CN104556120B

CN104556120B - 一种金属改性y型分子筛的制备方法

Info

Publication number: CN104556120B
Application number: CN201310499051.9A
Authority: CN
Inventors: 于善青; 田辉平; 王振波
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2013-10-22
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2017-01-25
Anticipated expiration: 2033-10-22
Also published as: CN104556120A

Abstract

一种金属改性Y型分子筛的制备方法，包括将Y分子筛用酸溶液处理；脱水；然后将改性金属元素的化合物溶解在乙醇‑醋酸铵‑水的缓冲溶液中制成浸渍液，与步骤（1）得到的分子筛混合浸渍，焙烧；所述改性金属为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co中的一种或多种。该方法得到的金属改性Y型分子筛水热稳定性高，用于烃油裂化汽油产率高。

Description

一种金属改性Y型分子筛的制备方法

技术领域

本发明涉及一种金属改性Y型分子筛的制备方法，更进一步说是涉及一种具有高水热稳定性的金属改性Y型分子筛的制备方法。

背景技术

目前关于金属改性分子筛的研究主要集中在ZSM-、MCM-、TS-系列等高硅分子筛上。这些金属改性分子筛的合成大多采用水热合成法，即在常规水热合成分子筛的过程中将相应的金属化合物加入到合成体系中。目前金属改性分子筛可以通过水热合成法或通过水热合成硅铝分子筛然后通过后改性的方法引入改性金属。例如ZSM-5型分子筛合成体系的pH值较低，金属杂原子可以在合成体系中稳定存在，因此，合成杂原子ZSM-5分子筛可采用水热法。而Y型分子筛合成体系的pH值过高，金属杂原子会发生强烈水解反应，并且Y型分子筛的硅铝比较低，采用水热合成法很难将金属杂原子引入到Y型分子筛中。

合成金属改性Y型分子筛的一种方法是利用液固相类质同晶取代法将金属杂原子引入到Y型分子筛中。CN1807243A提供了一种通过固相同晶取代制备金属杂原子改性分子筛的方法，可以制备出高结晶度的Y型分子筛。唐颐等用NH₄BF₄、(NH₄)₂TiF₆、(NH₄)₂ZrF₇、(NH₄)₂FeF₆为取代剂研究了Ti、Fe、Zr等杂原子对Y型分子筛的液固相类质同晶取代规律，发现除了B以外，其它金属均能进入Y沸石（Y分子筛）骨架（“金属元素对Y沸石的液固相类质同晶取代”《高等学校化学学报》1990,11(12):1317-1321）。CN101134576A提供了一种选择适当杂原子对Y沸石进行骨架改性，提高Y沸石热和水热稳定性的方法，该方法包括采用直接水热晶化合成法，添加适量的杂原子,制备含骨架杂原子的MY型沸石，将MY沸石进行二次NH₄ ⁺离子交换及二次焙烧，在第二次焙烧处理前加入少量同种杂原子，得到超稳杂原子沸石USMY，其热稳定性和水热稳定性比常规的USY沸石明显提高。但是其反应过程繁琐，引入杂原子的种类和数量也受到很大限制，得到的Y沸石的水热稳定性依然不高。

另外的制备金属改性Y型分子筛的方法包括液相离子交换法和浸渍法，相对于水热合成法和液固相类质同晶取代法，液相离子交换法和浸渍法的制备工艺简单，更易于实施。CN1350887A公开了一种同时含贵金属与非贵金属的改性Y型分子筛及其制备方法，通过对NaY分子筛原料进行贵金属和非贵金属的离子交换、水热处理及铵盐交换等步骤，最后制得含有0.05重%～2.0重%的贵金属，0.5重%～15.0重%的非贵金属的改性Y型分子筛。CN1765492A公开了一种含Y型分子筛的氧化铝载体及其制备方法，其中改性Y型分子筛是采用第VIB族和/或第VIII族金属W、Ni、Co、Fe、Mo中的一种或几种通过阳离子交换的方式进行改性的。US2007010698A1公开了一种催化剂组合物，包含一种用镧系元素和VIIIB族金属交换的Y型分子筛，所述VIIIB族金属主要选自铂和钯，采用离子交换和浸渍方法将镧系元素盐水溶液和VIIIB族金属盐水溶液处理Y型分子筛。

然而，由于催化裂化反应条件苛刻，存在高温和高水蒸汽环境，要求用作催化裂化催化剂的活性组元的Y型分子筛具有很高的热和水热稳定性。但目前采用传统的液相离子交换法或浸渍方法制备出的金属(例如Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co中的一种或多种)改性Y型分子筛的水热稳定性较差，用于催化裂化汽油产率不高，难以满足催化裂化催化剂的要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有金属改性Y分子筛存在的问题，提供一种具有高水热稳定性的金属改性Y型分子筛的制备方法。

一种金属改性Y型分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）将Y分子筛用酸溶液处理；所述的酸为有机酸和/或无机酸；将酸处理后的Y分子筛于温度不超过400℃脱水例如于200～400℃下焙烧以脱除吸附水，使分子筛中的水含量不高于5重量%；

（2）将步骤（1）得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍金属；

（3）将上述浸渍金属的Y分子筛在300～800℃、1～100%水蒸汽下焙烧0.5～5小时，制得金属改性Y型分子筛。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（1）中将Y分子筛原料用酸进行处理，其中所述的Y分子筛，作为原料，可选自NaY、NaNH₄Y、NH₄Y、HY、USY、REUSY、一交一焙Y分子筛、二交二焙Y分子筛、二交一焙Y分子筛中的一种或多种。步骤（1）中所述的用酸溶液处理可以为按照固液比1：5～20的重量比使Y分子筛（以干基计）和酸溶液在室温～100℃下接触至少0.5小时例如0.5～3小时，然后过滤、洗涤；酸溶液中酸的浓度以H⁺计为0.1～1mol/L，例如可以为0.2～0.5mol/L或者为0.5～1mol/L。所述洗涤可用水例如用去离子水、蒸馏水洗涤，以洗去沸石中的酸，例如水和沸石的质量比可以为5～20：1。所述无机酸例如盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种；所述有机酸例如甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种，所述酸溶液为酸的水溶液。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（1）中用酸溶液处理后的所述分子筛中Na₂O含量优选不高于4.0重%（以干基计），更优选所述分子筛中Na₂O含量不高于2.0重%。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（1）中所得酸处理后的分子筛可以于200～400℃下焙烧以脱除吸附水，所述焙烧使分子筛中的水含量不高于5重量%，例如不高于3重量%，焙烧时间可以为2～10小时;焙烧后分子筛的固含量(灼烧碱量)不低于95重量%例如不低于97重量%，例如可以为97～99重量%。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（2）中所述的将步骤（1）得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍改性金属，包括将含有所述改性金属元素的化合物溶解在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中制成浸渍液，再按照常规浸渍方法优选等量浸渍法将步骤（1）所得到的分子筛与所述浸渍液混合，浸渍时间0.5～24小时，然后任选干燥。可通过一次或多次浸渍在Y分子筛中引入所述的改性金属，即所述的浸渍可进行一次或多次。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（2）所述改性金属选自Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co等中的一种或多种，优选Fe、Cr、Ga中的一种或多种。改性金属的量（以氧化物计）占所述金属改性Y型分子筛干基质量的0.5～15重量%，优选1～10重量%。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（2）所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液的制备方法可以由乙醇、醋酸、氨水以及水混合得到或者将乙醇、醋酸铵以及水混合并用醋酸调节pH值得到。一种实施方式，所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中醋酸铵与乙醇的重量比为0.09～0.11:1，水与乙醇的重量比为17～21:1，pH值为3～5。本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（2）中所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液由乙醇、水、乙酸溶液以及氨水混合得到，其中水与乙醇的体积比为12～20:1,乙醇与乙酸溶液的体积比为3～5:1,氨水的用量使得到的缓冲溶液的pH值为3～5，乙酸溶液的浓度为4.5～5.5mol/L，氨水的浓度为8～11mol/L。步骤（2）中所述乙醇-醋酸铵和水的缓冲溶液的pH值为3～5，优选pH值为3.0～4.5，例如为3.5～4.5。所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液可按照以下方法制备：将4.5～5.5mol/L醋酸水溶液2.7～3.3体积份、乙醇10.5～13.5体积份和水160～200体积份混合，用9～11mol/L氢氧化铵水溶液调节pH值为3～5。所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液还可由以下方法得到：12±0.5体积份的乙醇和180±5体积份的水混合，加入5±0.2mol/L的乙酸水溶液3体积份，用10±0.5mol/L的氨水调节溶液的pH值为3～5。

所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液另外一种制备方法：将12体积份的乙醇和180体积份的水混合，加入5mol/L的乙酸溶液3体积份，用10mol/L的氨水调节溶液的pH值为3～5例如3.5～4.5。

本发明提供的方法中，步骤（2）中将所述改性金属化合物例如改性金属的盐溶解于所述的缓冲溶液中制备浸渍液，所述改性金属化合物可以选自金属硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐等盐类的一种或多种，例如铁的化合物可以是硫酸铁、硫酸亚铁、硝酸铁、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种；铬（Cr）的化合物可以选自硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬中的一种或多种；镓（Ga）的化合物可以选自氯化镓，硝酸镓，硫酸镓中的一种或多种；铟（In）的化合物可以选自氯化铟，硝酸铟，硫酸铟中的一种或多种；铊（Tl）的化合物可以选自氯化铊，硝酸铊，硫酸铊中的一种或多种；锡（Sn）的化合物可以选自氯化锡，硝酸锡，硫酸锡中的一种或多种；钴（Co）的化合物可以选自氯化钴，硝酸钴，硫酸钴中的一种或多种。所述的盐中含或不含结晶水。

本发明提供的金属改性Y型分子筛的制备方法中，步骤（3）所述焙烧温度300～800℃，优选350～650℃，焙烧时间0.5～5小时，优选1～5小时，焙烧气氛1～100%水蒸汽，优选100%水蒸汽。

本发明提供的方法制备的金属改性Y型分子筛，具有较高的结晶度，结晶度可以达到70%以上，经800℃、100％水蒸汽处理8小时后分子筛的结晶保留度不低于70%。本发明提供的金属改性Y型分子筛具有常规Y型分子筛的晶体结构，由XRD谱图表征未发现改性金属氧化物的特征峰，表明改性金属没有在分子筛表面聚集，金属离子在分子筛表面高度分散或进入分子筛内部。

本发明提供的金属改性Y型分子筛制备方法，所得到的金属改性Y型分子较现有方法制备的所述金属改性Y型分子筛具有更高的水热稳定性，其用于重油催化裂化，催化活性和重油裂化性能显著提高，液收提高，汽油产率提高，液化气产率提高。

附图说明

图1为本发明制备的金属改性Y型分子筛的XRD谱图。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明作进一步说明，旨在帮助阅读者更好地理解本发明的实质所在和所带来的有益效果，但不应理解为对本发明的可实施范围的任何限定。

在各实施例和对比例中，分子筛的晶胞常数（晶胞参数）和结晶度采用PHILIPS X’Pert型X射线粉末衍射仪测定，Cu Kα射线，管电压40kV，管电流40mA，扫描速度2°/min,扫描范围2θ=5～70°,其中结晶保留度为分子筛老化后结晶度与老化前结晶度的比值，比表面积保留度为分子筛老化后与老化前的比值。元素含量由X射线荧光光谱法测定。晶体结构崩塌温度由差热分析法（DTA）测定。所述室温可为15-40℃。

实施例和对比例中所用原料：NaY分子筛、水热超稳分子筛DASY(0.0)以及一交一焙Y分子筛，由中国石化催化剂齐鲁分公司提供，性质见表1。

实施例1

室温下，取150g(干基)DASY（0.0）分子筛，与摩尔浓度为1.0mol/L的盐酸溶液1500ml混合，搅拌30分钟，过滤，用1500ml去离子水洗涤，得到酸处理后的Y分子筛，其氧化钠含量为0.6重量%；将所得酸处理后的Y分子筛于300℃下焙烧3小时，得到固含量为97重%的分子筛，记为FZ-1；

取12ml乙醇加入180ml去离子水中，加入5mol/L醋酸水溶液3ml，用10mol/L氢氧化铵水溶液调节溶液pH值至3.7，然后将30.4g Fe(NO₃)₃·9H₂O溶于上述缓冲溶液中，得到浸渍液，将上述FZ-1分子筛与浸渍液混合均匀，静置12h，烘干后于650℃、100%水蒸汽下焙烧2小时，即得本发明提供的铁改性Y型分子筛（记为Fe-Y），其物化数据列于表2。

实施例2

室温下，取200gNaY分子筛（干基75重%），与摩尔浓度为0.5mol/L的盐酸溶液1500ml混合，搅拌30分钟，过滤，用1500ml去离子水洗涤，得到酸处理后的NaY分子筛，其氧化钠含量为1.5重量%；将所得酸处理后的NaY分子筛于300℃下焙烧3小时，得到固含量为96重%的分子筛（水含量4重量%），记为FZ-2；

取12ml乙醇加入180ml去离子水中，加入5mol/L醋酸水溶液3ml，用10mol/L氨水调节溶液pH值至4.5，得到缓冲溶液，将37.6g Cr(NO₃)₃·9H₂O溶于上述缓冲溶液中，得到浸渍液，将上述分子筛FZ-2与该浸渍液混合均匀，静置12h，烘干后于500℃、100%水蒸汽下焙烧5小时，即得本发明提供的铬改性Y型分子筛（Cr-Y），其物化数据列于表2。

实施例3

取200gNaY分子筛（同上），用1500克去离子水打浆后，加入45g氯化铵和33.5ml的RECl₃溶液（其浓度以RE2O3计为270g/L），稀土盐（以RE₂O₃计）：铵盐：NaY分子筛：去离子水的重量比为0.06：0.3：1：10，调节浆液的pH值为3.8，升温到80℃交换2小时，过滤并用水淋洗，然后将滤饼在600℃、100%水蒸汽下焙烧2小时。将焙烧后的分子筛与摩尔浓度为0.2mol/L的硫酸溶液1500ml混合，搅拌30分钟，过滤，用1500ml去离子水洗涤，得到酸处理后的Y分子筛，其氧化钠含量为1.2重量%；将所得酸处理后的Y分子筛于350℃下焙烧3小时，得到固含量为97重%的分子筛，记为FZ-3；

取12ml乙醇加入180ml去离子水中，然后加入5mol/L醋酸水溶液3ml，用10mol/L氢氧化铵水溶液调节溶液pH值至5.0，得到缓冲溶液，将5.3gCo(NO₃)₂·6H₂O溶于上述缓冲溶液中，得到浸渍液，将上述分子筛FZ-3与浸渍液混合均匀，静置0.5h，烘干后于550℃、100%水蒸汽下焙烧4小时，即得本发明提供的钴改性Y型分子筛（Co-Y），其物化数据列于表2。

实施例4

室温下，取150g(干基)一交一焙Y分子筛，与摩尔浓度为0.1mol/L的草酸溶液1500ml混合，搅拌30分钟，过滤，用1500ml去离子水洗涤，得到酸处理后的Y分子筛，其氧化钠含量为1.1重量%；将所得酸处理后的Y分子筛于350℃下焙烧3小时，得到固含量为98.5重%的分子筛，记为FZ-4；

取12ml乙醇加入180ml去离子水中，然后加入摩尔浓度为5mol/L的醋酸水溶液3ml，用10mol/L氢氧化铵水溶液调节溶液pH值至4.0，将33.4gGa(NO₃)₃·9H₂O溶于上述缓冲溶液中，得到浸渍液，将上述分子筛FZ-4与该浸渍液混合均匀，静置6h，烘干后于700℃、100%水蒸汽下焙烧1小时，即得本发明提供的镓改性Y型分子筛（Ga-Y），其物化数据列于表2。

实施例5

取200gNaY分子筛（同上），用3000克去离子水打浆后，加入60g氯化铵，铵盐：NaY分子筛：去离子水的重量比为0.4：1：20，调节浆液的pH值为3.8，升温到80℃交换2小时，过滤并用水淋洗，然后将滤饼在600℃、100%水蒸汽下焙烧2小时。将焙烧后的分子筛继续用3000克去离子水打浆，加入60g氯化铵，继续进行第二次离子交换，反应温度和时间与第一次交换的基本相同，然后过滤、洗涤和干燥，得到交换后的分子筛。然后将上述Y分子筛与摩尔浓度为0.6mol/L的柠檬酸溶液2000ml混合，搅拌40分钟，过滤，用2000ml去离子水洗涤，得到酸处理后的Y分子筛，其氧化钠含量为0.5重量%；将所得酸处理后的Y分子筛于350℃下焙烧3小时，得到固含量为98重%的分子筛，记为FZ-5；

取12ml乙醇加入180ml去离子水中，然后加入5mol/L醋酸水溶液3ml，用10mol/L氢氧化铵水溶液调节溶液pH值至3.5，然后加入17.5g TlNO₃，溶解得到浸渍液，将该浸渍液与上述分子筛FZ-5混合均匀，静置12h，烘干后于500℃、100%水蒸汽下焙烧3小时，即得本发明提供的铊改性Y型分子筛（Tl-Y），其物化数据列于表2。

对比例1

本对比例说明常规水溶液浸渍法制备的金属改性Y分子筛。

按照实施例1的方法制备分子筛，不同的是：DASY（0.0）分子筛不经过酸处理；将30.4g Fe(NO₃)₃·9H₂O溶于去离子水中得到浸渍液，将上述DASY（0.0）分子筛与浸渍液混合均匀，静置12h，烘干后于650℃、100%水蒸汽下焙烧2小时，即得对比分子筛，标记为Fe(w)-Y，其物化数据列于表2。

对比例2

按照实施例4的方法，不同的是：取150g(干基)一交一焙Y分子筛，不经过酸处理；将33.4g Ga(NO₃)₃·9H₂O溶于所述的缓冲溶液中得到浸渍液，将上述分子筛与浸渍液混合均匀，静置6h，烘干后于700℃、100%水蒸汽下焙烧1小时，即得本发明提供的对比分子筛，标记为Ga(w)-Y，其物化数据列于表2。

表1

原料	NaY	DASY(0.0)	一交一焙
				元素组成，重量%
Na₂O	12.8	1.2	3.7
				Al₂O₃	21.9	23.6	23.4
SiO₂	64.4	71.7	72.0
				晶胞常数，nm	2.466	2.448	2.453
结晶度，%	81.6	65.6	78.0
				总比表面积，m²/g	762	620	644
总孔体积，ml/g	0.377	0.353	0.352

表2改性Y型分子筛的物化数据

表2中w%指重量百分含量。

从表2数据可以看出，与对比例改性分子筛相比，本发明提供的方法制备的金属改性Y型分子筛具有较高的结晶度（不低于70%），并且具有较高的分子筛晶格破坏温度，表明本发明制备的金属改性Y型分子筛具有较高的热稳定性。

实施例6～10

实施例6～10说明本发明制备的改性Y型分子筛的水热稳定性。

将实施例1～5制备的改性Y型分子筛分别在800℃、100％水蒸汽条件下老化8小时后，测定其结晶度和比表面积，计算结晶保留度和比表面积保留度，并对所述改性Y型分子筛进行轻油微反活性评价。采用RIPP92-90的标准方法（见《石油化工分析方法》（RIPP试验方法）杨翠定等编，科学出版社，1990年出版）评价样品的轻油微反活性，催化剂装量为5.0g，反应温度460℃，原料油为馏程235～337℃直馏轻柴油，产物组成由气相色谱分析，根据产物组成计算出轻油微反活性，结果列于表3。

轻油微反活性（MA）＝（产物中低于216℃的汽油产量＋气体产量＋焦炭产量）/进料总量×100％。

对比例3～4

将对比例1～2改性Y型分子筛分别在800℃、100％水蒸汽条件下老化8小时后，测定其结晶度和比表面积，并计算结晶保留度和比表面积保留度，结果列于表3。

并按照实施例6的方法评价样品的轻油微反活性，结果列于表3中。

从表3可以看出，与对比例相比，800℃、100％水蒸汽老化8小时后，本发明提供的改性Y型分子筛结晶保留度提高了10～15个百分点，比表面积保留度提高了10～15个百分点，微反活性提高了5～12个百分点。表明由本发明提供的方法制备的金属改性Y型分子筛具有更好的水热稳定性和轻油微反活性。

表3改性Y型分子筛的水热稳定性

实施例11～15

实施例11～15说明以本发明的方法制备的金属改性Y型分子筛为活性组分制备的催化裂化催化剂的性能。

按照分子筛（以干基计）：高岭土（以干基计）：拟薄水铝石（以Al₂O₃计）：铝溶胶（以Al₂O₃计）为38：34：20：8的比例，将高岭土和脱阳离子水打浆均匀后加入铝溶胶，在不断搅拌下分别加入拟薄水铝石，搅拌约30分钟后，将含分子筛的浆液加入到胶体中，再混合均匀后，喷雾干燥成型，得到催化剂。

分别以分子筛Fe-Y、Cr-Y、Co-Y、Ga-Y、Tl-Y为活性组分，制备催化剂C1、C2、C3、C4、C5。

分别在小型流化床催化剂评价装置（ACE）上评价经800℃，100％水蒸汽老化8小时后的催化剂C1～C5，评价所用原料油为武混三，其性质见表4。反应温度、剂油比（重量比）、重量空速（重时空速）和评价结果列于表5。

其中，转化率＝汽油收率＋液化气收率＋干气收率＋焦炭收率。

对比例5～6

对比例5～6说明将对比例1～2制得的金属改性Y型分子筛为活性组分制备的催化裂化催化剂的性能。

按照实施例11的方法，分别以分子筛Fe(W)-Y、Ga(W)-Y为活性组分，制备催化剂DC1～DC2。

按照实施例11的方法评价对比催化剂DC1～DC2，反应结果列于表5。

对比例7

按照实施例2的方法，不同的是将30.4g Fe(NO₃)₃·9H₂O溶于去离子水中得到浸渍液浸渍所述的经过酸处理的DASY（0.0）分子筛。得对比分子筛，标记为Fe(w2)-Y，其物化数据列于表2。

对比例8

按照实施例11的方法，以分子筛Fe(W2)-Y为活性组分，制备催化剂DC3。

按照实施例11的方法评价对比催化剂DC3，反应结果列于表5。

表4

表5

从表5可以看出，本发明提供的催化剂具有较低重油产率，较高的总液收，说明由本发明制备的分子筛为活性组元的催化剂具有较高的重油转化能力。可见，由本发明方法制备的金属改性Y型分子筛可以显著改善催化剂的产品分布，提高催化剂的裂化活性，汽油产率大幅度提高。

Claims

1.一种金属改性Y型分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将Y型分子筛用酸溶液处理，所述的酸为有机酸和/或无机酸；将酸处理后的Y分子筛于温度不超过400℃脱水，使分子筛中的水含量不高于5重量％；

(2)将步骤(1)得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍金属；

(3)将上述浸渍金属的Y分子筛在300～800℃、1～100％水蒸汽下焙烧0.5～5小时，制得金属改性Y型分子筛。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的Y分子筛选自NaY、NaNH₄Y、NH₄Y、HY、USY、REUSY、一交一焙Y分子筛、二交二焙Y分子筛、二交一焙Y分子筛中的一种或多种。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的处理为按照固液比1：5～1：20的重量比使Y分子筛和酸溶液在室温～100℃下接触0.5～3小时，然后过滤、洗涤，酸溶液中酸的浓度以H⁺计为0.1～1mol/L。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的于温度不超过400℃脱水为将所述酸处理后的Y分子筛于200～400℃下焙烧，焙烧时间为2～10小时。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述金属为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co中的一种或多种，以氧化物计所述改性金属的含量占该分子筛干基重量的0.5～15重量％。

6.按照权利要求1或5所述的金属改性Y型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中将步骤(1)得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍金属为：用所述改性金属的化合物和所述的乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液形成的溶液与步骤(1)得到的分子筛浸渍，所述的改性金属化合物为所述改性金属的硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐中的一种或多种，所述的盐中含或不含结晶水。

7.按照权利要求6所述的金属改性Y型分子筛的制备方法，其特征在于，所述的改性金属化合物为铁的化合物、铬的化合物、镓的化合物、铟的化合物、铊的化合物、锡的化合物、钴的化合物中的一种或多种；所述铁的化合物为硫酸铁、硫酸亚铁、硝酸铁、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种；铬的化合物选自硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬中的一种或多种；镓的化合物选自氯化镓，硝酸镓，硫酸镓中的一种或多种；铟的化合物选自氯化铟，硝酸铟，硫酸铟中的一种或多种；铊的化合物选自氯化铊，硝酸铊，硫酸铊中的一种或多种；锡的化合物选自氯化锡，硝酸锡，硫酸锡中的一种或多种；钴的化合物选自氯化钴，硝酸钴，硫酸钴中的一种或多种，所述的盐中含或不含结晶水。

8.按照权利要求1所述的金属改性Y型分子筛的制备方法，其特征在于，以所述金属改性Y型分子筛的干基重量为基准，以氧化物计所述金属改性Y型分子筛中所述改性金属的含量为1～10重量％。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述缓冲溶液由乙醇、水、乙酸溶液以及氨水混合得到，其中水与乙醇的体积比为12～20:1,乙醇与乙酸溶液的体积比为3～5:1,氨水的用量使得到的缓冲溶液的pH值为3～5，乙酸溶液的浓度为4.5～5.5mol/L，氨水的浓度为8～11mol/L。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液按照以下方法制备：将4.5～5.5mol/L醋酸水溶液2.7～3.3体积份、乙醇10.5～13.5体积份和水160～200体积份混合，用9～11mol/L氢氧化铵水溶液调节pH值为3～5。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液由以下方法得到：12±0.5体积份的乙醇和180±5体积份的水混合，加入5±0.2mol/L的乙酸溶液3体积份，用10±0.5mol/L的氨水调节溶液的pH值为3～5。

12.按照权利要求1、10或11所述的方法，其特征在于，所述乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中醋酸铵与乙醇的重量比为0.09～0.11:1，水与乙醇的重量比为17～21:1，pH值为3～5。