CN104392889B - 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法 - Google Patents

一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104392889B
CN104392889B CN201410773280.XA CN201410773280A CN104392889B CN 104392889 B CN104392889 B CN 104392889B CN 201410773280 A CN201410773280 A CN 201410773280A CN 104392889 B CN104392889 B CN 104392889B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion gate
ion
wire
group
potentiometer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410773280.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104392889A (zh
Inventor
黄超群
刘升
沈成银
江海河
储焰南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Original Assignee
Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Institutes of Physical Science of CAS filed Critical Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Priority to CN201410773280.XA priority Critical patent/CN104392889B/zh
Publication of CN104392889A publication Critical patent/CN104392889A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104392889B publication Critical patent/CN104392889B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/26Mass spectrometers or separator tubes
    • H01J49/34Dynamic spectrometers
    • H01J49/42Stability-of-path spectrometers, e.g. monopole, quadrupole, multipole, farvitrons
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/26Mass spectrometers or separator tubes
    • H01J49/34Dynamic spectrometers
    • H01J49/42Stability-of-path spectrometers, e.g. monopole, quadrupole, multipole, farvitrons
    • H01J49/426Methods for controlling ions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法,即采用交流叠加方法,增加一组串联电阻电路,使其连接到离子门一端。在无脉冲信号输入时,通过调节串联电阻电路中电位器阻值的大小,改变离子门两组金属丝之间的电势差,使金属丝之间的电势差足够大,使离子门完全关闭,阻止离子从反应区进入到迁移区;当有脉冲信号输入时,脉冲信号的电势和极性使离子门两组金属丝间的电压相等,离子门打开,离子可穿过离子门到达迁移区被离子信号检测器所检测。这种控制方式可有效实现离子迁移谱的功能。本发明降低了离子迁移谱仪的器件成本,可提高离子迁移谱的分辨率或增大其信噪比,丰富离子迁移谱仪的功能。

Description

一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法
技术领域
本发明属于分析仪器与检测领域,具体涉及一种利用交流叠加方式控制离子门的离子迁移谱仪及方法。
背景技术
离子门是离子迁移谱仪器的核心部件之一。通过控制离子门的开关,迁移管反应区的离子可离子周期性地进入迁移区,经分离后被检测器探测。
在常用的离子迁移谱仪中,离子门的控制方式如图1所示,脉冲信号经过驱动电源放大后,直接叠加到离子门所在平面处的迁移电场上,经放大后的脉冲电压是浮地电压,即这个电压是不能用迁移管的加速电场的地作参考。因此离子门脉冲驱动电源是一个完全对地隔离的高压脉冲放大电源,隔离电压一般要大于3000V以上,价格昂贵,提高了离子迁移谱仪器的成本。并且,由于离子门两端是均匀电场,离子门开关时,电场的变化对离子的运动轨迹无影响,因此在其他参数固定的条件下,离子迁移谱仪的分辨率或信号强度是固定值。
发明内容
本发明技术解决的问题:克服现有离子迁移谱仪中浮地离子门脉冲电源的高成本和复杂电路,提供一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法,利用这种交流叠加方法控制离子门,离子门高压脉冲电源无需浮地隔离,降低了离子迁移谱仪的器件成本。另外,通过改变离子门两组金属丝之间电势差绝对值的大小,可提高离子迁移谱的分辨率或增大其信噪比,丰富离子迁移谱仪的功能。
本发明技术解决方案:一种利用交流叠加控制离子门的离子迁移谱仪,包括一组串联电阻电路(1)、导线(2)、高压电源(3)、电位器(4)、导线(5)、地线(6)、第一组离子门金属丝(7)、分压电阻电路(8)、第二组离子门金属丝(9)、离子门的高压脉冲电源(10)和离子信号检测器(11);所述串联电阻电路(1)一端通过导线(2)和离子迁移管高压电源(3)连接,另一端连接电位器(4);电位器(4)通过导线(5)和地线(6)相连;第一组离子门金属丝(7)和迁移管上的分压电阻电路(8)相连,第二组离子门金属丝(9)和串联电阻电路(1)中的A点相连;在离子门高压脉冲电源(10)无脉冲信号输入到离子门时,调整电位器(4)阻值大小,改变第一组离子门金属丝(7)、第二组离子门金属丝(9)之间的电势差,该电势差的大小确保够完全阻止离子从反应区进入到迁移区,实现关闭离子门的功能;在有脉冲信号输入时,脉冲的大小和极性使第一组离子门金属丝(7)和第二组离子门金属(9)之间的电压相等,离子门打开,离子通过离子门从反应区进入迁移区被离子信号检测器(11)检测,这样即实现了离子迁移谱的功能。
所述串联电阻,其总阻值是迁移管上分压电阻总阻值的3倍以上,电阻类型可以是碳膜电阻、合成碳膜电阻、有机实心电阻、无机实心电阻、金属膜电阻、氮化膜电阻、沉积膜电阻、玻璃釉膜电阻、线绕电阻。
所述电位器,调解其电阻值,确保离子门两组金属丝电势差足以使离子门关闭。电位器类型可以是线绕电位器、合成碳膜电位器、金属玻璃釉电位器、有机实芯电位器、导电塑料电位器、金属箔电位器、金属膜电位器和金属氧化膜电位器。
本发明方法的实现过程如下:离子门中的一组离子门金属丝和迁移管上的分压电阻电路中B点相连,另一组离子门金属丝和串联电阻电路中的A点相连。在离子门脉冲电源无脉冲信号输入到离子门时,调整电位器阻值,使两组金属丝间的电势差足够高,使离子门关闭,离子不能从反应区进入迁移区;离子门脉冲信号输入时,脉冲的大小和极性使离子门两组金属丝间的电压相等,离子门打开,离子可以通过离子门从反应区进入迁移区被离子信号检测器检测,实现了离子迁移谱周期性检测离子的功能。
本发明与现有技术相比的优点在于;
(1)本发明利用交流叠加方式,通过调节电位器的阻值,改变离子门两组离子门金属丝之间的电势差,在无脉冲信号输入时,关闭离子门;在有脉冲信号输入时,离子门打开。利用这种交流叠加控制离子门的方式,离子门脉冲电源无需浮地隔离,降低了其制作成本。
(2)本发明通过交流叠加方式控制离子门,在离子门关闭期间,迁移管内存在非均匀电场。改变离子门两组离子门金属丝电势的绝对值,可获得分辨率提高的离子迁移谱(适合于含有多种物质的复杂体系的分析)或信噪比增大的离子迁移谱(适合于对低浓度样品的分析)。
附图说明
图1为传统离子迁移谱中离子门驱动方式和驱动电源的接法示意图;
图2为本发明的一种利用交流叠加控制方法离子门的离子迁移谱仪示意图;
图3为本发明的利用交流叠加方法控制离子门时,当第二组离子门金属丝的电势绝对值大于第一组离子门金属丝的电势绝对值时,迁移管内的电场分布图;
图4为本发明的利用交流叠加方法控制离子门时,当第二组离子门金属丝的电势绝对值大于第一组离子门金属丝的电势绝对值,离子门关门电压为100伏时反应离子的离子迁移谱;
图5为本发明的利用交流叠加方法控制离子门时,当第二组离子门金属丝的电势绝对值小于第一组离子门金属丝的电势绝对值时,迁移管内的电场分布图;
图6为本发明的利用交流叠加方法控制离子门时,当第二组离子门金属丝的电势绝对值小于第一组离子门金属丝的电势绝对值,子门关门电压为100伏时,反应离子的离子迁移谱;
具体实施方式
如图2所示,本发明的一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,和传统的离子迁移谱仪的区别在于:离子门中的第一组离子门金属丝7连接到一组串联电阻电路1的A点上,第二组离子门金属丝9和迁移管分压电阻电路8的B点相连。通过调整串联电阻中电位器4阻值大小,改变离子门两组离子门金属丝7,9间的电势差。在离子门脉冲电源10无脉冲电压信号输入到离子门时,调整电位器4阻值大小,使离子门两组离子门金属丝7,9间之间的电势差可阻止离子从反应区进入到迁移区,实现关闭离子门的功能;在有脉冲输入时,脉冲信号的大小和极性使离子门两端的电压完全相等,离子门打开,离子可以通过离子门从反应区进入迁移区被离子信号检测器11检测,这样就实现了离子迁移谱的功能。采用这种交流叠加方式的离子迁移谱仪,其离子门高压脉冲电源10不需要浮地隔离,降低了离子门电源及离子迁移谱仪器的成本。
利用这种交流叠加模式,迁移管内离子门两边存在非均匀电场。第二离子门金属丝9上的电势绝对值大于第一组离子门金属丝7上的电势绝对值时,离子迁移谱仪的分辨率得到提高;第二组离子门金属丝9上的电势绝对值小于第一组离子门金属丝7上的电势绝对值时,离子迁移谱仪的信号强度增大,信噪比提高。进一步丰富了离子迁移谱的功能。
当离子门关闭时,迁移管内离子门两侧存在非均匀电场,如图3所示,当第二组离子门金属丝9的电势绝对值大于第一组离子门金属丝7的电势绝对值时,离子门左边反应区内的电场被减弱,右边迁移区内的电场被加强,且呈现左至右由强到弱的变化趋势。由于离子门左边反应区的电场被减弱,因此在这个区域的聚集的离子数目变少,当离子门打开后,穿过离子门到达迁移区的离子数也相应减少,因此,离子迁移谱的信号降低。对迁移区一个离子包而言,由于迁移区的电场变强,且左至右逐渐减弱,此时离子包左边受到的电场作用力大于右边,因此离子包被压缩,峰形变窄,离子迁移谱的分辨率提高。图4是当第二组离子门金属丝的电势绝对值大于第一组离子门金属丝的电势绝对值,离子门关门电压为100伏时,反应离子的离子迁移谱。
另外,根据离子迁移谱分辨率计算公式:
其中,R是离子迁移谱的分辨率,q是离子所带的电荷,E是迁移区的电场强度,Ld是迁移区长度,k是波尔兹曼常数,T是迁移管内的温度(K)。当迁移区的电场E变大时,分辨率也随之增大。
相反,如图5所示,当其中第二组离子门金属丝9的电势绝对值小于第一组离子门金属丝7的电势绝对值时,离子门左边反应区内的电场被加强,因此在这个区域的聚集的离子数目增多,当离子门打开后,穿过离子门到达迁移区的离子数也相应变多了,离子迁移谱的信号强度增大。离子门右边迁移区内的电场被减弱,而且呈现左至右由弱到强的变化趋势,离子迁移谱的分辨率降低。图6是当第二组离子门金属丝的电势绝对值小于第一组离子门金属丝的电势绝对值,离子门关门电压为100伏时,反应离子的离子迁移谱。
总之,本发明中离子门高压脉冲电源无需对地隔离,降低了离子门高压脉冲电源及离子迁移谱仪器的成本;另外,由于采用交流叠加方法驱动离子门,离子门关闭期间,迁移管内存在非均匀电场,通过改变两组离子门金属丝之间电势绝对值的大小,可改变迁移管内离子门两边的电场分布,获得分辨率提高的离子迁移谱或信噪比增大的离子迁移谱,使离子迁移谱仪具有分辨率提高和信号强度增大两种工作模式,丰富了离子迁移谱仪的功能。
本发明说明书未详细阐述部分属于本领域公知技术。

Claims (8)

1.一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:包括一组串联电阻电路(1)、第一导线(2)、高压电源(3)、电位器(4)、第二导线(5)、地线(6)、第一组离子门金属丝(7)、分压电阻电路(8)、第二组离子门金属丝(9)、离子门的高压脉冲电源(10)和离子信号检测器(11);所述串联电阻电路(1)一端通过第一导线(2)和离子迁移管高压电源(3)连接,另一端连接电位器(4);电位器(4)通过第二导线(5)和地线(6)相连;第一组离子门金属丝(7)和迁移管上的分压电阻电路(8)相连,第二组离子门金属丝(9)和串联电阻电路(1)左侧算起第三个电阻的右侧端点相连;在离子门高压脉冲电源(10)无脉冲信号输入到离子门时,调整电位器(4)阻值大小,改变第一组离子门金属丝(7)、第二组离子门金属丝(9)之间的电势差,该电势差的大小确保够完全阻止离子从反应区进入到迁移区,实现关闭离子门的功能;在有脉冲信号输入时,脉冲的大小和极性使第一组离子门金属丝(7)和第二组离子门金属丝(9)之间的电压相等,离子门打开,离子通过离子门从反应区进入迁移区被离子信号检测器(11)检测,这样即实现了离子迁移谱的功能;
所述串联电阻电路(1)的总阻值是迁移管上分压电阻电路(8)总阻值的三倍以上;
调节所述电位器(4)的阻值,在离子门高压脉冲电源(10)无脉冲信号输入到离子门时,改变第一组离子门金属丝(7)和第二组离子门金属丝(9)之间的电势差,使金属丝之间的电势差足够大,确保离子门完全关闭,阻挡离子从反应区进入到迁移区。
2.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:所述离子门高压脉冲电源(10)无需浮地隔离。
3.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:采用交流叠加方式控制离子门后,迁移管内离子门两边存在非均匀电场。
4.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:在离子门关闭期间,迁移管内存在非均匀场,当其中第二组离子门金属丝(9)的电势绝对值大于第一组离子门金属丝(7)的电势绝对值时,离子门左边的电场被减弱,右边的电场被加强,且呈现左至右由强到弱的变化趋势,此时离子迁移谱仪的信号强度降低,分辨率提高。
5.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:在离子门关闭期间,迁移管内存在非均匀场,当其中第二组离子门金属丝(9)的电势绝对值小于第一组离子门金属丝(7)的电势绝对值时,离子门左边的电场被加强,右边的电场被减弱,而且呈现左至右由弱到强的变化趋势,此时离子迁移谱仪的信号强度增大,分辨率降低。
6.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:所述串联电阻电路(1)中电阻的类型是碳膜电阻、有机实心电阻、无机实心电阻、金属膜电阻、氮化膜电阻、沉积膜电阻、玻璃釉膜电阻或线绕电阻。
7.根据权利要求1所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪,其特征在于:所述电位器(4)是线绕电位器、合成碳膜电位器、金属玻璃釉电位器、有机实芯电位器、导电塑料电位器、金属箔电位器、金属膜电位器或金属氧化膜电位器。
8.一种采用权利要求1-7任意之一所述的利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪进行离子迁移谱的方法,其特征在于:增加一组串联电阻电路(1),将离子门中的第二组离子门金属丝(9)连接到一组串联电阻电路(1)左侧算起第三个电阻的右侧端点上,第一组离子门金属丝(7)和迁移管分压电阻电路(8)的左侧算起第三个电阻的右侧端点相连,通过调整电位器(4)阻值大小,改变离子门两组离子门金属丝间的电势差;在无脉冲电压信号输入时,调整电位器(4)阻值大小,使离子门两组离子门金属丝之间的电势差可阻止离子从反应区进入到迁移区,实现关闭离子门的功能;在有脉冲输入时,脉冲信号的大小和极性使离子门两端的电压完全相等,离子门打开,离子可以通过离子门从反应区进入迁移区被离子信号检测器(11)检测,这样就实现了离子迁移谱的功能。
CN201410773280.XA 2014-12-14 2014-12-14 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法 Active CN104392889B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410773280.XA CN104392889B (zh) 2014-12-14 2014-12-14 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410773280.XA CN104392889B (zh) 2014-12-14 2014-12-14 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104392889A CN104392889A (zh) 2015-03-04
CN104392889B true CN104392889B (zh) 2017-04-26

Family

ID=52610772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410773280.XA Active CN104392889B (zh) 2014-12-14 2014-12-14 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104392889B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104835713B (zh) * 2015-05-26 2017-04-12 中国工程物理研究院流体物理研究所 离子迁移谱仪离子门控制器及其控制方法
GB201513472D0 (en) 2015-07-30 2015-09-16 Smiths Detection Watford Ltd Apparatus and method
CN105428200B (zh) * 2015-12-30 2019-02-26 广州禾信分析仪器有限公司 漂移时间离子迁移谱装置
CN106783506B (zh) * 2016-12-08 2018-05-11 中国科学院合肥物质科学研究院 一种利用双脉冲、非对称电压控制离子门的离子迁移谱仪及检测方法
CN106783504B (zh) 2016-12-26 2018-12-28 同方威视技术股份有限公司 离子迁移谱仪
CN106653558A (zh) * 2017-03-20 2017-05-10 天津大学 一种用于离子迁移谱的质子转移反应离子源
CN107516628B (zh) * 2017-08-15 2019-08-27 中国科学院合肥物质科学研究院 一种双极性Hadamard变换离子迁移谱仪
CN108899264B (zh) * 2018-06-07 2020-01-31 中国科学院合肥物质科学研究院 一种高灵敏高场不对称波形离子迁移谱检测装置
CN110491766A (zh) * 2018-11-25 2019-11-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种直流非均匀电场离子迁移管
CN110310882B (zh) * 2019-07-03 2021-03-12 清华大学深圳研究生院 一种改善离子迁移谱中bn门歧视效应的离子门控制方法
CN110828281B (zh) * 2019-11-15 2020-10-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种离子富集离子迁移管
CN111029241A (zh) * 2019-12-19 2020-04-17 中国科学院合肥物质科学研究院 一种离子迁移速度补偿的离子迁移谱仪及方法
CN112490108B (zh) * 2020-11-24 2021-07-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种自动富集离子的离子门控制方法
CN112820620A (zh) * 2020-12-29 2021-05-18 中船重工安谱(湖北)仪器有限公司 一种用于离子迁移管的对称式离子门控制方法
CN113675069A (zh) * 2021-08-20 2021-11-19 苏州微木智能***有限公司 一种离子迁移***

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102954995A (zh) * 2011-08-19 2013-03-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于非均匀电场离子迁移谱

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101060050A (zh) * 2006-04-20 2007-10-24 中国科学院大连化学物理研究所 光电离离子迁移质谱仪中的离子门
EP2094375A4 (en) * 2006-11-28 2011-12-14 Excellims Corp PRACTICAL ION MOBILITY SPECTROMETER AND METHODS FOR CHEMICAL AND / OR BIOLOGICAL DETECTION
CN201378581Y (zh) * 2009-03-20 2010-01-06 河南省日立信电子有限公司 动态离子迁移谱的高透过率、快速离子门
CN102931046B (zh) * 2011-08-09 2015-12-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种空间聚焦离子门组件及空间聚焦离子迁移管
CN103779168B (zh) * 2012-10-17 2015-12-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种空间聚焦离子门组件及空间聚焦型离子迁移管
CN102903598B (zh) * 2012-10-24 2015-04-15 公安部第三研究所 一种用于提高传统离子迁移管灵敏度的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102954995A (zh) * 2011-08-19 2013-03-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于非均匀电场离子迁移谱

Also Published As

Publication number Publication date
CN104392889A (zh) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104392889B (zh) 一种利用交流叠加方法控制离子门的离子迁移谱仪及方法
CN102903598B (zh) 一种用于提高传统离子迁移管灵敏度的方法
CN106783506B (zh) 一种利用双脉冲、非对称电压控制离子门的离子迁移谱仪及检测方法
CN101738429B (zh) 离子分离、富集与检测装置
JP4862738B2 (ja) イオン移動度分析装置およびイオン移動度分離/質量分析複合装置
WO2006013396A3 (en) Ion mobility spectrometer
CN104835713B (zh) 离子迁移谱仪离子门控制器及其控制方法
CN105632874B (zh) 一种直流非均匀电场离子迁移管
CN104321127B (zh) 包含减速离子门的离子迁移谱仪
CN206349332U (zh) 离子迁移管
CN107064278A (zh) 离子迁移率分离装置
CN108133877A (zh) 一种具有离子束缚功能的高灵敏离子迁移谱仪及方法
CN106340436A (zh) 一种场切换离子门及场切换离子门离子迁移管
CN105719935B (zh) 一种采用电喷雾离子源的离子迁移管及应用
CN108091537A (zh) 一种阶梯场离子迁移管
CN101093211B (zh) 用于离子迁移率谱仪漂移管的瞬态漂移电场方法
EP2269210B1 (en) Method for measuring gases and corresponding ion mobility spectrometer
CN110310882B (zh) 一种改善离子迁移谱中bn门歧视效应的离子门控制方法
CN102313776B (zh) 离子迁移率谱仪
CN108091536B (zh) 一种脉冲场离子迁移管
CN105428200B (zh) 漂移时间离子迁移谱装置
CN106783508B (zh) 离子迁移管和操作离子迁移管的方法
CN108027344A (zh) 离子迁移率分析装置
CN108139359B (zh) 使用离子快门进行离子分离的装置及方法,尤其是ims
Kurnin et al. Bradbury-Nielsen gate electrode potential switching modes optimizing the ion packet time width in an ion mobility spectrometer

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant