CN104555962A - 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法 - Google Patents

一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104555962A
CN104555962A CN201510002413.8A CN201510002413A CN104555962A CN 104555962 A CN104555962 A CN 104555962A CN 201510002413 A CN201510002413 A CN 201510002413A CN 104555962 A CN104555962 A CN 104555962A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphoric acid
concentrated phosphoric
defluorinate
add
defluorination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510002413.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104555962B (zh
Inventor
周桂民
杨兴
赵家荣
刘述福
赵磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Shengwei Fuquan Chemical Co ltd
Original Assignee
YUNNAN COPPER INDUSTRY SUNWARD CHEMICALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUNNAN COPPER INDUSTRY SUNWARD CHEMICALS Co Ltd filed Critical YUNNAN COPPER INDUSTRY SUNWARD CHEMICALS Co Ltd
Priority to CN201510002413.8A priority Critical patent/CN104555962B/zh
Publication of CN104555962A publication Critical patent/CN104555962A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104555962B publication Critical patent/CN104555962B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法，属于精细磷酸盐技术领域。在浓缩磷酸中加入浓硫酸，并搅拌后加入脱氟药剂后搅拌反应，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟。本发明能提高40%的脱氟率，进而可以使用含倍半氧化物较高的劣质磷矿作为原料制取饲料级磷酸二氢钙，并能使所得饲料级磷酸二氢钙的氟含量＜0.18%。

Description

一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法
技术领域
本发明属于精细磷酸盐技术领域，具体涉及一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法。
背景技术
磷矿石与硫酸在萃取槽中反应后，将该料浆用真空式过滤机固液分离后，其液体即为湿法磷酸，将该湿法磷酸间接加热蒸发浓缩到浓度为46～48%P2O5，即得到浓缩磷酸，浓缩磷酸再与钠盐、活性二氧化硅反应脱氟再经固液分离后即可得到净化磷酸（P2O5/F≥300），净化磷酸再与石灰乳反应，调节其料浆Ca/P2O5在0.58～0.61，雾化烘干后即可得到饲料级磷酸二氢钙。
磷矿中的Al2O3将有85%进入浓缩磷酸中，在浓缩磷酸中Al将会与F结合为[AlF6]3-络合物，该络合物性质稳定，不会参与化学沉淀脱氟反应。浓缩脱氟后仍有高含量的F，使得生成的饲料级磷酸二氢钙的氟超标。若浓缩磷酸中Al的含量超过1%，则脱氟将极其困难。因此，为能得到P2O5/F≥300的浓缩脱氟酸，并能生产出合格的饲料级磷酸二氢钙，目前各生产厂家均在选取原材料磷矿石时，严格控制湿法磷酸原料磷矿中的Al2O3含量（一般均要求在1%以下）以制取饲料级磷酸二氢钙，这样就使得所用原料为高品质的磷矿，导致饲料级磷酸二氢钙的原料选择面窄，造成饲料级磷酸二氢钙成本一直居高不下。且我国磷矿资源绝大多数系低品位高杂质的磷矿，这样也造成各生产企业原料供应紧张，进而不利于企业降低成本及大规模生产。
因此，为拓宽饲料级磷酸二氢钙的原材料选择面，同时降低成本，有必要研发一种能够提高高杂质浓缩磷酸脱氟效率的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适于工业应用、简单的高杂质浓缩磷酸脱氟方法，以H2SO4作为破坏[AlF6]3-结构，从而提高浓缩磷酸的脱氟效率。
本发明通过下列技术方案实现：一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法，经过下列各步骤：按每吨浓缩磷酸加入15～20kg的量，在55～60℃的浓缩磷酸中加入质量浓度为93～98%的浓硫酸，并搅拌30～45分钟；再保持55～60℃下加入脱氟药剂后搅拌反应60～90分钟，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟。
所述脱氟药剂为Na2CO3和活性二氧化硅，其中Na2CO3的加入量为每吨浓缩磷酸加入7.3～8.0kg，活性二氧化硅的加入量为每吨浓缩磷酸加入4.0～4.5kg。
本发明是在脱氟反应前破坏浓缩磷酸中的[AlF6]3-结构，使其生成HF参与脱氟反应，从而达到提高浓缩磷酸脱氟率的目的。本发明的工作原理为：
6H++[AlF6]3-=Al3++6HF↑
6HF+Na2CO3+SiO2=Na2SiF6↓+H2O+CO2↑
本发明具备的优点和效果：本发明能提高40%的脱氟率，进而可以使用含倍半氧化物较高的劣质磷矿作为原料制取饲料级磷酸二氢钙，并能使所得饲料级磷酸二氢钙的氟含量＜0.18%。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
以海口周边磷矿为原料，品味为27.2%、Al2O3含量2.5%制取的湿法磷酸经浓缩至47%P2O5的浓缩磷酸后按下列方法进行脱氟：
按每吨浓缩磷酸加入20kg的量，在60℃的浓缩磷酸中加入质量浓度为98%的浓硫酸，并搅拌30分钟；再保持60℃下加入脱氟药剂后搅拌反应70分钟，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟；所述脱氟药剂为Na2CO3和活性二氧化硅，其中Na2CO3的加入量为每吨浓缩磷酸加入8.0kg，活性二氧化硅的加入量为每吨浓缩磷酸加入4.0kg。
按常规化学沉淀法脱氟酸F含量在0.22%、P2O5含量为46.4%、P2O5/F=211，按本实施例生成的脱氟酸F为0.13%、P2O5含量为45.5%、P2O5/F=350，提高效率39.72%。
实施例2
以海口周边磷矿为原料，品味为26.3%、Al2O3含量2.87%制取的湿法磷酸经浓缩至47.3%P2O5的浓缩磷酸后按下列方法进行脱氟：
按每吨浓缩磷酸加入18kg的量，在55℃的浓缩磷酸中加入质量浓度为6%的浓硫酸，并搅拌45分钟；再保持55℃下加入脱氟药剂后搅拌反应90分钟，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟；所述脱氟药剂为Na2CO3和活性二氧化硅，其中Na2CO3的加入量为每吨浓缩磷酸加入7.7kg，活性二氧化硅的加入量为每吨浓缩磷酸加入4.3kg。
按常规化学沉淀法脱氟酸F含量在0.21%、P2O5含量为46.7%、P2O5/F=222，按本实施例生成的脱氟F为0.12%、P2O5含量为45.8%、P2O5/F=381，提高效率41.73%。
实施例3
以海口周边磷矿为原料，品味为27%、Al2O3含量2.65%制取的湿法磷酸经浓缩至47.1%P2O5的浓缩磷酸后按下列方法进行脱氟：
按每吨浓缩磷酸加入15kg的量，在58℃的浓缩磷酸中加入质量浓度为93%的浓硫酸，并搅拌40分钟；再保持58℃下加入脱氟药剂后搅拌反应60分钟，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟；所述脱氟药剂为Na2CO3和活性二氧化硅，其中Na2CO3的加入量为每吨浓缩磷酸加入7.3kg，活性二氧化硅的加入量为每吨浓缩磷酸加入4.5kg。
按常规化学沉淀法脱氟酸F含量在0.22%、P2O5含量为46.5%、P2O5/F=218，按本实施例生成的脱氟酸F为0.13%、P2O5含量为45.6%、P2O5/F=369，提高效率40.98%。

Claims (2)

1.一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法，其特征在于经过下列各步骤：按每吨浓缩磷酸加入15～20kg的量，在55～60℃的浓缩磷酸中加入质量浓度为93～98%的浓硫酸，并搅拌30～45分钟；再保持55～60℃下加入脱氟药剂后搅拌反应60～90分钟，然后经固液分离，弃滤渣，即完成浓缩磷酸的脱氟。
2.根据权利要求1所述的提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法，其特征在于：所述脱氟药剂为Na2CO3和活性二氧化硅，其中Na2CO3的加入量为每吨浓缩磷酸加入7.3～8.0kg，活性二氧化硅的加入量为每吨浓缩磷酸加入4.0～4.5kg。
CN201510002413.8A 2015-01-05 2015-01-05 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法 Active CN104555962B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510002413.8A CN104555962B (zh) 2015-01-05 2015-01-05 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510002413.8A CN104555962B (zh) 2015-01-05 2015-01-05 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104555962A true CN104555962A (zh) 2015-04-29
CN104555962B CN104555962B (zh) 2017-01-11

Family

ID=53073174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510002413.8A Active CN104555962B (zh) 2015-01-05 2015-01-05 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104555962B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109052354A (zh) * 2018-10-11 2018-12-21 中国五环工程有限公司 湿法浓缩磷酸脱氟生产工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3743725A (en) * 1971-11-04 1973-07-03 Atlantic Richfield Co Process for the recovery in useful form of fluorine values from phosphate rock while producing phosphoric acid
US4178347A (en) * 1978-05-17 1979-12-11 Olin Corporation Process for the simultaneous production of wet process phosphoric acid and sodium silicofluoride
CN1769163A (zh) * 2005-09-19 2006-05-10 绵阳高新区精微新材料有限公司 用湿法稀磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和磷酸盐的方法
CN101602498A (zh) * 2008-06-10 2009-12-16 云南新龙矿物质饲料有限公司 一种湿法磷酸净化处理方法
CN102153091A (zh) * 2011-04-21 2011-08-17 山东聊城鲁西化工第四化肥有限公司 一种氟硅酸钠生产方法
CN102389863A (zh) * 2011-09-30 2012-03-28 昆明川金诺化工股份有限公司 一种以H2SiF6作为辅助浮选调整剂的低品位磷矿浮选方法
CN103738967A (zh) * 2013-11-26 2014-04-23 瓮福（集团）有限责任公司 一种含氟酸性废水生产氟硅酸钠的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3743725A (en) * 1971-11-04 1973-07-03 Atlantic Richfield Co Process for the recovery in useful form of fluorine values from phosphate rock while producing phosphoric acid
US4178347A (en) * 1978-05-17 1979-12-11 Olin Corporation Process for the simultaneous production of wet process phosphoric acid and sodium silicofluoride
CN1769163A (zh) * 2005-09-19 2006-05-10 绵阳高新区精微新材料有限公司 用湿法稀磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和磷酸盐的方法
CN101602498A (zh) * 2008-06-10 2009-12-16 云南新龙矿物质饲料有限公司 一种湿法磷酸净化处理方法
CN102153091A (zh) * 2011-04-21 2011-08-17 山东聊城鲁西化工第四化肥有限公司 一种氟硅酸钠生产方法
CN102389863A (zh) * 2011-09-30 2012-03-28 昆明川金诺化工股份有限公司 一种以H2SiF6作为辅助浮选调整剂的低品位磷矿浮选方法
CN103738967A (zh) * 2013-11-26 2014-04-23 瓮福（集团）有限责任公司 一种含氟酸性废水生产氟硅酸钠的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
俞政一: "萃取磷酸生产中磷氟化合物的性质分析", 《硫磷设计与粉体工程》 *
石书敬等: "磷精矿湿法制磷酸及脱氟工艺研究", 《化工矿物与加工》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109052354A (zh) * 2018-10-11 2018-12-21 中国五环工程有限公司 湿法浓缩磷酸脱氟生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN104555962B (zh) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101891504B (zh) 利用萃余酸生产粒状磷酸一铵的方法
CN103613083B (zh) 一种湿法磷酸和高纯磷酸结合生产工业级磷酸一铵的方法
CN103113139B (zh) 一种湿法磷酸净化淤渣生产多元硝基复合肥的方法
CN101580409B (zh) 一种利用磷石膏生产硫酸钾肥的方法
CN102951611A (zh) 一种磷肥企业含氟废液或氟硅酸制备无水氟化氢的方法
CN105600763B (zh) 一种氟化盐净化法生产工业磷酸一铵的方法
CN104445121B (zh) 一种利用湿法磷酸生产的磷酸一铵及其生产方法
CN103991882B (zh) 利用湿法磷酸液相中的氟制备氟化钾的方法
CN101708832A (zh) 一种脱氟磷铵的生产方法
CN104003362A (zh) 一种磷酸氢二钾的生产方法
CN101337657A (zh) 混酸分解磷矿联产磷酸二氢钾、磷酸氢钙和复肥的方法
CN100528744C (zh) 用湿法磷酸为原料制备焦磷酸钠的工艺
CN105197905A (zh) 萃取磷矿联产饲料级磷酸二氢钙及工业级磷铵的生产方法
CN103073034B (zh) 一种超低品位磷矿石脱镁并生产氢氧化镁的方法
CN102701167A (zh) 生产工业磷酸二氢铵的方法
CN101624649B (zh) 一种用氟硅酸协同硫酸从含钒石煤矿中浸出钒的方法
CN107879321B (zh) 一种磷矿脱镁并联产氟硅酸钠和硫酸镁的方法
CN101343051A (zh) 盐酸分解磷矿和含磷矿物制造磷酸及磷酸铵盐的方法
CN102515134B (zh) 食品级磷酸的盐酸法生产工艺
CN106241834B (zh) 采用磷化工副产物氟硅酸制备氟化氢钠技术
CN107827113A (zh) 一种工业磷酸一铵中和渣浆中氟的回收方法
CN104140088A (zh) 一种用白肥生产肥料级磷酸一铵的方法
CN104555962B (zh) 一种提高高杂质浓缩磷酸脱氟率的方法
CN109399594A (zh) 一种中低品位磷矿粉的清洁处理方法
CN101786741A (zh) 一种高磷氟酸性废水脱氟的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 650114 peach tree, Haikou Town, Xishan District, Yunnan, Kunming

Patentee after: YUNNAN SHENGWEI CHEMICAL Co.,Ltd.

Address before: 650114 peach tree, Haikou Town, Xishan District, Yunnan, Kunming

Patentee before: YUNNAN COPPER INDUSTRY SUNWARD CHEMICALS Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210412

Address after: 550500 Shuanglong Industrial Park, NIUCHANG Town, Fuquan City, Qiannan Buyi and Miao Autonomous Prefecture, Guizhou Province

Patentee after: Guizhou Shengwei Fuquan Chemical Co.,Ltd.

Address before: 650114 taoshuqing, Haikou Town, Xishan District, Kunming City, Yunnan Province

Patentee before: YUNNAN SHENGWEI CHEMICAL Co.,Ltd.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method to improve the defluorination rate of concentrated phosphoric acid with high impurities

Effective date of registration: 20220621

Granted publication date: 20170111

Pledgee: China Construction Bank Corporation Qiannan Prefecture Branch

Pledgor: Guizhou Shengwei Fuquan Chemical Co.,Ltd.

Registration number: Y2022520000025