CN1043607C - 含疏水性毛发定型聚合物的毛发定型剂和组合物 - Google Patents

含疏水性毛发定型聚合物的毛发定型剂和组合物 Download PDF

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Abstract

毛发定型剂和含有这种物质的水基毛发护理组合物,其中毛发定型剂含有不溶于水的毛发定型聚合物和挥发性不溶于水的稀释剂。不溶于水的毛发定型聚合物主要由疏水性单体单元构成。这些组合物特别用于以冲洗型毛发护理组合物的形式给毛发施用,其中冲洗型毛发护理组合物含有毛发定型剂和水基载体,从而提供了凝胶状流变性。

Description

含疏水性毛发定型聚合物的毛发定型剂和组合物
本发明涉及含毛发定型聚合物组分和水基载体的护发组合物。本发明还涉及含有水基载体和毛发定型组分跟毛发调养组分的混合物的冲洗型毛发护理组合物。
在洗涤、干燥和定型毛发中,需要几种目的结果。首先,最显而易见的是人们需要毛发彻底洗净。最需要一种护发作用,它能维持两次洗发之间头发的清洁外观和感觉。而且在清洗和定型法中,人们需要护发,使之能易于梳理、能释放静电、易处理且毛发感觉柔软。一般来说,这些好处可通过一种单独冲洗的护发产品得到。所谓“冲洗”意指将产物涂到毛发上(典型地是湿发),然后,在吹干毛发(或使毛发风干)之前用水冲洗。
最后,需要一种能提供毛发定型的优点、特别是能获得和保持毛发样式的护发法或产品。一般人们都想使毛发保护特殊的样式。这种发型的维持通常由以下两个途径之一来完成:毛发样式和形状的永久化学变化法或暂时变化法。所谓暂时变化法是用水(或洗发液)可除去的方法。暂时改变发型一般是在洗发和/或护发之后用第三种单独组分或组合物弄湿毛发。过去,用来提供上述固发的物料一般都是用树脂或胶,而且以乳脂冻、凝胶、洗剂或喷剂的形式施用。这种方法对使用者带来几种明显不利的情况:在洗发和护发之后要求单独一个步骤施用定型组合物。另外,由于定型是通过将树脂固着在毛发上实现的,施用后毛发往往感觉发粘或僵硬,不另外施用定型组合物很难使毛发重新定型。
期望提供这样的毛发护理组合物,用者的毛发在施用该组合物后不感觉发粘或僵硬,同时它能提供毛发定型的优点。还期望提供能以冲洗毛发组合物的形式用在毛发上使之定型,而在用后不使毛发感觉发粘或僵硬的毛发护理组合物。再有,期望提供在单独一种组合物中即能使毛发定型也能护发的毛发护理组合物。
实际上,已提供了能满足这些目的的毛发护理组合物。具体地说,在美国专利申请07/551,118;07/551,119和07/551,120(申请日均为1990年7月16日,申请人Bolich,Norton和Russell)中介绍了能使毛发定型和/或护理的冲洗式毛发护理组合物。这些专利申请介绍的毛发护理组合物具有以疏水改性的水溶性聚合物为基础的凝胶状流变性,且可含有毛发定型聚合物,包括能护发和定型的含硅氧烷大分子的毛发护理聚合物在内。这些组合物还可含有单独的护发成分。美国专利申请07/505,755(申请日:1990年4月6日,申请人:Bolich和Torgerson)和07/505,760(申请日1990年4月6日,申请人:Torgerson,Bolich和Garbe)也介绍了含硅氧烷大分子单体的聚合物以及含有这类物质的其它冲洗式毛发护理组合物。
这些专利申请中介绍的组合物可提供优良的毛发定型和护发性能。但令人遗憾的是,含硅氧烷大分子单体的聚合物-这些组合物不可缺少的物质-制造很复杂,而且明显比不含硅氧烷大分子单元的毛发定型聚合物的价格要贵。
美国专利4,963,348(申请人:Bolich和Torgerson,公告日1990年10月16日)公开了含有同样物质的毛发定型剂和组合物,其中公开的毛发定型剂是在挥发性不溶于水的稀释剂中的某些粘合剂共聚物。所讨论的共聚物包含一种能形成高玻璃化温度(Tg)均聚物的相对亲水性单体和能形成低Tg均聚物的不太亲水性单体的混合物。亲水性的高Tg形成单体的例子为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。人们往往乐意得到不需要掺入相对亲水的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体的毛发定型剂,因为这类单体可造成聚合物吸湿,施用在毛发上感觉发粘。
所以,本发明的一个目的是提供水基毛发护理组合物,这类组合物能提供毛发定型的优点,不使毛发变得过分发粘或僵硬,而且不要求使用相对昂贵的含硅氧烷大分子的毛发定型聚合物或将亲水单体加到毛发定型聚合物中。提供这样的组合物特别理想:它们能以冲洗配制剂形式用到毛发上,而且可包括单独的护发成分。
通过以下介绍本发明,这些和其它目的会清楚可见。
这里,所用的所有百分数均以整个组合物的重量计,所有比率均是重量比,除非另外特别注明。
现已发现,基本上由疏水性单体单元构成的不溶于水的毛发定型剂聚合物当与不溶于水的稀释剂混合并借助于水基载体应用到毛发上,便可完成上述目的。以前人们相信,当借助于处于水基介质中的不溶于水的稀释剂运送聚合物时,必须往聚合物中加入亲水性单元以提供足够的聚合物本质性和由此具有良好的毛发定型性。
因此,本发明涉及毛发护理剂,和含这种护理剂的水基毛发护理组合物,其中毛发定型剂含有一种疏水性不溶于水的毛发定型聚合物和挥发性不溶于水的稀释剂。该不溶于水的毛发定型聚合物主要由疏水性单体单元构成。这些组合物特别适用于以含有毛发护理剂和提供凝胶或凝胶状流变性(以下统称作“凝胶状流变性”)的水基载体的冲洗式毛发护理组合物形式用于毛发。已令人惊奇地发现,用上述疏水性不溶于水的聚合物能提供优良的毛发定型性,而不会使头发变得过分发粘或僵硬。
更具体地说,本发明涉及毛发定型剂,它包括以下成分:
(a)一种主要由可聚合的疏水性单体衍生的单体单元构成的不溶于水的毛发定型聚合物,所述聚合物的重均分子量至少约10,000且于25℃水中的溶解度约为0.1%或以下(以水和聚合物的总重计);
(6)一种用于所述毛发定型聚合物的不溶水的挥发性稀释剂,所述稀释剂的常压沸点低于约300℃,于25℃水中的溶解度为0.2%或以下(以水和稀释剂的总重计);
其中所述毛发护理聚合物与所述挥发性稀释剂的重量比为约1∶100-约5∶1。
本发明包括毛发护理组合物,尤其是冲洗式毛发护理组合物,这类组合物含有约0.1%-约50%的前段介绍的毛发定型剂和适用于将毛发定型剂涂到毛发上的水基载体。水基载体的确切含量并不关键,只要适于将毛发定型剂输送到毛发上便可。一般来说,水基载体的含量占组合物的约50%-约99.9%。最好,水基载体包括水与可提供稠厚或粘稠的流变性的其它成分。特别优选的是凝胶状流变性。组合物中最好包括一种或多种护发剂,这类护发剂的典型用量为组合物重量的约0.01%-约10%。
本发明还涉及一种维持发型的方法,所述方法包括给毛发(优选已用洗发液洗过并冲过的湿发)涂上有效量的本发明的毛发定型组合物或毛发定型和护发组合物,以维持发型;或涂上有效量的本发明的毛发定型和护发组合物,以维持发型和护发。然后,将头发弄干,直接做发型或随后冲洗。一般来说,使用约1g-约20g的组合物。
以下介绍本发明的基本成分以及各种优选和任意选加成分。以下也将介绍本发明的使用方法。
毛发定型剂
本发明的毛发定型剂包含一种不溶于水的疏水性毛发定型剂聚合物和不溶于水的挥发性稀释剂的混合物。
毛发定型剂的毛发定型聚合物与挥发性溶剂的重量比一般应为约1∶100-约5∶1,优选约1∶10-约1∶1,更优选约1∶8-约2∶3。
A.毛发定型剂聚合物
疏水性不溶于水的毛发定型聚合物主要由可聚合物的疏水单体得到的单体单元构成。所谓“疏水性单体”意指与类似单体聚合时形成不溶于水的均聚物的单体。
所谓“不溶于水的”聚合物意指该聚合物在25℃水中的溶解度约0.1%或以下(以水和聚合物总重计)。这里所用的术语“溶解度”相当于可在水中溶解成用肉眼看基本上为透明溶液的聚合物最大浓度,这是本技术领域专业人员完全理解的。
毛发定型聚合物优选具有最低约-20℃、最好约0℃-约80℃、最佳约20℃-约60℃的玻璃化温度Tg(即聚合物从脆性玻璃态转化为塑性态的温度)。Tg可以用差式扫描量热法测定。
毛发定型剂聚合物主要由得自疏水性单体的单体单元构成。所谓“主要由……构成”意指聚合物可含有不是疏水性的其它单体单元,但是聚合物必须保持以上定义的不溶于水性质。另外,这种聚合物不含有硅氧烷大分子单元,不含有显著量的(不高于聚合物重量的约5%,优选不高于约1,更优选为零或实质上为0%)含酰胺的单体单元。
本发明的毛发定型聚合物的重均分子量至少约10,000。分子量一般低于约5,000,000,但也不排除更高分子量。重均分子量优选约30,000-约5,000,000,更优选至少约50,000,最佳至少约75,000。重均分子量优选低于约200,000,更优选低于约150,000。重均分子量可通过本领域适于测定样品分子量的已知方法分析测定,例如利用柱孔尺寸为103、105和106的尺寸排阻色谱法或其它等效方法。
合适的疏水性单体有C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,所述醇的例子有甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇等等,这类醇具有约1-18个碳原子且平均碳原子数约4-12;苯乙烯,聚苯乙烯大分子单体;醋酸乙烯酯,氯乙烯;二氯乙烯,丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯,叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯,乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;甲基丙烯酸甲氧基乙基酯。所得聚合物可以是这类疏水单体的均聚物,也可以是其共聚物、三元共聚物等等的聚合物。
优选单体有甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它们的混合物。特别优选丙烯酸叔丁酯的均聚物。
所述聚合物可按本领域公知的传统聚合技术,例如自由基聚合法制备。
B.挥发性稀释剂
毛发定型剂另外含有一种其中掺入了毛发定型剂聚合物的不溶于水的挥发性稀释剂。所以,毛发定型剂聚合物在稀释剂中应该是可溶的或分散的。
挥发性稀释剂的沸点在大气压下低于约300℃、优选约100℃-约300℃,在25℃水中的溶解度为0.2%或以下,优选约0.1%或以下(以水和挥发性稀释剂的总重计)。
可用于本发明的挥发性稀释剂有烃、酯、醚、烷基醇、硅衍生物以及它们的混合物。优选酯、醚、烷醇和烃液体。
所述烃既可以是直链的也可以是支链的,并且可含有约10-约16个、优选约12-约16个碳原子。合适的烃的例子有癸烷、十二烷、癸烯、十三烷以及它们的混合物。柑桔和柠檬萜烯之类的萜烯也是可使用的。
可使用的烷基醇可以是饱和或不饱和的且可以是支链或直链的。合适的烷基醇的例子有芳樟醇和癸醇。
可用于本发明的组合物的挥发性硅衍生物包括环状和直链的聚二烷基硅氧烷和硅烷。
环状硅氧烷中的硅原子数优选约3-约7,更优选约3-约5。这种环状硅氧烷的通式是
Figure C9210451000111
其中R1和R2独立地选自C1-C8烷基、芳基或烷芳基且其中n=3-7。
直链聚有机硅氧烷具有约2-7个硅原子且具有以下通式:其中R1-R8可独立地是饱和或不饱和C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羟烷基、氨烷基或烷基硅氧基,且n=1-7。
硅烷化合物具有以下通式:
              Si(R1)(R2)(R3(R4)其中R1-R4可独立地选自C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羟烷基和烷硅氧基。
上述类型的环状和直链硅氧烷由Dow Corning公司(Dow Corning344,345和200液体)、Union Carbide(Silicone 7202和Silicone7185)和Stauffer Chemical(SWS-03314)提供。
直链挥发性硅氧烷在25℃的粘度低于约5厘沲,而环状物的粘度低于约10厘沲。
在Todd和Byers的"Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"(Cosmetics and Toiletries,91卷1976年1月,第27-32页)以及Silicone Compounds(第253-295页,Petrarch Chemicals分销)中可见挥发性硅氧烷的说明,这两篇文献在此援引以供参考。
可使用的酯的例子有链烷酸甲酯,如C8-C12链烷酸酯(如癸酸甲酯)、己二酸二(C2-C3)烷基酯(如己二酸二乙酯,己二酸二异丙酯)、乙酸C6-C10烷基酯(如乙酸辛酯)和苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)。
可使用的醚包括二(C5-C7)烷基醚,特别是二(C5-C6)烷基硅,如二戊醚和二己醚。
特别优选挥发性硅氧烷与酯、醚和/或烃稀释剂的混合物,尤其是硅氧烷和酯(如己二酸二异丙酯)的混合物。硅氧烷与其它稀释剂的重量比一般为约1∶10-约10∶1。
在毛发定型剂中也可以任意包括不溶于水的非挥发性稀释剂。非挥发性稀释剂例如可有助于溶解毛发定型剂聚合物。优选的非挥发性稀释剂有液态醇和液态脂肪酸,如异十六烷醇、油醇、油酸和异硬脂酸。
为了形成毛发定型剂,使毛发定型聚合物与挥发性稀释剂进行混合,二者的重量比优选为约1∶100-约5∶1,更优选约1∶10-约1∶1,最佳约1∶8-约2∶3。毛发定型剂的平均粒径应为约0.5-约100微米、优选约1-约25微米。可按照本领域已知的方法,如光学显微镜检查法测定粒径。
毛发护理组合物
本文的水基毛发护理组合物一般含有约0.1%-约50%(重量)、优选约0.2%-约30%、更优选约0.5%-约15%的毛发定型剂和适用于将毛发定型剂涂到毛发上的含水载体。一般来说:毛发护理组合物具有前面介绍的毛发定型聚合物对挥发性稀释剂的重量比。含水载体在组合物中的典型含量为约50%-约99.9%、优选约70%-约99%、更优选约85%-约99%。
毛发护理组合物具有至少两相:至少一相是毛发定型剂,至少一相是含水载体。这里所用的术语“适于将毛发定型剂涂到毛发上的含水载体”意指水或一种或多种可相容的水基媒体,这些媒体适用于给人或较低等动物的毛发施用毛发定型剂。这里所用的术语“可相容”意指媒体诸组分能与本发明的毛发定型剂混合,而且能互混,并在混合当中不存在在常用条件下显著地抑制毛发定型聚合物给毛发提供暂时定型能力的相互作用。当然,这些载体的毒性必须足够低,以使它们适于给人或动物的毛发涂毛发定型剂。
也可以存在不构成毛发定型剂或含水载体一部分的其它相。以下给出这些相的类型的例子。为此,溶于水中或在水中与其它成分相互作用形成凝胶或产生凝胶状流变性或者降低或抑制组合物中不溶于水的成分的分离(即稳定化)的诸成分也是含水载体部分,包括满足以上规定的多功能组分在内。
适于给毛发施用定型剂(如洗发剂和冲洗护发膏)的载体是本领域公知的;其选择对本领域专业人员来说不会很难。
这里所用的含水载体包括水,也可包括除水和其它用于毛发护理组合物的载体组分外的其它液体。定型剂组分在载体体系中应该是不溶的,不论载体液体是否只是不或水和其它液体的混合物。适用于本发明的合适的载体流体除水之外包括低级醇(C1-C4醇,优选C2-C4醇,如乙醇和异丙醇)和低级醇的混合物。优选的溶剂有水、乙醇以及它们的混合物。当使用水和低级醇的混合物时,水与低级醇的重量比一般为约20∶1-约1∶2;最好,水是载体中的主要溶剂且醇含量低于约20%、优选实质上为0%(按组合物的重量计)。
载体可包括增稠物质以提高组合物的粘度。可使用的优选物质是凝胶媒介物物质。实质上,这些物质与水或其它载体液体结合形成凝胶网。凝胶媒介物包括两种基本组分:类脂或脂类媒介物和阳离子表面活性剂媒介物。以下详细介绍多种合适的阳离子表面活性剂物质。阳离子表面活性剂也可提供单独的护发作用。以下文献总体介绍了凝胶型媒介物,所有这些文献有关部分的内容作为本文的参考[Barry,“TheSelt Bodying Actiln of the Mixed Emulsifier Sodium DodeciylSulfate/Cetyl Alcohol”Alcohol,28 J.of Colloid and Interface Seience82-91(1968);Barry等人,“The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mived Emulsifiers,Influenae of Quaternary Chain Length”,35 J.of Colloid andInterface Saience 689-708(1971);Barry等人,“Rheology ofSystems Containing Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol,I.Self Bodying Action”,38 J.of Colloid and Interface Science616-625(1972)]。
凝胶媒介物可混合一种或多种类脂或脂类媒介物(以下统称作“脂质媒介物”),它们实际上是不溶于水的,并含有疏水性和亲水性部分。脂质媒介物包括天然或合成得到的酸、酸衍生物、醇、酯、醚、酮和酰胺,这些物质的链长约12-约22、优选约16-约18个碳原子。优选脂肪醇和脂肪酯;特别优选脂肪醇。
在那些可使用的媒介物中,脂质媒介物在Bailey′s IndustrialOil and Fat Products(第3版,D.Swern,ed.,1979)中做了公开,在此援引以供参考。脂肪醇,包括此处可使用的脂肪醇在内,公开在以下文献中,所有这些文献在此援引以供参考:美国专利3,155,591(Hilfer,1964年11月3日公告);美国专利4,165,369(Watanabe等人,1979年8月21日公告,美国专利4,269,824(Villamarin等人,1981年5月26日公告);英国专利说明书1,532,585(1978年11月15日公告)和Fukushima等人著的“The Effect of Cetostearyl Alcohol in CosmeticEmnlsions”(98 Cosmetics & Toiletries 89-112(1983)。脂肪酯,包括此处可使用的脂肪酯在内,公开在美国专利3,341,465(Kaufman等人,1976年9月12日公告),在此援引以供参考。
本发明可使用的优选酯包括棕榈酸十六烷酯和甘油单硬脂酸酯。十六烷醇和硬脂醇是优选的醇。特别优选的脂质媒介物由含有约55%-约65%(以混合的重量计)的十六烷基硬脂基醇的十六烷醇和硬脂醇构成。
如果本发明的组合物中包括凝胶媒介物,则脂质媒介物的含量一般占组合物的约0.1%-约10.0%,阳离子表面活性剂媒介物的含量一般占组合物的约0.5-约5.0%。
水溶性聚合物增稠剂也可用于使护发剂组合物增稠和使不溶组分稳定。这些组分包括天然的多糖,如瓜耳胶、黄原胶和剌槐豆胶。
非离子水溶性纤维素醚为优选可用于毛发护理组合物的护发聚合物。广泛使用且市售的非离子型纤维素醚有甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
适用于本发明组合物的优选载体媒介物包括与某些表面活性剂和溶剂组合的疏水改性的非离子型水溶性聚合物(优选非离子型水溶性聚合物是羟乙基纤维素),这在以下专利申请中做了详细介绍,各篇专利在此援引以供参考:美国专利申请07/551,118,07/551,119和07/551,120(申请日均为1990年7月16日,申请人为Bolich Norton和Russell)。这些体系可提供凝胶状流变性而不必须是技术意义上的凝胶。所谓“疏水改性的非离子型水溶性聚合物“意指通过用足够量的亲水基团取代以使聚合物在水中较少溶解的方法改性的非离子型水溶性聚合物。所谓“水溶性”意指构成增稠剂聚合物主链的聚合物或其盐应充分溶解,因此,当该聚合物在25℃溶于水达到1%(重量)浓度时,它能形成基本上透明的溶液。所以,基础增稠剂的聚合物主链基本上可以是任何水溶性聚合物。疏水基可以是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基以及它们的组合物。在聚合物主链上的疏水取代度取决于具体聚合物主链,应为约0.1%-约1.0%。更一般地说,聚合物的亲水部分与疏水部分之比为约10∶1-约1000∶1。
大量参考文献叙述了使毛发护理剂组合物增稠用的非离子型纤维素醚和水溶性树胶。例如,参见美国专利4,557,928(Glover,1985年12月10日公告),该文献叙过了一种含有由葡聚糖树胶、瓜耳胶和羟乙基纤维素之一构成的悬浮体系的护发剂,美国专利4,581,230(Grollier等人,1986年4月8日公告),该文献叙述了处理毛发用的美容组合物,它含有羟乙基纤维素或水溶性植物增稠剂(如瓜耳胶)作为增稠剂,以上各文献在此援引以供参考。
美国专利4,228,277(Landoll,1980年10月14日公告,在此援供参考)公开了某些纤维素醚,这些醚分子量比较低,但能在实施浓度产生高粘度水溶液。这些物质是非离子纤维素醚,具有足够的非离子取代度(选自甲基、羟乙基和羟丙基)以使其为水溶性,而且以约0.2重%的含量,进一步被约10-24个碳原子的烃基取代,上述含量使所述纤维素醚在水中溶解度低于1%(重)。改性的纤维素醚最好是低到中等分子量的,即低于约800,000、优选约20,000-700,000(约75-2500D.P)。
任何非离子型水溶性纤维素醚都可用作该纤维醚基质。例如,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素均可被改性。据介绍,非离子型取代基(如甲基,羟乙基或羟丙基)的量并不关键,只要存在的量足以保证该醚为水溶性的便可。
优选的纤维素醚基质是约50,000-700,000分子量的羟乙基纤维素(HEC)。这种分子量水平的羟乙基纤维素是适用的最亲水性物质。因此,它可以改性到更高程度,即达到不溶性之前比其它水溶性纤维素醚基质改性程度可以更高。所以,用这种基质可以更精确地控制改性过程和控制改性产品的性质。
长链烷基改性剂可通过醚、酯或尿烷键连到纤维素醚基质上。优选是醚键。
尽管在Landoll的文章中叙述的物质称作“长链烷基改性的”,但将会意识到,除了用烷基卤进行改性的情况之外,改性剂并不是一个简单长链烷基。该基团在环氧化物的情况下实际上是α-羟烷基,在异氰酸酯的情况下是尿烷基,或在酸或酰氯情况下是酰基。不过,还是使用术语“长链烷基”,因为改性分子的烃部分的大小和作用完全掩盖了由连接基团造成的可察觉影响。其性质并不是与用简单长链烷基改性的产物有明显不同。
一种满足这些要求的市售物质是NATROSOL PLUS Grade 430疏水改性的羟乙基纤维素(Aqualon Company,Wilmington,Delaware出品)。该物质具有约0.5%-约0.9%(重量)的C16烷基取代基。该物质的羟乙基摩尔取代度为约2.8-约3.2。改性之前水溶性纤维素的平均分子量约为300,000。
这类物质中,最佳为商品名NATROSOL PLUS Grade D-67(Aqualon公司,Wilmington,Delaware)。该物质具有约0.50%-约0.95%(重量)的C烷基取代基。该物质的羟乙基摩尔取代度为约2.3-约3.3。改性前水溶性纤维素的平均分子量约为700,000。
业已公开,这些改性的纤维素醚已用于多种组合物类型。Landoll的4228277叙述了在洗发剂中使用这些物质。Hercules贸易文献叙述了在洗发剂中使用这些物质。美国专利4,683,004(Goddard,1987年7月28日公告)公开了在用于毛发的mousse冻组合物中使用这些物质。
可与特定第二增稠物质一起使用这些物质以提供凝胶状流变性。
第二增稠物质的一类是分子量高于约20,000的水溶性聚合物。所谓“水溶性聚合物增稠物质”是指在其浓度为1%的水中(25℃),该物质将基本上形成透明溶液,并且该物质将增加水的粘度。用作本媒介物体系中追加增稠组分的比较理想的水溶性聚合物的例子有羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮K-120、葡聚糖如Dextran纯化的粗品Grade 2P(D & O Chemicals产)、羧甲基纤维素、植物渗出物如拉伯胶、茄替胶和黄蓍胶,海草提取物如藻酸钠、藻酸丙二醇酯、角叉菜钠和Ucare JR-聚合物(Union Carbide产的阳离子改性的羟乙基纤维素)。作为本媒介物体系用的追加的增稠剂,优选的是天然的多糖物质。这类物质的例子是瓜耳胶、剌槐豆胶和黄原胶。本发明组合物中还优选分子量约700,000的羟乙基纤维素作为追加的增稠剂。
当用这类体系增稠本发明组合物时,将约0.3%-约5.0%、优选约0.4%-约3.0%的疏水改性的羟乙基纤维素与约0.3%-约5.0%、优选约0.4%-约3.0%的该水溶性聚合物一起使用。
用于疏水改性的羟乙基纤维素的另一种第二增稠物质是分子量低于约20,000的水溶性表面活性剂。所谓“水溶性表面活性剂”意指当以0.2重%的浓度溶于水(25℃)中时形成基本上透明的各向同性的溶液的表面活性物质。
实际上任何满足这些要求的水溶表面活性物质均可用于本发明。但是,已发现以下物质特别优选:十六烷基甜菜碱,月桂基硫酸铵、月桂基聚氧亚乙基硫酸铵、十六烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。
当用这类体系增稠本组合物时,一般使约0.1%-约10.0%、优选约0.2%-约5.0%的疏水改性的羟乙基纤维素与约0.02%-约0.30%、优选约0.05%-约0.30%、最佳约0.05%-约0.20%的该水溶性表面活性剂一起使用。水溶性表面活性剂的含量要保持较低,因为较高含量的水溶性表面活性剂会干扰疏水改性的羟乙基纤维素增稠剂并使得到的组合物的流变性远不尽人意。
用于疏水改性羟乙基纤维素的优选的第二增稠物质是分子量低于约20.000的不溶于水的表面活性剂。所谓“不溶于水的表面活性剂”意指当以高于0.2重%的浓度溶于水(25℃)中时,不形成基本上透明的各向同性的溶液的表面活性物质。
实际上满足这些要求的任何不溶于水的表面活性物质都可用于本发明,但是,优选不溶于水的阳离子表面活性物质。以下非全部举例的物质是合适的:硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)。椰油酰胺单乙醇胺(椰油酰胺MEA)、二甲基硬脂胺氧化物、甘油单油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂胺、Ceteth-2(CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的十六烷醇的聚乙二醇醚,其中n平均值为2,商品名Brij56,ICl Americas出售)甘油硬脂酸柠檬酸酯、二氢化牛羊脂二甲基氯化胺、Poloxamer181、这是一种下式的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物其中平均x=3,y=30且z=3(商品名Pluronic L=61,BASF Wyandotte出售)、氢化牛羊脂二甲基甜菜碱和氢化牛羊酯酰胺DEA。
当用这样的体系增稠本组合物时,一般使约0.1%-约10.0%,优选约0.2%-约5.0%的疏水改性的羟乙基纤维素与约0.02%-约10.0%、优选约0.05%-约3.0%、最佳约0.05%-约2.0%的该不溶于水的表面活性剂一起使用。
用于本发明组合物的载体体系的阳离子表面活性剂,包括该凝胶媒介物体系以及疏水改性的纤维素媒介物体系,含有氨基部分或在溶于本发明的含水组合物时含有带正电的季铵亲水部分。本发明可使用的阳离子表面活性剂在以下文献中有介绍,这些文献在此援引以供参考:Mc Cutcheon的Emulsifiers & Detergents(1989年,由M.C.出版公司出版),Schwartz等人的Surface Acfive Agents,Their Chemistry and Technology(New York Interscience出版社,1949年)美国专利3,155,591(Hilfer,1964年11月3日公告),美国专利3,929,678(Laughlin等人,1975年12月30日公告),美国专利3,959,461(Bailey等人,1976年5月25日公告)以及美国专利4,387,090(Bolich,Jr.,1983年6月7日公告)。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵,其中烷基具有约12-约22个碳原子,且由长链脂肪酸如氢化牛油脂肪酸(牛油脂肪酸得到的季铵化合物,其中R1和R2主要有16-18个碳原子)得到。可用于本发明的季铵盐的例子有二牛油二甲基氯化铵、二牛油二甲基甲基硫酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油)二甲基乙酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛油二丙基磷酸铵、二牛油二甲基硝酸铵、二(椰油烷基)二甲基氯化铵以及硬脂基二甲基苄基氯化铵。二牛油二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵是本发明使用的典型季铵盐。
在含上述疏水改性的水溶性聚合物的载体媒介物中用作增稠剂和护发剂特别有用的阳离子型表面活性剂选自具有下式的盐形式的季铵表面活性剂:
Figure C9210451000201
其中X是成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵基R1,R2,R3和R4独立地是C1-C22烷基,C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基,或苄基,且所述季铵基中的二至三个、优选两个是C14-C22烷基或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基(优选C2-C3亚烷基),优选C16-C22烷基,更优选C16-C18烷基,或它们的混合物,所述基团中不多于两个是C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基或C14-C22烷基和C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基的组合体,所述季铵基的一个至三个、优选两个或三个是C1-C6烷基、优选C1-C3烷基、更优选甲基,且所述基团中不多于一个是苄基;或其中X和a定义如上,R1,R2和R3独立地是C1-C22烷基或苄基、优选C1-C22烷基,且所述基团的一个或两个是C14-C22烷基、优选C16-C22烷基,或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基(优选C2-C3亚烷基)或它们的混合物,所述基团的一个或两个是C1-C6烷基,优选C1-C3烷基、更优选甲基,所述基团的零个或一个是苄基,其中上述说明的季铵表面活性剂组分在C14-C22烷基或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亚烷基或它们的混合物中有足够多的不饱和度,这样所述组分的平均碘值是至少约15;或者式Ⅰ和Ⅱ表面活性剂的混合物。
另一具体种类的、可有利地掺入到本组合物中、特别是与上述基本不饱和季铵表面活性剂组合使用的阳离子季铵表面活性剂是具有下式的盐形式的水溶性物质:
Figure C9210451000212
其中X是前述成盐阴离子,a是阴离子X的电荷,基团R1,R2,R3和R4独立地是C1-C6烷基、C20-C22烷基或苄基,其中所述基团之一是C20-C22烷基、优选C22,所述基团的二至三个是C1-C6烷基,优选C1-C3、更优选甲基,且所述基团的零个或一个是苄基。
长链烷基(即C20-C22烷基)既可以是饱和的,也可以是不饱和的。
式Ⅲ季铵表面活性剂的一个例子是二甲基二十二烷基苄基铵盐[(也称作behenalkonium盐),Witco化学公司产(Memphis,Tennessee,USA)]的氯化物盐(商品名KemamineBQ-2802C。另一式Ⅲ物质是二甲基廿烷基苄基铵盐。
以组合物的重量计,式Ⅲ季铵表面活性剂的用量一般为约0.02%-约10.0%,优选约0.05%-约3.0%,更优选约0.05-约2.0%。
优选的组合物是含式Ⅲ表面活性剂(特别是饱和形式)与式Ⅰ或Ⅱ的表面活性剂或其混合物组合的组合物,其中式Ⅰ和Ⅱ组分含C14-C18不饱和烷基、优选(式Ⅰ和式Ⅱ)∶(式Ⅲ)的重量比为约1∶1-约4∶1。
可使用的阳离子表面活性剂的另一种组合包括二(不饱和)C16-C18烷基(优选牛羊脂)二甲基铵盐(如氯化物盐,Sherix Chemicals出售,商品名ADOGEN 470)和二甲基(饱和或不饱和二十二烷基和/或廿烷基,优选饱和的)苄基铵盐(如氯化物盐)的混合物,二者的重量比为约1∶1-约4∶1,更优选约1∶1-约3∶1。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也适用于本发明。这样的胺的烷基优选具有约12-约22个碳原子,而且可被取代或未取代。优选为仲和叔胺,以叔胺为最佳。这里,可使用的这样的胺有硬脂酰氨基丙基二甲胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺,二甲基硬脂胺,二甲基大豆胺,大豆胺,三(癸基)胺,乙基硬脂胺,乙氧基化(2摩尔环氧乙烷)硬脂胺,二羟乙基硬脂胺,和廿烷基二十二烷基胺。合适的胺盐有卤盐,乙酸盐,磷酸盐,硝酸盐,柠檬酸盐,乳酸盐和烷基硫酸盐。这类盐包括硬脂胺盐酸盐,硬脂胺甲酸盐,N-牛羊脂丙烷二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲胺柠檬酸盐。在可用于本发明的物质中所包括的阳离子胺表面活性剂在美国专利4,275,055(Nachtigal等人,1981年6月23日公告)中做了公开,在此援引以供参考。
本发明的组合物也可含有对由此形成的美容组合物提供额外流变性的其它物质,如螯合剂。一般来说,这类物质包括单配位剂和多配位剂。可使用的螯合剂的具体例子包括乙二胺四乙酸(DETA)及其盐,次氮基三乙酸(NTA)及其盐,羟乙基乙二胺三乙酸(HEEDTA)及其盐,二乙三胺五乙酸(DTPA)及其盐,二乙醇甘氨酸(DEG)及其盐,乙醇二甘氨酸(EDG)及其盐,柠檬酸及其盐,磷酸及其盐最佳为DETA。螯合剂往往使组合物更光滑,而且使其内质少凝胶块。
如果螯合剂在本发明的组合物中用作流变助剂,其用量占组合物的约0.05%-约1.0%、优选约0.05%-0.3%。
可任意选加的成分
在本发明的组合物中也可包括可用于毛发护理定型和护发组合物的其它成分,而且毛发护理产品技术领域的专业人员可按常规途径选择。
特别优选的成分是毛发护理剂,如前述阳离子表面活性剂和硅氧烷调养剂。
硅氧烷调养剂包括挥发性和非挥发性硅氧烷液体。前面已介绍了这里可使用的挥发性硅氧烷。
非挥发性硅氧烷液体也可用作本发明的毛发护理活性组分。“非挥发性”是指该硅氧烷物质在25℃、1大气压基本上没有蒸汽压。非挥发性硅氧烷一般沸点超过约250℃,粘度超过约10厘泊(25℃)。本领域专业人员知道,对于某些液体有时可能测出很小的蒸汽压,这对于硅氧烷调养剂产品配方实际上无关紧要。这些物质意指也包括在非挥发性液体的范围内。这类物质的例子包括聚二甲基硅氧烷(液体和胶)、氨基硅氧烷和苯基硅氧烷。
对于聚烷基和聚芳基硅氧烷,合适的烷基和芳基包括甲基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,芳氧基,乙基,丙基,苯基,甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷,聚二乙基硅氧烷,和聚甲基苯基硅氧烷。以聚二甲基硅氧烷为最佳。
可用于本发明的硅氧烷也是市售的。合适的例子有Viscasil(General Electric Company的商标)和由Dow Corning Corporation和SWS Silicones(Stauffer Chemical Company的一个分部)提供的硅氧烷。
其它有用的硅氧烷物质包括下式阳离子物质:
Figure C9210451000241
其中x和y是依分子量而变的整数,平均分子量约5,000-10,000。这种聚合物也称作“amodimethicone”。
欧洲专利申请95238介绍了硅氧烷阳离子聚合物。符合该式的优选聚合物是下式称作“trimethylsilylamodimethicone”的聚合物:
本发明的组合物一般含有不高于约1.0%的上式物质的硅氧烷调养物质。
其它可用于本组合物的硅氧烷阳离子聚合物以下式表示:其中R3代表C1-C18一价烃基,特别是烷基或链烯基,如甲基;R4代表烃基,例如优选C1-C18亚烷基或C1-C18优选C1-C8亚烷氧基,Q-是卤素离子、优选氯离子;r代表平均统计值2-20、优选2-8;s代表平均统计值20-200、优选20-50。
这些化合物在美国专利4,185,017中做了更详细的说明,该文献在此援引以供参考。
这类聚合物由UNION CARBIDE公司出售,商品名称“UCARSILICONE ALE56”。
本组合物中可任意选择使用硅氧烷调养剂,其用量一般约0.1%-约18%、优选约0.5%-约15%。
用于本发明的优选硅氧烷调养剂包括粘度低于约10厘泊的挥发性硅氧烷和约0.015%-约9.0%、优选约0.5%-约2.0%的粘度高于约1,000,000厘泊的硅氧烷胶构成的组合,该挥发性液体与该胶之比为约90∶10-约10∶90,优选约85∶15-约50∶50。
用于本发明的另一种优选非挥发性硅氧烷物质包括粘度低于100,000厘泊的非挥发性硅氧烷液体和约0.015%-约9.0%、优选约0.5%-约2.0%的粘度高于约1,000,000厘泊的硅氧烷胶,特别是聚二甲基硅氧烷胶和聚苯基甲基硅氧烷胶,该非挥发性液体与该胶之比为约70∶30-约30∶70、优选约60∶40-约40∶60。
通过使用能与硅氧烷毛发调养剂混合的硅氧烷树脂,可以提高非挥发性硅氧烷毛发调养剂的效能。硅氧烷树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。在生产硅氧烷树脂的过程中,通过使三官能的和四官能的硅烷与一官能的或二官能的或两者的单体单元掺混而造成交联。本领域中都知道,为得到硅氧烷树脂所需要的交联度,按照引入硅氧烷树脂中的具体硅烷单元的不同而变化。一般来说,具有足够的三官能和四官能的硅氧烷单体单元(因此有足够的交联度)从而能干燥成刚性或硬的膜层的硅氧烷物质被当作是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子之比代表着特定硅氧烷物质中交联程度。硅氧烷树脂的每个硅原子一般至少有约1.1个氧原子。最好,氧与硅原子之比为至少约1.2∶1.0。用于生产硅氧烷树脂的典型硅烷是一甲基-、二甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷,还有四氯硅烷。优选树脂是甲基取代的硅氧烷树脂,如General Electric提供的树脂(牌号GE SS 4230和SS 4267)。市售的硅氧烷树脂一般以非硬化形式的低粘度挥发或非挥发硅氧烷液体形式供应的。这里使用的硅氧烷树脂应以这种非硬化形式、而不是硬化树脂形式提供和掺入本组合物,这对于本领域专业人员来说是显而易见的。
非挥发性硅氧烷液体调养组分与硅氧烷树脂组分的重量比优选为约4∶1-约400∶1。该比值较优选为约9∶1-约200∶1、最优选为约19∶1-约100∶1,特别是当该硅氧烷液体组分是聚二甲基烷氧烷液体或如上所述聚二甲基硅氧烷液体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时。
本发明的组合物中也可掺入水解动物蛋白毛发调养剂。这类物质典型用量占组合物的约0.1%-约1.5%。一种市售物质的例子是商品名Crotein Q(Croda,Inc出售)的产品。
前述调养剂的混合物也可用于本发明组合物。
分布助剂也可包括在组合物中。这种物质有助于将组合物分布在毛发上。避免活性组分局部沉积在毛发或皮肤上。
因此,可在本组合物中用作分布助剂的水溶性聚合物的例子有黄原酸胶;Dextran纯化的粗品Grade 2P(D & O化学公司产);羧甲基纤维素,如CMC 4H1F,4M6F,7HF,7M8SF,7LF,9H4F,9M8,12M8P,16M31(均由Aqualon产);植物渗出物,如***胶、茄替胶和黄蓍胶;海草提取物,如藻酸钠、丙二醇藻酸酯和角菜酸钠;高分子量羟乙基纤维素,如Natrosol 250H和Natrosol 250HHR(Aqualon产);以及果胶。
如果本发明的组合物中含有分布助剂,则其含量应为组合物的约0.02%-约2.5%、优选约0.05%-约1.0%。如果分布助剂是双功能的,即起着部分载体和分布助剂的作用,则可以高含量存在。
组合物也可含有非挥发性增塑剂作为毛发护理剂的任意选加组分。这种增塑剂在组合物中的典型用量为增塑剂与毛发定型剂聚合物的重量比约1∶20-约1∶1,优选约1∶15-约1∶2。就增塑剂而言,这里所用的“非挥发性”是指:在常压和25℃,增塑剂基本上无蒸汽压。对人的鼻子无异味感的增塑剂也是特别优选的,因为任何实质增塑剂的气味往往影响产物的香气。增塑剂还应与毛发定型剂相容。
增塑剂在本技术领域是公知的,综述于以下文献:Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology,第二版,第15卷,720-789页(John Wiley & Sons,Inc.New York,1968),标题“Plasticizers”,和The Technology of Plasticizers(J.Kern Sears和Joseph R.Darby著,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1982),在此援引以供参考。尤其可参见Appendix of Sears/Darby Table A.9,第983-1063页,其中公开了多种增塑剂。
增塑剂包括环状和非环状非挥发性物质。合适的非挥发性增塑剂类包括己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、柠檬酸酯、苯三酸酯、硅氧烷共聚多羟基异C14-C22醇、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、isobutgrates,油酸酯、磷酸酯、十四酸酯、蓖麻酸酯、壬酸酯、戊酸酯、樟脑和蓖麻油,以及硅氧烷共聚多羟基化物。
己二酸增塑剂的例子有乙二酸衍生物,如己二酸二异丁酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸双(2-丁氧乙基)酯和己二酸二正己酯。
邻苯二甲酸增塑剂的例子有邻苯二甲酸衍生物,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基辛基酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛基酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸正辛基正癸基酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸异辛基异癸基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸丁基环己基酯、邻苯二甲酸二异辛基苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二环己基酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸异癸基苄基酯和邻苯二甲酸双(2-丁氧基乙基)酯。
间苯二甲酸酯增塑剂包括间苯二甲酸双(2-乙基己基)酯,和间苯二甲酸二异辛基苄基酯。
壬二酸增塑剂的例子包括壬二酸衍生物,如壬二酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸双(2-乙基己基)酯。
硬脂酸酯增塑剂的例子包括硬脂酸衍生物,如硬脂酸正丁酯、乙氧基硬脂酸丁酯和硬脂酸丁氧基乙酯。
柠檬酸酯增塑剂的例子包括柠檬酸衍生物,如柠檬酸乙酰基三正丁基酯、柠檬酸三正丁酯和柠檬酸乙缩醛三-2-乙基己基酯。
苯三酸酯增塑剂的例子包括苯三酸三-(2-乙基己基)酯和苯三酸三异辛酯。
其它增塑剂的例子包括碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异丙酯、碳酸二丁酯、十六酸乙酯、十六酸异辛酯、蓖麻酸甲酯、蓖麻酸丁酯、癸二酸二异辛酯、磷酸三异丁酯、壬酸异癸酯、戊酸乙酯、异十六烷醇、十八烷醇、十四酸异丙酯、异十八烷醇和具有C2-C20烷基和1-约500个硅氧烷单体单元的甲基烷基硅氧烷。
可用作增塑剂的硅氧烷共聚多羟基化物包括聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷共聚多羟基化物也在以下专利文献中做了公开,所有这些文献有此援引以供参考:美国专利4,122,029(Gee等人,1978年10月24日公告);美国专利4,265,878(keil,1981年5月5日公告);和美国专利4,421,769(Dixon等人,1983年12月20日公告)。在英国专利申请2,066,659(Abe,1981年7月15日,在此援引以供参考)和加拿大专利727,588(Kuehns,1966年2月8日公告,在此援引以供参考)中也公开了毛发组合物中的这类dimethicone共聚多羟基化物。这里可使用的市售dimethicone聚二甲基硅氧烷共聚多羟基化物包括Silwet Surface Aclive Copolymers(Union Carbide公司产);和Dow CorningSilicone Surfactants(Dow Corning公司产)。
其它任意选加的成分有珠光助剂,如乙二醇二硬脂酸酯(也可提供增稠或悬浮效果,从而也可作为载体体系组分);防腐剂,如苄醇、羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;氯化钠;硫酸钠;聚乙烯醇;乙醇;pH调节剂,如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠;着色剂,如任何FD & C或D & C染料;毛发氧化(漂白)剂,如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;毛发还原剂,如硫代乙二醇酸盐;去头屑活性成分;香料;螯合剂,如乙二胺四乙酸二钠;甘油和丙二醇。这种任意选加成分一般单独的用量占组合物的约0.01%-约10.0%、优选约0.05%-约5.0%。
由以下实施例说明本发明。可以理解,在美容组合物配方技术领域内,在不背离本发明的精神实质和范围情况下,本发明可进行其它多种改型。
实施例1
混合下述成分制备定型冲洗组合物。
组分                          重量%
定型剂
聚甲基丙烯酸正丁酯3           2.00
苯甲酸丁酯                     6.00
主混合物
Veegum1                       1.40
黄原胶                         1.40
Cyclomethicone(四聚体)         0.90
硅氧烷胶2                     0.30
癸醇                           0.80
Kathon CG                      0.03
DRO H2O                       余量
1.由R.T.Vanderbilt公司提供的硅酸铝镁。
2.G.E.S.E.76
3.重均分子量约30,000-约200,000
按本领域专业人员公知的传统方式预混合定型剂,传统方法包括低剪切操作,如用螺旋桨搅拌机,以及高剪切法,如用胶体磨。
实施例Ⅱ
混合下列组分制备定型/调养毛发冲洗组合物。
组分                          重量%
定型剂
聚丙烯酸叔丁酯5                 3.00
癸酸甲酯                         9.00
预混合物
硅氧烷胶4                       0.10
Cyclomethicone(五聚体)           0.50
主混合物
二硬脂基二甲基氯化铵             0.85
Natrosol 250M1                  0.50
Dow Corning 1902                0.10
十六烷醇                         1.00
十八烷醇                         1.00
Cetareth-20                      0.35
Lexamine S-133                  0.50
香料                             0.10
Kathon CG                        0.03
DRO H2O                         余量
1.由Hercules有限公司提供的羟乙基纤维素
2.由Dow Coring公司提供的硅氧烷共聚多羟基化物
3.由Inolex Chemical Division of American Can Company提供的脂肪胺
4.G.E.S.E.76
5.重均分子量约75,000-约150,000
单独混合定型剂和预混物,并按照实施例1介绍的方法与主混合物合并。
实施例Ⅲ
按照实施例1中介绍的传统混合技术混合下述组分来制备调养剂组合物
组分                       重量%
定型剂
聚甲基丙烯酸异丁酸酯1     0.40
柑桔萜烯                   2.00
主混合物
氯化stearalkonium          1.00
氯化cetrimonium            0.50
十六烷醇                   1.20
十八烷醇                   0.50
Ceteth-2                   1.00
甘油一硬脂酸酯             0.50
氯化钠                     0.05
Kathon CG                  0.03
ORO H2O                   余量
1.重均分子量约75,000-约150,000
实施例Ⅳ
按照实施例Ⅱ介绍的传统混合技术混合以下组分来制备调养剂组合物。
组分                      重量%
定型剂
聚丙烯酸叔丁酯4           3.00
D4 Cyclomethicone         6.75
芳樟醇                     2.25
预混物
D5 Cyclomethicone                       1.70
硅氧烷胶1                               0.30主混物
Dow Corning 190硅氧烷表面活性剂          0.50
十六烷醇                                 0.99
十八烷醇                                 0.66
Lexamine S-132                          0.50
Ceteareth-20                             0.13
甘油-硬脂酸酯                            0.25
香料                                     0.25
柠檬酸                                   0.09
Kathon CG3                              0.04
DRO水                                    余量1.G.E.S.E.762.由Inolex Chemical Division of American Can Co.供应3.由Rohm and Haas Company,Inc.提供4.重均分子量约75,000-约150,000实施例Ⅴ- Ⅶ以下是代表本发明的毛发定型调养冲洗型组分物组分                             Ⅴ         Ⅵ         Ⅶ柠檬酸                          0.02       0.02       0.02柠檬酸钠                        0.09       0.09       0.09十六烷醇                        0.12       0.12       0.12十八烷醇                        0.08       0.08       0.08Natrosol Plus CS Grade D-671   1.25       1.40       1.35黄原胶2                        0.25       0.25       0.25
定型聚合物预混合物
定型聚合物3            1.75    1.75    1.75
八甲基四硅氧烷          6.89    6.89    6.89
己二酸二异丙酯          2.30    2.30    2.30
硬脂酸丁酯              0.15    ----    ----
Kathon CG               0.03    0.03    0.03
香料                    0.33    0.33    0.33
增稠剂预混物
水                      11.67   11.90   12.48
Adogen 470              0.67    1.33    ----
二牛羊脂二甲基氯化铵    ----    ----    0.75
KemamineBQ-2802C     0.33    ----    ----
硅氧烷胶预混物
十甲基五硅氧烷          1.98    1.42    1.42
聚二甲基硅氧烷胶4      0.35    0.25    0.25
Amodimethicone
(Dow Corning Q2-8220)   ----    0.10    0.10
水                      余量    余量    余量
1.疏水改性的羟乙基纤维素(Aqualon公司)
2.易分散黄原胶
3.重均分子量约95,000的丙烯酸叔丁酯均聚物
4.General Electric产的SE-76胶
混合定型聚合物、八甲基四硅氧烷和十甲基五硅氧烷以及硬脂酸丁酯来制备定型聚合物预混物。
可在单独的容器中合并和混合硅氧烷胶和十甲基五硅氧烷直至均匀来制备硅氧烷胶预混合物。
可在单独的容器中,于71℃将水、任何第一和第二增稠剂(已预熔)、硅氧烷胶预混合物和任何其它任意选加的硅氧烷于一起混合直至均匀,制备增稠剂预混物。
在另一容器中,将水加热到71℃。加入柠檬酸、柠檬酸钠、十八烷醇、十六烷醇和Natrosol plus CS grade D-67,混合至均匀。加黄原胶并混合均匀。加定型聚合物预混合物、Kathon CG及香料,并混合均匀。组合物进一步用联机均化器(如Tekmar均化器)进行分散,然后冷却到38℃。
也将增稠剂预混合物用联机均化器进一步分散,冷却到38℃,并加到最后的容器中,混合至均匀,形成定型冲洗式组合物。

Claims (23)

1.一种毛发定型组合物,其特征在于包括以下成分:
(a)0.1%-50%(重量)的毛发定型剂,所述毛发定型剂包括:
(ⅰ)主要由来自可聚合疏水单体的单体单元构成的毛发定型聚合物,所述聚合物的重均分子量至少10,000,于25℃水中溶解度为0.1%或以下(按水和聚合物重量计),以及
(ⅱ)所述毛发定型聚合物的不溶于水的挥发性稀释剂,所述稀释剂于常压的沸点低于300℃,于25℃水中的溶解度为0.2%或以下(按水和稀释剂的重量计);
其中所述毛发定型聚合物对所述挥发性稀释剂的重量比为1∶100-5∶1,以及
(b)水基载体。
2.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中所述重均分子量至少为30,000。
3.按照权利要求2的毛发定型组合物,其中所述重均分子量至少为50,000。
4.按照权利要求3的毛发定型组合物,其中所述重均分子量至少为75,000。
5.按照权利要求3的毛发定型组合物,其中所述重均分子量为50,000-200,000。
6.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中所述疏水性单体选自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子单体、醋酸乙烯酯、1,2-二氯乙烯、1,1-二氯乙烯、丙酸乙烯酯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯以及它们的混合物。
7.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中所述疏水性单体选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它们的混合物。
8.按照权利要求7的毛发定型组合物,其中所述聚合物是丙烯酸叔丁酯均聚物。
9.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中所述稀释剂是己二酸二异丙酯。
10.按照权利要求7的毛发定型组合物,其中所述稀释剂是己酸二异丙酯。
11.按照权利要求8的毛发定型组合物,其中所述稀释剂是己二酸二异丙酯和挥发性硅氧烷的混合物,所述重均分子量为75,000-150,000。
12.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中所述水基载体包含脂质或类脂媒介物物质和阳离子表面活性剂的混合物,或疏水改性的非离子水可溶的聚合物和它的第二增稠物质的混合物,或者它们的混合物。
13.按照权利要求7的毛发定型组合物,其中所述水基载体包含脂质或类脂媒介物和阳离子表面活性剂的混合物,或疏水改性的非离子水可溶的聚合物和它的第二增稠物质的混合物,或者它们的混合物。
14.按照权利要求8的毛发定型组合物,其中所述水基载体包含脂质或类脂媒介物和阳离子表面活性剂的混合物,或疏水改性的非离子水可溶的聚合物和它的第二增稠物质的混合物,或者它们的混合物。
15.按照权利要求12的毛发定型组合物,其中所述水基载体包一种水溶性聚合物,这种聚合物是纤维素醚。
16.按照权利要求13的毛发定型组合物,其中所述水基载体包含一种水溶性聚合物,这种聚合物是纤维素醚。
17.按照权利要求14的毛发定型组合物,其中所述水基载体包含一种水溶性聚合物,这种聚合物是纤维素醚。
18.按照权利要求1的毛发定型组合物,其中还含有一种毛发调养剂。
19.按照权利要求18的毛发定型组合物,其中所述毛发调养剂包含阳离子表面活性剂或非挥发性硅氧烷,或它们的混合物。
20.按照权利要求12的毛发定型组合物,其中还含有一种非挥发性硅氧烷毛发调养剂。
21.一种使毛发定型的方法,包括给毛发施用有效量的权利要求1的组合物,然后干燥和定型毛发。
22.一种使毛发定型和调养的方法,包括给毛发施用有效量的权利要求18的组合物,然后干燥和定型毛发。
23.一种使毛发定型和调养的方法,包括给湿的毛发施用有效量的权利要求12的组合物,冲洗毛发,然后干燥和定型毛发。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5693317A (en) * 1991-09-30 1997-12-02 Colgate-Palmolive Company Conditioning rinse compositions which facilitates setting of hair
DE4234743A1 (de) * 1992-10-15 1994-04-21 Wella Ag Mittel zur Festigung der Haare
DE4414424A1 (de) * 1994-04-26 1995-11-02 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
DE4414423A1 (de) * 1994-04-26 1995-11-02 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
US5672576A (en) * 1996-03-15 1997-09-30 The Procter & Gamble Co. High lather styling shampoos
US6139826A (en) * 1996-03-15 2000-10-31 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a copolymer having hydrophobic, carbon-based grafts
US5662892A (en) * 1996-03-15 1997-09-02 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobic linear copolymer and hydrophobic, volatile, branched hydrocarbon solvent
US5632998A (en) * 1996-03-15 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobic graft copolymer and hydrophobic, volatile solvent
US6248317B1 (en) 1996-10-25 2001-06-19 The Procter & Gamble Company Styling shampoo compositions with improved styling polymer deposition
US6566313B1 (en) 2000-09-15 2003-05-20 Henkel Corporation Shampoo and body wash composition and method of use thereof
US6730641B2 (en) * 2002-03-26 2004-05-04 Alberto-Culver Company Hair conditioning composition
EP1509165B1 (en) * 2002-05-30 2008-12-17 Church & Dwight Co., Inc. Electric toothbrushes
US7335631B2 (en) * 2002-09-09 2008-02-26 Symrise, Inc. Encapsulated perfume compositions in hair and skin products which release a burst of fragrance after initial topical application
KR100574491B1 (ko) * 2004-04-27 2006-04-27 주식회사 하이닉스반도체 상부 반사방지막 중합체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는상부 반사방지막 조성물
US20050265942A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Rajaraman Suresh K Compositions using evaporable silicone carriers for cosmetics, cleaning and care product compositions
US7767233B2 (en) * 2004-08-06 2010-08-03 Himalaya Global Holdings, Ltd. Natural hair care composition, methods for obtaining the same and use thereof
US7824664B2 (en) * 2005-04-29 2010-11-02 L'oreal S.A. Semipermanent hair shaping method
JP5246690B2 (ja) * 2008-07-17 2013-07-24 クラシエホームプロダクツ株式会社 ヘアリンス組成物
ES2913120T3 (es) 2015-08-04 2022-05-31 Isp Investments Llc Polímeros derivados de éteres de alcohol vinílico aminofuncionales y aplicaciones de los mismos

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0288012A2 (en) * 1987-04-21 1988-10-26 Kao Corporation Hair cosmetic composition
EP0320218A2 (en) * 1987-12-11 1989-06-14 The Procter & Gamble Company Low glass transition temperature adhesive copolymers for use in hair styling products

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395041A (en) 1964-11-24 1968-07-30 Gillette Co Treatment of hair which has previously been treated with a resin composition
US3579632A (en) 1965-08-02 1971-05-18 Victor G Sonnen Hair and scalp treatment with a principally sodium chloride thick viscous aqueous slurry
US3723325A (en) 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US4421740A (en) 1976-07-09 1983-12-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Hair conditioning composition and process for producing the same
DE2905257A1 (de) 1979-02-12 1980-08-21 Wella Ag Haarbehandlungsmittel
US4228277A (en) 1979-02-12 1980-10-14 Hercules Incorporated Modified nonionic cellulose ethers
US4243802A (en) 1979-06-06 1981-01-06 Hercules Incorporated Surfactant-soluble cellulose derivatives
US4374825A (en) 1980-12-22 1983-02-22 The Proctor & Gamble Company Hair conditioning compositions
LU83173A1 (fr) 1981-02-27 1981-06-05 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant une poudre resultant de la pulverisation d'au moins une plante et un agent de cohesion
US4352916A (en) 1981-07-17 1982-10-05 Hercules Incorporated Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization
US4435217A (en) 1982-04-22 1984-03-06 Venture Innovations, Inc. Concentrated hydrophilic polymer suspensions
US4529523A (en) 1982-06-08 1985-07-16 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polymers
US4557928A (en) 1982-07-06 1985-12-10 Amway Corporation Anti-dandruff cream rinse conditioner
US4465517A (en) 1983-08-01 1984-08-14 Hercules Incorporated Denture adhesive composition
US4485089A (en) 1983-10-17 1984-11-27 Hercules Incorporated Gel toothpastes
US4523010A (en) 1984-06-15 1985-06-11 Hercules Incorporated Dihydroxypropyl mixed ether derivatives of cellulose
US4584189A (en) 1984-09-28 1986-04-22 Hercules Incorporated Bactericidal toothpastes
US4707189A (en) 1984-11-07 1987-11-17 Hercules Incorporated Biostable compositions and the aqueous solutions thereof as thickeners for aqueous-based systems
US4610874A (en) 1985-04-12 1986-09-09 Neutrogena Corporation Hair conditioner
US4683004A (en) 1985-08-20 1987-07-28 Union Carbide Corporation Foamable compositions and processes for use thereof
US4902499A (en) 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US4684704A (en) 1986-06-19 1987-08-04 Hercules Incorporated Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions
US4725433A (en) 1986-07-31 1988-02-16 Neutrogena Corporation Novel hair conditioner
US4826970A (en) 1987-09-17 1989-05-02 Hercules Incorporated Carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose
ATE94051T1 (de) * 1987-12-11 1993-09-15 Procter & Gamble Haarformmittel und diese enthaltende zusammensetzungen.
US5019377A (en) 1987-12-11 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Low glass transistion temperature adhesive copolymers for use in hair styling products
US4963348A (en) 1987-12-11 1990-10-16 The Procter & Gamble Company Styling agents and compositions containing the same
US4983383A (en) * 1988-11-21 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
DE3842183A1 (de) * 1988-12-15 1990-06-21 Basf Ag Copolymerisate auf basis von tert.-butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
US5061481A (en) 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US5166276A (en) 1989-07-12 1992-11-24 Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. Polymer for hair-care products
US5104646A (en) * 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
DK0412707T3 (da) 1989-08-07 1994-06-13 Procter & Gamble Hårkonditionerings- og frisuresætningsmidler
US5100658A (en) 1989-08-07 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5021477A (en) 1989-08-07 1991-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
DE69033073T2 (de) 1989-08-07 1999-11-25 Procter & Gamble Haarpflege- und Fixierungsmittel
US4981903A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US4981902A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith
US4983418A (en) 1989-10-31 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Silicone hairspray compositions
US4983377A (en) 1989-10-31 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Silicone hairspray compositions
US5104642A (en) 1990-04-06 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions containing particular hair styling polymers and non-aqueous solvents
US5120531A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners
US5120532A (en) 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling shampoos
US5100657A (en) 1990-05-01 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Clean conditioning compositions for hair

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0288012A2 (en) * 1987-04-21 1988-10-26 Kao Corporation Hair cosmetic composition
EP0320218A2 (en) * 1987-12-11 1989-06-14 The Procter & Gamble Company Low glass transition temperature adhesive copolymers for use in hair styling products

Also Published As

Publication number Publication date
CA2110054A1 (en) 1992-12-10
JPH06507910A (ja) 1994-09-08
PT100573B (pt) 1999-07-30
NO934394D0 (no) 1993-12-03
MX9202681A (es) 1992-12-01
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MY141393A (en) 2010-04-30
CN1067575A (zh) 1993-01-06
IE921834A1 (en) 1992-12-16
MA22542A1 (fr) 1992-12-31
TR26260A (tr) 1995-02-15
SG55033A1 (en) 1998-12-21
CA2110054C (en) 2001-08-07
AU2184892A (en) 1993-01-08
KR100245349B1 (ko) 2000-03-02
EP0587755A1 (en) 1994-03-23
US6228352B1 (en) 2001-05-08
FI935427A (fi) 1994-01-24
NZ243034A (en) 1995-07-26
DK0587755T3 (da) 1996-11-25
AU668511B2 (en) 1996-05-09
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EP0587755B1 (en) 1996-07-24
GR3021119T3 (en) 1996-12-31
DE69212476T2 (de) 1997-03-06
IE74177B1 (en) 1997-07-16
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BR9206109A (pt) 1995-04-25
PT100573A (pt) 1993-10-29
ATE140613T1 (de) 1996-08-15
NO934394L (no) 1994-02-07

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