接。因此，能够防止M层的开孔，其结果，能够获得耐水压高的无纺布。
比较例3中，为了提高强度而将S层仅制成高结晶性聚丙烯，为了提高耐水压而降低压花温度时，不会开孔，但无法获得充分的耐水压性。
产业利用性
本发明的多层无纺布的强度高、耐水压优异，特别优选用于一次性尿布、医疗用衣服等卫生材料。

Claims (6)

1.多层无纺布，其为包含3层以上的多层无纺布，
最外层两层为纺粘无纺布层，
内层的至少1层为熔喷无纺布层，
形成所述纺粘无纺布层的树脂的熔解吸热量ΔH为90J/g以下，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量的。
2.权利要求1所述的多层无纺布，其中，形成所述纺粘无纺布层的树脂包含低结晶性聚丙烯1~50质量%和高结晶性聚丙烯50~99质量%。
3.权利要求2所述的多层无纺布，其中，所述低结晶性聚丙烯满足下述（a）~（e）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）重均分子量（Mw）=10,000~200,000
（d）分子量分布（Mw/Mn）<4
（e）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点（Tm-D）为0~120℃。
4.权利要求1~3中任一项所述的多层无纺布，其是将所述纺粘无纺布层与熔喷无纺布层层叠并以130℃以下的温度进行热处理而制造的。
5.权利要求1~4中任一项所述的多层无纺布，其中，形成所述熔喷无纺布层的树脂包含低结晶性聚丙烯1~50质量%和高结晶性聚丙烯50~99质量%，所述低结晶性聚丙烯满足下述（a）~（d）、（f）~（g）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）重均分子量（Mw）=10,000~200,000
（d）分子量分布（Mw/Mn）<4
（f）[rmrm]>2.5摩尔%
（g）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0。
6.多层无纺布的制造方法，其为包含3层以上的多层无纺布的制造方法，其中，将作为最外层两层的纺粘无纺布层与作为内层的至少1层的熔喷无纺布层层叠并以130℃以下的温度进行热处理，所述纺粘无纺布层是利用熔解吸热量ΔH为90J/g以下的树脂形成的，所述熔解吸热量是由使用差示扫描量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后以10℃/分钟进行升温而得到的熔解吸热曲线测量的。
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