CN104556428A - 一种缓蚀阻垢用组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种缓蚀阻垢用组合物及其应用，该缓蚀阻垢用组合物含有环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐，所述环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐的重量比为(1-20):(1-25):(1-30):1，优选为(2-6):(2-7):(2.5-8):1，其中，所述水溶性无机锌盐的重量以锌离子计。本发明提供的缓蚀阻垢用组合物可以不含磷，对环境友好，而且能满足加酸控制pH值的循环冷却水***对缓蚀和阻垢的要求，即，本发明的缓蚀阻垢用组合物在高硬度高碱度的循环冷却水***中能够表现出较高的缓蚀阻垢性能。

Description

一种缓蚀阻垢用组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种缓蚀阻垢用组合物及其应用，具体地，涉及一种无磷复合缓蚀阻垢用组合物及其在处理循环冷却水中的应用。
背景技术
循环冷却水化学处理技术在我国应用至今已有四十余年的历史，目前用于循环冷却水处理的缓蚀阻垢剂多以含磷化合物为主要成分，排放后降解释放出的无机磷将引起周围水域的富营养化，促进菌藻的生长而形成“赤潮”，给水产养殖和自然生态带来了巨大的危害。随着国家对环境保护和节水减排要求的不断提高，循环冷却水的处理必然要向提高***浓缩倍数和药剂低磷、无磷化的方向发展。
近年来，国内学者在循环冷却水处理低磷和无磷化方面进行了一些研究，并取得了一定成果。例如：CN1743281A公开了一种以2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸（PBTCA）和/或2-羟基膦酸基乙酸（HPAA）、锌盐、钼酸盐或钨酸盐和含羧酸基共聚物为主要成分的低磷复合阻垢缓蚀剂。CN1743282A也公开了一种低磷复合阻垢缓蚀剂，其主要成分为PBTCA和/或HPAA、聚天冬氨酸（PASP）和/或聚环氧琥珀酸和含羧酸基聚合物。再如：CN1338437A公开了一种使用无磷缓蚀剂来处理循环冷却水的方法，缓蚀剂中主要含有由C1-C5烷基羧酸取代的水杨醛肟，还可以含有酰基取代的肌氨酸钠、烷基取代的琥珀酰亚胺、丙烯酸类共聚物、无机锌盐、钼酸盐等。CN1621362A公开了一种循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，该阻垢缓蚀剂由PASP与聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、有机酸的钠盐/钾盐/铵盐、硼酸钠/钾/铵、含氮有机物、可溶性钼酸盐、可溶性钨酸盐、可溶性硝酸盐、可溶性亚硝酸盐、可溶性锌盐等多种成分组合而成，尤其适合高钙硬和高碱硬的循环冷却水处理。但是，上述阻垢缓蚀剂主要适用于循环冷却水pH值较高的***。
为了进一步提高循环冷却水***（尤其是以高硬度高碱度水为补充水的循环冷却水***）的浓缩倍数，目前国内已开发了通过加酸控制***pH值来抑制结垢和投加高效阻垢缓蚀剂抑制腐蚀相结合的循环冷却水处理工艺，这就对阻垢缓蚀剂的性能提出了更高的要求，目前常用的不含磷的缓蚀剂（包括上文提及的阻垢缓蚀剂）还均未达到相应的水平，对高硬度高碱度循环冷却水的阻垢缓蚀效果较差。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种特别适用于高硬度高碱度的循环冷却水处理的无磷复合缓蚀阻垢用组合物及其应用。
为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种缓蚀阻垢用组合物，该缓蚀阻垢用组合物含有环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐，所述环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐的重量比为(1-20):(1-25):(1-30):1，优选为(2-6):(2-7):(2.5-8):1，其中，所述水溶性无机锌盐的重量以锌离子计。
另一方面，本发明还提供了上述本发明的缓蚀阻垢用组合物在处理循环冷却水中的应用。
本发明提供的缓蚀阻垢用组合物可以不含磷，对环境友好，而且能满足加酸控制pH值的循环冷却水***对缓蚀和阻垢的要求，即，本发明的缓蚀阻垢用组合物在高硬度高碱度的循环冷却水***中能够表现出较高的缓蚀阻垢性能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供的缓蚀阻垢用组合物含有环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐，所述环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐的重量比为(1-20):(1-25):(1-30):1，优选为(2-6):(2-7):(2.5-8):1，其中，所述水溶性无机锌盐的重量以锌离子计。
根据本发明，所述环糊精型缓蚀阻垢剂是指以β-环糊精为骨架的具有缓蚀阻垢作用的环糊精衍生物，优选为氨基羧酸取代的β-环糊精，进一步优选地，所述环糊精型缓蚀阻垢剂选自乙二胺四乙酸-β-环糊精、氨基三乙酸-β-环糊精和己二胺四乙酸-β-环糊精中的至少一种。
根据本发明，对所述羟基羧酸盐的种类没有特别的要求，可以为本领域常用的各种羟基羧酸盐，例如，可以选自葡萄糖酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐和苹果酸盐中的至少一种。优选情况下，所述羟基羧酸盐选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、苹果酸钠和苹果酸钾中的至少一种。
根据本发明，所述含磺酸基共聚物可以为本领域常用的各种含磺酸基的共聚物，例如，含碳原子数是3-8的烯基磺酸的共聚物。以所述含磺酸基共聚物的总量为基准，所述碳原子数是3-8的烯基磺酸结构单元的质量百分比通常为10-40%。所述含磺酸基共聚物在30℃下的极限粘数一般为0.065-0.095dL/g。
优选情况下，所述含磺酸基共聚物选自含2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、含烯丙基磺酸的共聚物和含苯乙烯磺酸的共聚物中的至少一种。
更优选地，所述含磺酸基共聚物选自丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、丙烯酸与烯丙基磺酸的共聚物、以及马来酸与苯乙烯磺酸的共聚物中的至少一种。进一步优选地，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
根据本发明，所述水溶性无机锌盐可以为任何水溶性的无机锌盐，只要添加至循环冷却水中后能够产生Zn2+即可。优选情况下，所述水溶性无机锌盐为七水合硫酸锌和/或氯化锌。
根据本发明，一般地，所述缓蚀阻垢用组合物还可以含有水。其中，水仅作为溶剂发挥作用，其含量的高低不会影响所述缓蚀阻垢用组合物的缓蚀阻垢性能，因此对水的含量没有特别的限制，但是考虑到各个成分的充分混合，并使所述缓蚀阻垢用组合物更好的发挥缓蚀阻垢效果，以所述缓蚀阻垢用组合物的总量为基准，水的含量优选为40-80重量%。
根据本发明的一种优选实施方式，所述缓蚀阻垢用组合物由环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物、水溶性无机锌盐和水组成。通过该优选实施方式，本发明的缓蚀阻垢用组合物能够更好地以环境友好的方式实现缓蚀阻垢的目的。
根据本发明，所述缓蚀阻垢用组合物可以通过现有的各种方法获得，例如可以将形成所述缓蚀阻垢用组合物的原料按照前述比例混合均匀而制得，且对所述混合的步骤和条件无特殊要求。
本发明还提供了上述缓蚀阻垢用组合物在处理循环冷却水中的应用。其中，所述缓蚀阻垢用组合物的用量优选为20-60mg/L循环冷却水，更优选为25-40mg/L循环冷却水。需要说明的是，此处缓蚀阻垢用组合物的用量仅涉及除水以外的组分的重量（即仅指有效成分的重量）。
本发明的发明人发现，本发明的缓蚀阻垢用组合物特别适用于高硬度高碱度的循环冷却水的处理，优选地，所述循环冷却水的钙硬度为600-1600mg/L，总碱度为50-300mg/L。其中，钙硬度和总碱度可以分别参照标准GB/T6910-2006和GB/T15451-2006测得。
根据本发明的缓蚀阻垢用组合物，在实际使用时，可以将各原料混合后再加入循环冷却水中，也可以将各原料不经混合步骤而直接加入循环冷却水中，且可以同时加入，也可以依次加入。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，乙二胺四乙酸-β-环糊精参照《新型β-环糊精衍生物的合成及应用》（申健，2008年10月）第三章第4.1.5节；己二胺四乙酸-β-环糊精的制备方法与乙二胺四乙酸-β-环糊精的制备方法相同，只是将“乙二胺四乙酸”替换为“己二胺四乙酸”；氨基三乙酸-β-环糊精参照《新型β-环糊精衍生物的合成及应用》（申健，2008年10月）第三章第4.1.6节；实施例中，复合药剂的使用量均包括水的量。
参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》（1993年，安庆石油化工总厂信息中心出版）中记载的循环冷却水动态模拟实验法对以下实施例和对比例配制的药剂进行缓蚀和阻垢效果评价。其中，腐蚀速率表示单位时间内金属的腐蚀程度，可用于表征缓蚀阻垢用组合物的缓蚀性能，腐蚀速率越低表明药剂的缓蚀性能越高；粘附速率表示单位时间内水中的无机盐垢、生物粘泥或其它杂质在金属表面的的附着速度，能够反映缓蚀阻垢用组合物的阻垢性能，粘附速率越低表明药剂的阻垢性能越高。实验中，试管材质为20#碳钢，外表镀铬，尺寸为；换热管进口温度为32.0℃，进出口温差为10.0℃；***保有水量为100L，循环冷却水量为180L/h。实验中采用pH自动控制设备向***中加入硫酸（浓度为98重量%）。实验用循环冷却水水质如表1所示，钙硬度和总碱度均以CaCO3计，分别参照GB/T6910-2006和GB/T15451-2006测得，表1的数值范围表示在动态模拟实验过程中钙硬度和总碱度的变化范围。
表1
实验用水 钙硬度（mg/L） 总碱度（mg/L）
1#循环冷却水 1400-1600 50-120
2#循环冷却水 1000-1200 100-200
3#循环冷却水 800-1000 150-220
4#循环冷却水 600-800 200-300
实施例1
称取8.0g乙二胺四乙酸-β-环糊精和10.0g葡萄糖酸钠，加入47.0g水中；加入26.2g丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.5重量%，30℃时的极限粘数为0.075dL/g，丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1）；再加入8.8g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例2
称取6.0g乙二胺四乙酸-β-环糊精和8.0g酒石酸钠，加入52.5g水中；加入29.3g丙烯酸与丙烯酸羟丙酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.7重量%，30℃时的极限粘数为0.081dL/g，丙烯酸、丙烯酸羟丙酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:1）；再加入4.2g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例3
称取7.0g氨基三乙酸-β-环糊精和8.0g葡萄糖酸钾，加入52.2g水中；加入26.2g丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.5重量%，30℃时的极限粘数为0.075dL/g，丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1）；再加入6.6g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按120mg/L循环冷却水的使用量向2#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例4
称取9.0g氨基三乙酸-β-环糊精和12.0g柠檬酸三钠，加入41.6g水中；加入32.2g丙烯酸与丙烯酸乙酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为31.1重量%，30℃时的极限粘数为0.085dL/g，丙烯酸、丙烯酸乙酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为4:1:2）；再加入5.2g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按90mg/L循环冷却水的使用量向3#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例5
称取6.0g乙二胺四乙酸-β-环糊精和6.0g酒石酸钾，加入38.6g水中；加入39.0g丙烯酸与丙烯酸甲酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.8重量%，30℃时的极限粘数为0.069dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:2）；再加入10.5g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按50mg/L循环冷却水的使用量向4#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例6
称取5.0g己二胺四乙酸-β-环糊精和8.0g苹果酸钠，加入60.3g水中；加入25.6g马来酸与苯乙烯磺酸的共聚物（固体含量为31.2重量%，30℃时的极限粘数为0.090dL/g，马来酸与苯乙烯磺酸的重量比为2:1）；再加入1.0g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按150mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例7
称取8.0g己二胺四乙酸-β-环糊精和10.0g柠檬酸三钠，加入26.9g水中；加入48.9g丙烯酸与丙烯酸羟丙酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.7重量%，30℃时的极限粘数为0.081dL/g，丙烯酸、丙烯酸羟丙酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:1）；再加入6.3g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按80mg/L循环冷却水的使用量向2#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例8
称取6.0g氨基三乙酸-β-环糊精和10.0g苹果酸钾，加入57.9g水中；加入23.0g丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.5重量%，30℃时的极限粘数为0.075dL/g，丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1）；再加入3.1g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按130mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例9
称取8.0g乙二胺四乙酸-β-环糊精和7.0g葡萄糖酸钠，加入40.0g水中；加入39.7g丙烯酸与烯丙基磺酸的共聚物（固体含量为30.2重量%，30℃时的极限粘数为0.077dL/g，丙烯酸与烯丙基磺酸的重量比为3:1）；再加入5.2g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按90mg/L循环冷却水的使用量向4#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例10
称取7.0g氨基三乙酸-β-环糊精和5.0g酒石酸钠，加入49.2g水中；加入32.5g丙烯酸与丙烯酸甲酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.8重量%，30℃时的极限粘数为0.069dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:2）；再加入6.3g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向3#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
实施例11
按照实施例10的方式配制药剂，不同的是，用β-环糊精代替乙二胺四乙酸-β-环糊精，结果见表2。
对比例1
称取12.0g酒石酸钠，加入40.3g水中；加入14.2g聚环氧琥珀酸（固体含量为35.2重量%，牌号为NC-312，购自南京纳科水处理技术有限公司）和29.3g丙烯酸与丙烯酸羟丙酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.7重量%，30℃时的极限粘数为0.081dL/g，丙烯酸、丙烯酸羟丙酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:1）；再加入4.2g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
对比例2
称取1.0g的β-环糊精和4.0g酒石酸钠，加入53.4g水中；加入8.5g聚环氧琥珀酸（固体含量为35.2重量%，牌号为NC-312，购自南京纳科水处理技术有限公司）和26.5g丙烯酸与烯丙基磺酸的共聚物（固体含量为30.2重量%，30℃时的极限粘数为0.077dL/g，丙烯酸与烯丙基磺酸的重量比为3:1）；再加入6.6g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按80mg/L循环冷却水的使用量向3#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
对比例3
称取8.0g钼酸钠，溶于50.7g水中；加入4.0g的PBTCA（有效含量为50.5重量%，牌号为XF-210，购自江苏精科霞峰环保科技有限公司）和26.4g丙烯酸与丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯的共聚物（固体含量为30.3重量%，30℃时的极限粘数为0.070dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与丙烯酸羟丙酯的重量比为3:1:2）；再加入10.9g七水合硫酸锌，搅拌溶解，即得100g低磷复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向2#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
对比例4
称取5.0g的PBTCA（有效含量为50.5重量%，牌号为XF-210，购自江苏精科霞峰环保科技有限公司）、11.4g聚环氧琥珀酸（固体含量为35.2重量%，牌号为NC-312，购自南京纳科水处理技术有限公司）、13.0g聚丙烯酸（固体含量为30.7%，30℃时的极限粘数为0.075dL/g）和29.7g丙烯酸与丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯的共聚物（固体含量为30.3重量%，30℃时的极限粘数为0.070dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与丙烯酸羟丙酯的重量比为3:1:2），加入到40.9g水中，搅拌均匀，即得100g低磷复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向4#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
对比例5
称取15.0g钼酸钠和3.0g苯甲酸钠，溶于48.3g水中；加入9.8g聚天冬氨酸（固体含量为40.8重量%，购自山东省泰和水处理有限公司）、9.9g丙烯酸与丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯的共聚物（固体含量为30.3重量%，30℃时的极限粘数为0.070dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与丙烯酸羟丙酯的重量比为3:1:2）和9.8g丙烯酸与丙烯酸羟丙酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.7重量%，30℃时的极限粘数为0.081dL/g，丙烯酸、丙烯酸羟丙酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:1）；再加入4.2g氯化锌，搅拌溶解，即得100g无磷复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向1#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
对比例6
按照实施例10的方式配制药剂，不同的是，氨基三乙酸-β-环糊精的用量为4.0g，氯化锌的重量为12.0g，结果见表2。
对比例7
称取1.0g氨基三乙酸-β-环糊精和5.0g酒石酸钠，加入40.5g水中；加入14.7g聚天冬氨酸（固体含量为40.8重量%，购自山东省泰和水处理有限公司）和32.5g丙烯酸与丙烯酸甲酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（固体含量为30.8重量%，30℃时的极限粘数为0.069dL/g，丙烯酸、丙烯酸甲酯与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的重量比为3:1:2）；再加入6.3g氯化锌，搅拌溶解，即得100g复合药剂。按100mg/L循环冷却水的使用量向3#循环冷却水中投加上述复合药剂，进行循环冷却水动态模拟实验，结果见表2。
表2
实施例 腐蚀速率（mm/a） 粘附速率（mcm）
实施例1 0.018 2.5
实施例2 0.015 1.8
实施例3 0.027 2.3
实施例4 0.024 4.2
实施例5 0.017 7.8
实施例6 0.035 5.5
实施例7 0.028 5.3
实施例8 0.025 4.8
实施例9 0.019 6.6
实施例10 0.026 4.7
实施例11 0.063 10.5
对比例1 0.064 8.5
对比例2 0.068 10.3
对比例3 0.035 6.5
对比例4 0.042 10.2
对比例5 0.085 17.8
对比例6 0.087 15.3
对比例7 0.078 11.3
表2中的结果表明，本发明提供的无磷复合缓蚀阻垢用组合物完全可以满足加酸控制pH值循环冷却水处理的要求，动态模拟实验试管腐蚀速率均小于0.040mm/a，粘附速率均小于8mcm，阻垢缓蚀效果比采用含磷的缓蚀阻垢用组合物（对比例3和对比例4）的效果更好。
此外，将实施例10、实施例11、对比例1、对比例2、对比例6和对比例7比较可以看出，采用本发明优选种类和用量的环糊精型缓蚀阻垢剂能够获得更为优异的阻垢缓蚀效果；特别地，对比例7采用非优选用量的环糊精型缓蚀阻垢剂，虽然该对比例中的有效成分的总量与实施例10的相同并进一步补加有含羧基均聚物（聚环氧琥珀酸），其缓蚀阻垢性能仍低于按照本发明实施例10配制的药剂；另外，对比例5提供的阻垢缓蚀剂虽然不含磷，但在低碱度条件下难以满足要求，主要表现为腐蚀速率不达标，且粘附速率较高。因此，本发明提供的无磷复合缓蚀阻垢用组合物较现有的缓蚀阻垢用组合物具有较大的进步，适应于提高循环冷却水浓缩倍数和降低磷排放的双重要求。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (9)

1.一种缓蚀阻垢用组合物，其特征在于，该缓蚀阻垢用组合物含有环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐，所述环糊精型缓蚀阻垢剂、羟基羧酸盐、含磺酸基共聚物和水溶性无机锌盐的重量比为1-20:1-25:1-30:1，优选为2-6:2-7:2.5-8:1，其中，所述水溶性无机锌盐的重量以锌离子计。
2.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢用组合物，其中，所述环糊精型缓蚀阻垢剂选自乙二胺四乙酸-β-环糊精、氨基三乙酸-β-环糊精和己二胺四乙酸-β-环糊精中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢用组合物，其中，所述羟基羧酸盐选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、苹果酸钠和苹果酸钾中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢用组合物，其中，所述含磺酸基共聚物选自含2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、含烯丙基磺酸的共聚物和含苯乙烯磺酸的共聚物中的至少一种，优选选自丙烯酸与2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯和2’-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物、丙烯酸与烯丙基磺酸的共聚物、以及马来酸与苯乙烯磺酸的共聚物中的至少一种，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的缓蚀阻垢用组合物，其中，所述水溶性无机锌盐为七水合硫酸锌和/或氯化锌。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的缓蚀阻垢用组合物，其中，所述缓蚀阻垢用组合物还含有水，以所述缓蚀阻垢用组合物的总量为基准，水的含量为40-80重量%。
7.权利要求1-6中任意一项所述的缓蚀阻垢用组合物在处理循环冷却水中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述缓蚀阻垢用组合物的用量为20-60mg/L循环冷却水，优选为25-40mg/L循环冷却水。
9.根据权利要求7或8所述的应用，其中，所述循环冷却水的钙硬度为600-1600mg/L，总碱度为50-300mg/L。
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