CN104583312B - 用于制备薄壁注塑件的聚合物混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及薄壁注塑部件，其包含含有下述物质的可生物降解的聚合物混合物：A)基于组分A和B计的15至50重量％的可生物降解的脂族‑芳族聚酯、B)基于组分A和B计的50至85重量％的聚乳酸、C)基于组分A至D的总重量计的0至40重量％有机填料、以及D)基于组分A至D的总重量计的0至3重量％的至少一种添加剂；其中所述可生物降解的脂族‑芳族聚酯包含一种或多种二羧酸衍生物或二羧酸、对苯二酸衍生物、C2‑C8亚烷基二醇或C2‑C6氧化烯二醇、以及扩链剂和/或支化剂和/或至少三元醇或至少三元羧酸。

Description

用于制备薄壁注塑件的聚合物混合物
本发明涉及用于制备薄壁注塑件的可生物降解的聚合物混合物，其包含：
A)基于组分A和B计的15至50重量％的可生物降解的脂族-芳族聚酯，其MFR(190℃/2.16kg，根据ISO 1133)为40至150g/10min，其包含：
i)基于组分i至ii计的40至70mol％的一种或多种二羧酸衍生物或二羧酸，所述二羧酸选自：丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸以及十三烷二酸；
ii)基于组分i至ii计的60至30mol％的对苯二酸衍生物；
iii)基于组分i至ii计的98至100mol％的C2-C8亚烷基二醇或C2-C6氧化烯二醇(oxyalkylenediol)；
iv)基于组分i至iii的总重量计的0至2重量％的扩链剂和/或支化剂和/或至少三元醇或至少三元羧酸，所述扩链剂和/或支化剂选自：双官能异氰酸酯或多官能异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物以及羧酸酐；
B)基于组分A和B计的50至85重量％的聚乳酸，其MFR(190℃/2.16kg，根据ASTMD1238)为5至50g/10min，
C)基于组分A至D的总重量计的0至40重量％有机填料和/或0至40重量％的无机填料；所述有机填料选自：天然淀粉或塑化淀粉、天然纤维以及木粉；所述无机填料选自：白垩、碳酸钙、石墨、石膏、导电碳黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、滑石粉、玻璃纤维及矿物纤维，以及
D)基于组分A至D的总重量计的0至3重量％的至少一种下述物质：稳定剂、成核剂、润滑剂和脱模剂、表面活性剂、蜡、防静电剂、防雾剂、染料、颜料、UV吸收剂、UV稳定剂或其他塑料添加剂。
WO 2006/074815公开了包含脂族/芳族聚酯A和聚乳酸B的可生物降解的聚合物混合物用于生产注塑制品和吹塑薄膜的用途。WO 2006/074815的混合物与现有技术中的混合物的区别在于所使用的聚合物组分A的MFR不同。WO 2006/074815中使用MFR小于10cm3/10min的支化或扩链聚酯。这些聚合物混合物因其流动特性而不是非常适合用于薄壁注射成型。
因此，本发明的目的是提供适用于薄壁注射成型并产生具有良好机械特性的注塑制品的聚合物混合物。用于注塑成型应用的自由流动聚合物的一个特别的特征为在螺旋流动试验中达到至少200的流径/壁厚比(flow path/wall thickness ratio)。在1mm的螺旋厚度下可获得至少200mm的流径长度。
令人惊讶的是，通过薄壁注塑成型的且包含以下组分的制品不仅具有优化的机械特性还具有优化的耐热性和优化的可生物降解性：
A)基于组分A和B计的15至50重量％的可生物降解的脂族-芳族聚酯，其MFR(190℃/2.16kg，根据ISO 1133)为40至150g/10min，其包含：
i)基于组分i至ii计的40至70mol％的一种或多种二羧酸衍生物或二羧酸，所述二羧酸选自：丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸以及十三烷二酸；
ii)基于组分i至ii计的60至30mol％的对苯二酸衍生物；
iii)基于组分i至ii计的98至100mol％的C2-C8亚烷基二醇或C2-C6氧化烯二醇；
iv)基于组分i至iii的总重量计的0至2重量％的扩链剂和/或支化剂和/或至少三元醇或至少三元羧酸，所述扩链剂和/或支化剂选自：双官能异氰酸酯或多官能异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物以及羧酸酐；
B)基于组分A和B计的50至85重量％的聚乳酸，其MFR(190℃/2.16kg，根据ASTMD1238)为5至50g/10min，
C)基于组分A至D的总重量计的0至40重量％有机填料和/或0至40重量％的无机填料；所述有机填料选自：天然淀粉或塑化淀粉、天然纤维以及木粉；所述无机填料选自：白垩、碳酸钙、石墨、石膏、导电碳黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、滑石粉、玻璃纤维及矿物纤维，以及
D)基于组分A至D的总重量计的0至3重量％的至少一种下述物质：稳定剂、成核剂、润滑剂和脱模剂、表面活性剂、蜡、防静电剂、防雾剂、染料、颜料、UV线吸收剂、UV稳定剂或其他塑料添加剂。
组分A和B是特别地贡献于所需流动性和制品的令人关注的性能特征。
下面对本发明进行更详细地描述。
适合于本发明的脂族-香族聚酯A的制备在例如WO 2009/127555中有更为详细的记载，其在此以引证的方式明确纳入本说明书中。
聚酯A通常包含以下组分：
i)基于组分i至ii计的40至70mol％的一种或多种二羧酸衍生物或二羧酸，所述二羧酸选自：丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸以及十三烷二酸；
ii)基于组分i至ii计的60至30mol％的对苯二酸衍生物；
iii)基于组分i至ii计的98至100mol％的C2-C8亚烷基二醇或C2-C6氧化烯二醇；
iv)基于组分i至iii的总重量计的0至2重量％的扩链剂和/或支化剂和/或至少三元醇或至少三元羧酸，所述扩链剂和/或支化剂选自：双官能异氰酸酯或多官能异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物以及羧酸酐；优选0.01至1.5重量％的至少三元醇。
所述共聚酯优选通过各组分的直接缩聚反应而合成。本文中，在酯交换催化剂的存在下，二羧酸衍生物与二醇直接反应以得到所需分子量的缩聚物。另一方面，还可以在二醇的存在下，通过例如聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与C8-C20二羧酸的酯交换反应得到聚酯。所用的催化剂通常包括锌催化剂、铝催化剂以及特别是钛催化剂。当与文献中经常使用的锡催化剂、锑催化剂、钴催化剂以及铅催化剂例如二辛酸锡相比较时，钛催化剂(例如钛酸四异丙酯且特别是钛酸四异丁氧酯(TBOT))的优势在于，催化剂的残留量或来自保留在产物中的催化剂的下游产品具有小的毒性。
优选一种用于连续制备组分A的方法，其中在不添加任何催化剂时，将脂族二羟基化合物的混合物以及脂族和芳族二羧酸的混合物混合以制备糊状物质；或者，作为另一个选择，在不添加任何催化剂时，将二羧酸和二羟基化合物的液态酯以及任选地其他共聚单体进料至混合物中，其中，
1)这种混合物与全部量或部分量的钛催化剂一起连续酯化或分别酯交换；
2)在1)中所获得的酯交换或酯化反应产物在反应塔中通过降膜蒸发器以同向方式(cocurrent mode)连续预缩合，其中，反应蒸汽从反应混合物中原位移除，直至达到30至80cm3/g的特性粘度(根据DIN 53728)；
3)由2)所得的产物连续缩聚，直至达到40至150cm3/g的特性粘度(根据DIN53728)。
MFR(步骤3之后的熔体体积速率；190℃/2.16kg，根据ISO1133)为40至150g/10min，并且优选60至110g/10min。高值(对于低粘度液态聚酯A而言)在170℃下可更精确地测定。那么，MFR(步骤3之后的熔体体积速率；170℃/2.16kg，根据ISO1133)为30至120g/10min，并且优选为50至90g/10min。
可使用的二醇iii)为C2-C8亚烷基二醇或C2-C6氧化烯二醇。所述二醇优选为1,3-丙二醇和1,4-丁二醇，其由可再生原料获得。还可以使用所述两种二醇的混合物。优选1,4-丁二醇作为二醇，这是因为由此所得的共聚物具有更高的熔点和更好的结晶。
在聚合反应的起始阶段，所确立的二醇(组分C)与酸(组分A和B)的比例(二醇:二酸)通常为1.0至2.5:1并且优选1.3至2.2:1。在聚合反应期间将过量的二醇取出，以便在聚合反应结束时建立近似等摩尔比。近似等摩尔的表述意指二醇/二酸的比值为0.90至1。
优选使用基于组分A至B的总重量计的0.05至1.5重量％、尤其是0.1至0.9重量％且特别是0.1至0.8重量％的支化剂、优选至少一种三元醇或至少一种三元羧酸。
聚酯A的数均分子量(Mn)的范围通常为5000至20000g/mol，特别是10000至15000g/mol，并且它们的重均分子量(Mw)通常为10000至100000g/mol，优选20000至30000g/mol，并且它们的Mw/Mn比值通常为1至6，优选2至4。
聚乳酸(PLA)用作刚性组分(stiff component)B。
优选使用具有以下性能方面的聚乳酸：
●熔体体积速率(根据ASTM D1238的190℃且2.16kg下的MFR)为5至50ml/10min，特别是10至40ml/10min
●熔点低于240℃
●玻璃化转变温度(Tg)高于55℃
●水含量小于1000ppm
●残留单体含量(乳酸)小于0.3％
●分子量大于80000道尔顿。
优选的聚乳酸的实例为3051 D，并且特别是购自NatureWorks的3051 D。
使用的聚乳酸B的重量百分比为50至85％，优选55至80％，且特别优选60至75％，基于组分A和B计。本文中，优选的是所述聚乳酸B形成连续相或者是部分共连续相，并且所述聚酯A形成分散相。
通常使用基于组分A至D的总重量计的10至50重量％、特别是10至40重量％、并且特别优选10至35重量％的至少一种矿物填料，所述矿物填料选自：白垩、石墨、石膏、导电碳黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、滑石粉以及矿物纤维。
特别优选白垩(碳酸钙)和滑石粉(硅酸镁)作为填料。有趣的是，已经发现加入白垩可以进一步改善制品的可生物降解性。而通过使用滑石粉，耐热性可以得到改善并且相应地弹性模量可以得到更为有效的改善。
白垩和滑石粉的混合物已被证明是特别有利的。本文中，已证明有利的混合比例(白垩:滑石粉)为2:5至5:1，优选1:1至3:1。
针对本发明的目的，如果一种物质或一种物质混合物根据DIN EN 13432在180天之后具有至少为90％的生物降解百分数，则所述物质或物质混合物具有“可生物降解”的特征。
可生物降解性通常是指聚酯(聚酯混合物)在合适的并且可确定的时间段内发生分解。降解可以通过酶作用、水解作用、氧化作用和/或通过暴露在电磁辐射(例如UV辐射)下而进行，并且大部分主要通过暴露在微生物(如细菌、酵母菌、真菌及藻类)中而进行。可生物降解性可例如通过将聚酯与堆肥混合并且储存一定时间而进行定量。例如，根据DINEN 13432(参考ISO 14855)，在堆肥期间使不含CO2的空气流过熟堆肥，并且使所述熟堆肥经受预定的温度程序。此时可生物降解性定义为生物降解的百分数，其由样品中释放的净CO2量(减去在不存在样品时由堆肥释放的CO2之后)和样品可释放的CO2最大量(由样品中的碳含量计算)的比例表示。可生物降解的聚酯(聚酯混合物)在堆肥仅数天之后通常显示出明显的降解信号，例如真菌生长、开裂以及穿孔。
用于确定可生物降解性的其它方法记载于例如ASTM D5338和ASTM D6400-4中。
薄壁注塑成型可以生产壁厚小于1mm或实际上小于0.5mm的模制品。通过薄壁注塑成型制备的模制品的平均壁厚通常为0.3至0.8mm，并且优选为0.4至0.7mm。因此，这种该方法在提供薄壁注塑成型制品且特别是在包装领域中收到关注。本文中，特别关注包含本发明聚合物混合物的壁厚为0.3至0.8mm的注塑成型制品，实例为杯、罐、器皿(vessel)、桶、容器(container)——例如用于乳制品，以及为用于冷冻制品、冰激淋、香肠产品、肉、以及水果的盘——任选地包括盖子。
使用如聚丙烯的材料的薄壁注射模制品详细记载于例如Plastverarbeiter 55(2004)，第24页及后几页和Plastverarbeiter 53(2002)，第28页及后几页中。但是，聚丙烯具有不能生物降解的缺点。
性能测试：
半芳族聚酯的分子量Mn和Mw根据DIN 55672-1通过SEC方法确定：洗提液六氟异丙醇(HFIP)+0.05重量％的Ka三氟乙酸乙酯(Katrifluoroacetic acetate)；窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯标准物用于标定。
特性粘度根据1985年1月3日的DIN 53728第3部分毛细管粘度测定法确定。使用M-II型微量-乌氏粘度计。重量比为50/50的苯酚/邻二氯苯混合物用作溶剂。
弹性模量，根据ISO 527通过在注塑成型的哑铃型样品上的拉力试验而测定。
夏比冲击抗性(Charpy impact resistance)根据ISO 179-2/1eU:1997测定。使试验样品(80mm×10mm×4mm)——呈近端处被支撑的水平条的形式——单次摆锤冲击，其中，冲击线位于两个支座的中心，并且使用高标称常数(normal constant)的(试样)弯曲速率(2.9或3.8m/s)。
可生物降解的聚酯混合物的降解速率和所制备的用于比较混合物的降解速率按照下述方法确定：
由每种可生物降解的聚酯混合物和每种用于比较所制备的混合物通过在190℃下压制制备400μm厚的薄膜。将所述薄膜切成边长为2的薄cm的矩形型材。测定这些薄膜型材的重量。将薄膜部分在装有潮湿堆肥的塑料容器中在干燥箱内加热至58℃，保持四周。每隔一周，测定薄膜部分的剩余重量。假设在这些实例中生物降解被认为仅是一个表面过程，则所产生的重量减少梯度(生物降解速率)通过以下计算确定：计算取样之后所测重量与试验开始之前薄膜的重量之差，减去前一次取样发生的总重量减少的平均值。所得的质量减少还以表面积(以cm2为单位)和本次取样与前一次取样之间的时间(以天为单位)来标准化。
起始物料
聚酯组分A
A1：聚丁二醇己二酸-共-对苯二甲酸酯(己二酸:对苯二甲酸＝53:47mol％)
MFR(190℃/2.16kg，根据ISO 1133)＝129-130g/10min
MFR(170℃/2.16kg，根据ISO 1133)＝83-84.5g/10min
A2：聚丁二醇己二酸-共-对苯二甲酸酯(己二酸:对苯二甲酸＝53:47mol％)(对比体系)
MFR(190℃/2.16kg，根据ISO 1133)＝2.5-4.5g/10min
聚乳酸B
B1：3251D:MFR(190℃/2.16kg，根据ASTM D1238)＝35g/10min
填料C
C1：Mikrotalc IT Extra
润滑剂D
D1：芥酸酰胺
为了确定可生物降解性，通过膜压法制备约420μm厚的薄膜。
实施例
I)制备发明实施例1的聚合物混合物(1)以及制备对比实施例2的聚合物混合物(comp.-2)-一般性说明
在Coperion ZSB 40挤出机中制造列于表1的化合物物料。排料温度设为250℃。然后在水中将挤出物造粒。
表1-所制备的化合物物料
*基于组分A和B计
**基于组分A至D计
II)模制品的制备
两种物料均在螺杆直径为32.00mm的Synergy 1200-230注塑机中加工。注塑模具是一个具有开放式热流道单腔模具。制备壁厚为0.7mm和0.5mm且流径长度为85mm(0.7mm时i＝120且0.5mm时i＝168)的罐。
实验II-a：壁厚为0.7mm的罐：
当使用具有最佳制备参数的comp.-2的物料(见表1)时，机器所需的注射压力为1700巴(bar)。当在相同的加工参数下使用与物料1(见表1)时，注射压力可以降低至1400巴(bar)。还使用注射压力限定为1400巴——用于物料1的值——的方法实施使用comp.-2的物料的实验。此处发现模具的填充系数只有80.1％(见表2)。
实验II-b：壁厚为0.5mm的罐：
该实验使用上述几何形状的罐，但是内壁厚由0.7mm降至0.5mm。
机器或其他试验设置均无改变。
comp.-2的物料的结果与实验II-a中的物料类似：使用comp.-2的物料制备这种几何形状的最佳注射压力为1700bar。但是，对物料1使用相同的制备参数时，注射压力可以降低至1400bar。由实验II-a类推，还使用限定注射压力为1400bar，时即用于物料1的值——的方法实施使用comp.-2的物料的实验。此处发现模具的填充系数只有65.7％。
III)螺旋流动试验
模具的填充通常取决于熔体的流动性能。规定温度下的流动性能可以通过在市售可得的注塑机中使用一个螺旋模具来评估。
表2列出了用于实施例1和comp.-2的螺旋长度。将注射压力和保持压力限定为至多1000巴。保持压力的时间限定为5秒(sec)。注射体积流动速率选择为50[cm3/s]。整个实验的温度设定为：模具表面30℃以及熔体温度205℃。在可达到的螺旋长度为螺旋厚度的函数的这些试验中，表征热塑性塑料的最大流动性能。这产生了流动距离：壁厚比。更薄的螺旋产生更小的流动距离：壁厚比。表2列出了厚度为0.7mm和0.5mm的螺旋的这些数值比(i)。
表2：对于实施例1和comp.-2的螺旋流动试验结果和机器数据

Claims (7)

1.一种注塑制品，壁厚为0.3至0.8mm，其包含含有下述物质的可流动聚合物混合物：
A)基于组分A和B计的15至50重量％的可生物降解的脂族-芳族聚酯，其MFR为50至90g/10min，其中所述MFR根据ISO1133、在170℃/2.16kg下测定，其包含：
i)基于组分i至ii计的40至70mol％的一种或多种二羧酸衍生物或二羧酸，所述二羧酸选自：丁二酸、己二酸；
ii)基于组分i至ii计的60至30mol％的对苯二酸衍生物；
iii)基于组分i至ii计的98至100mol％的1,3-丙二醇或1,4-丁二醇；
iv)基于组分i至iii的总重量计的0至2重量％的扩链剂和/或支化剂和/或至少三元醇或至少三元羧酸，所述扩链剂和/或支化剂选自：多官能异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、环氧化物以及羧酸酐；
B)基于组分A和B计的50至85重量％的聚乳酸，其MFR为5至50g/10min，所述MFR根据ASTM D1238、在190℃/2.16kg下测定；
C)基于组分A至D的总重量计的0至40重量％有机填料和/或无机填料；所述有机填料选自：天然淀粉或塑化淀粉、天然纤维以及木粉；所述无机填料选自：白垩、碳酸钙、石墨、石膏、导电碳黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、滑石粉、玻璃纤维及矿物纤维，以及
D)基于组分A至D的总重量计的0至3重量％的至少一种下述物质：稳定剂、成核剂、润滑剂和脱模剂、表面活性剂、蜡、防静电剂、防雾剂、染料、颜料、UV吸收剂、UV稳定剂或其他塑料添加剂。
2.根据权利要求所述1的注塑制品，其中多官能异氰酸酯为双官能异氰酸酯。
3.根据权利要求所述1的注塑制品，其中聚酯A的组分i)和ii)定义如下：
i)基于组分i至ii计的52至65mol％的己二酸衍生物；
ii)基于组分i至ii计的48至35mol％的对苯二酸衍生物。
4.根据权利要求1或2的注塑制品，其中在聚酯A中使用的组分iv)包含0.01至1.5重量％的至少三元醇，基于组分i至iii的总重量计。
5.根据权利要求1或2的注塑制品，其中所使用的填料C包含5至30重量％的碳酸钙和/或白垩，基于组分A至D的总重量计。
6.根据权利要求1或2的注塑制品，其中壁厚为0.3至0.5mm。
7.一种注射成型方法，用于制备壁厚为0.3至0.8mm的包装材料，所述包装材料包含权利要求1至5中任一项所述的聚合物混合物。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2952543B1 (en) 2014-06-05 2017-11-01 Omya International AG Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture
ITUB20152688A1 (it) 2015-07-31 2017-01-31 Novamont Spa Composizione polimerica per la realizzazione di articoli stampati biodegradabili in compostaggio industriale.
CN106084682B (zh) * 2016-07-22 2018-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
WO2019034517A1 (de) * 2017-08-15 2019-02-21 Basf Se Silanmodifizierte, silikat-haltige spritzgussartikel
FI20186033A1 (en) 2018-12-02 2020-06-03 Sulapac Oy Compostable wood composite material for thin-walled articles
CN111469365A (zh) * 2020-03-30 2020-07-31 广东维杰汽车部件制造有限公司 汽车扰流板的反应注射成型工艺
TWI756028B (zh) * 2021-01-21 2022-02-21 科歐思股份有限公司 冷凍裝置
CN113881203B (zh) * 2021-08-20 2023-07-28 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种聚乳酸组合物及其制备方法和用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050137356A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Hale Wesley R. Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength
CN101142256A (zh) * 2005-03-18 2008-03-12 诺瓦蒙特股份公司 可生物降解的脂族-芳族聚酯

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5837339A (en) * 1994-06-23 1998-11-17 Cellresin Technologies, Llc Rigid polymeric beverage bottles with improved resistance to permeant elution
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
JP4824579B2 (ja) * 2003-12-18 2011-11-30 イーストマン ケミカル カンパニー 改善された熱的性質を有する高透明度フィルム
WO2005063883A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-14 Eastman Chemical Company Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength
JP2005330458A (ja) * 2004-04-22 2005-12-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology ポリマー組成物、ポリマー組成物の製造方法及びポリマー組成物からなる成形体
JP2008194317A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Daikyo Seiko Ltd シリンジ用外筒及びシリンジ
WO2009024836A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent biodegradable filaments and nonwoven webs formed therefrom
JP5518077B2 (ja) * 2008-09-29 2014-06-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 紙をコートする方法
JP5357484B2 (ja) * 2008-09-29 2013-12-04 テルモ株式会社 医療用具、医療用材料およびその製造方法
IT1400121B1 (it) * 2010-05-24 2013-05-17 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele.
US20120009103A1 (en) * 2010-07-07 2012-01-12 David Dehua Liu Biodegradable disposable labwares for use in laboratories
US20120107527A1 (en) * 2010-10-27 2012-05-03 Basf Se Use of polymer blends for producing slit film tapes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050137356A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Hale Wesley R. Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength
CN101142256A (zh) * 2005-03-18 2008-03-12 诺瓦蒙特股份公司 可生物降解的脂族-芳族聚酯

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