CN104355980B - 4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 - Google Patents
4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104355980B CN104355980B CN201410502256.2A CN201410502256A CN104355980B CN 104355980 B CN104355980 B CN 104355980B CN 201410502256 A CN201410502256 A CN 201410502256A CN 104355980 B CN104355980 B CN 104355980B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetralone
- alpha
- hydroxyl
- propyloxy group
- hydroxy propyloxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法,4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物,熔点386-388K,溶于水、乙醇、丙酮及氯仿,为外消旋体,具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单,产物纯度高,达到99.81%,反应总收率为30-35%。
Description
技术领域
本发明涉及4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物,具体涉及4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法。
背景技术
4,8-二羟基-1-四氢萘酮(4,8-DHT),化学名4,8-dihydroxy-1-tetralone,无色细簇针状结晶,其中4位与羟基相连的碳为一个手性碳,具有抗肿瘤、抗真菌、降血糖及免疫调节等作用。4,8-DHT的左旋对映体(–)被称为regiolone,右旋对映体(+)被称为isosclerone,4,8-DHT还有外消旋体。Regiolone最早是从青核桃中鉴定出的,可用于治疗皮肤瘙痒及痛等病症。Isosclerone最早是从Sclerotiniasclerotium中分离鉴定出,后来从一些真菌中也分离出了该化合物,它能引起葡萄灰色斑点病。山核桃中就发现外消旋体的4,8-DHT。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法,4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮,其分子式为C13H16O4,结构式为:熔点386-388K,溶于水、乙醇、丙酮及氯仿,为外消旋体,[α]20 D=±0°(c1.3,CH2Cl2)。
4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的合成方法,步骤如下:
(1)将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇,加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀,室温反应2h,除去甲醇,每次15ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-45ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,用体积比1:5-7的乙酸乙酯:石油醚洗脱液洗脱,得到淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮,其分子式为C17H14O4;
(2)将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃,加入1.2当量的氢化钠,室温下反应30min,再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮,升温至50℃反应45-70min,氯化铵淬灭反应,减压浓缩至干,用体积比1:1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取,有机相用30ml饱和食盐水除盐,30-35g无水硫酸钠除水后,减压浓缩至干,得淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮,其分子式为C20H20O5;
(3)将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇,加入1当量的碳酸铯,室温下反应30min,除去甲醇,每次15-20ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-50ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,乙酸乙酯洗脱,得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。反应总收率为30-35%。采用高效液相色谱法测定该淡黄色粒状晶体,其纯度达到99.81%。
与现有技术相比,本发明的优点在于4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法,4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物,熔点386-388K,溶于水、乙醇、丙酮及氯仿,为外消旋体,具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单,产物纯度高,达到99.81%,反应总收率为30-35%。
附图说明
图1为本发明的合成示意图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种以4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮为原料合成外消旋4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的方法:将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇,加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀,室温反应2h,除去甲醇,每次15ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-45ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,用体积比1:5-7的乙酸乙酯:石油醚洗脱液洗脱,得到淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮,其分子式为C17H14O4;将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃,加入1.2当量的氢化钠,室温下反应30min,再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮,升温至50℃反应45-70min,氯化铵淬灭反应,减压浓缩至干,用体积比1:1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取,有机相用30ml饱和食盐水除盐,30-35g无水硫酸钠除水后,减压浓缩至干,得淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮,其分子式为C20H20O5;将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇,加入1当量的碳酸铯,室温下反应30min,除去甲醇,每次15-20ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-50ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,乙酸乙酯洗脱,得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。采用高效液相色谱法测定,纯度达到99.81%。其熔点386-388K,溶于水、乙醇、丙酮及氯仿,为外消旋体,[α]20 D=±0°(c1.3,CH2Cl2)。
实施例2
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对莴苣种子萌发抑制实验,取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准,第四天和第七天记录莴苣种子发芽数。0.01mM处理液可以使莴苣种子发芽势降低43%,发芽率降低50%;0.1mM和0.5mM处理液种子不发芽。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对莴苣实生苗生长抑制实验,取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重,共测6次。0.01mM处理液可以使莴苣实生苗胚根长度降低35%、胚芽长度降低17%、鲜重降低24%,0.1mM和0.5mM处理液实生苗无生长迹象。
实施例3
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对萝卜种子萌发抑制实验,取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准,第四天和第十天记录萝卜种子发芽数。0.01mM处理液可以使萝卜种子发芽势降低23%,发芽率降低35%;0.5mM处理液种子不发芽。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对萝卜实生苗生长抑制实验,取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重,共测6次。0.01mM处理液可以使萝卜实生苗胚根长度降低28%、胚芽长度降低14%、鲜重降低20%;0.5mM处理液实生苗无生长迹象。
实施例4
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对黄瓜种子萌发抑制实验,取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准,第四天和第八天记录萝卜种子发芽数。0.01mM处理液可以加速黄瓜种子萌发过程,种子发芽势增加18%,种子发芽率数据无变化;0.5mM处理液显著抑制黄瓜种子萌发过程,种子发芽势降低79%,种子发芽率降低82%。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对黄瓜实生苗生长抑制实验,取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒,加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水),每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃,12h;暗周期15℃,12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重,共测6次。0.01mM处理液可以加速黄瓜实生苗生长,胚根长度增加34%、胚芽长度增加26%、鲜重增加37%;0.5mM处理液显著降低黄瓜实生苗生长,胚根长度降低87%、胚芽长度降低59%、鲜重降低62%。
Claims (2)
1.4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮,其特征在于分子式为C13H16O4,结构式为:熔点386-388K,溶于水、乙醇、丙酮及氯仿,为外消旋体。
2.权利要求1所述的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的合成方法,其特征在于步骤如下:
(1)将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇,加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀,室温反应2h,除去甲醇,每次15ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-45ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,用体积比1:5-7的乙酸乙酯:石油醚洗脱液洗脱,得到淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮,其分子式为C17H14O4;
(2)将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃,加入1.2当量的氢化钠,室温下反应30min,再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮,升温至50℃反应45-70min,氯化铵淬灭反应,减压浓缩至干,用体积比1:1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取,有机相用30ml饱和食盐水除盐,30-35g无水硫酸钠除水后,减压浓缩至干,得淡黄色粒状晶体:4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮,其分子式为C20H20O5;
(3)将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇,加入1当量的碳酸铯,室温下反应30min,除去甲醇,每次15-20ml乙酸乙酯萃取,共萃取三次,合并萃取液,用35-50ml饱和食盐水除盐,减压浓缩至干燥,以重量比1:1与300-400目硅胶混匀,过200-300目硅胶柱,乙酸乙酯洗脱,得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410502256.2A CN104355980B (zh) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | 4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410502256.2A CN104355980B (zh) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | 4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104355980A CN104355980A (zh) | 2015-02-18 |
CN104355980B true CN104355980B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=52523319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410502256.2A Active CN104355980B (zh) | 2014-09-26 | 2014-09-26 | 4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104355980B (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103435472A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-11 | 中国农业大学 | 一类高活性苯并异脱落酸类似物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-09-26 CN CN201410502256.2A patent/CN104355980B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103435472A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-11 | 中国农业大学 | 一类高活性苯并异脱落酸类似物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Melanin Biosynthesis as a Prerequisite for Penetration by Appressoria of Colletotrichum lagenarium: Site of Inhibition by Melanin-inhibiting Fungicides and Their Action on Appressoria;YASUYUKI KUBO et al.;《PESTICIDE BIOCHEMISTRY AND PHYSIOLOGY》;19851231;第23卷;47-55 * |
カラマツ先枯病菌(Guignaγ4iα 1σrioiηa)の産生する植物毒性物質;佐藤博二等;《Nippon Nogeikagaku Kaishi Vol》;19821231;第56卷(第8期);649-653 * |
山核桃青皮化学成分及生物活性研究进展;张婷等;《食品科技》;20071231;116-119 * |
高效液相色谱法测定山核桃外蒲壳中4,8-二羟基-1-四氢萘酮的含量;欧金梅等;《安徽中医学院学院》;20120630;第31卷(第3期);66-68 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104355980A (zh) | 2015-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108383797B (zh) | 一种防腐化合物及其制备方法与应用 | |
CN105168649A (zh) | 一种从大叶藻中提取黄酮类化合物的方法 | |
CN104355980B (zh) | 4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 | |
CN104276935B (zh) | 4-(3-羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法 | |
AU2015204644B2 (en) | (S)-3'-methyl-abscisic acid and esters thereof | |
CN104370713B (zh) | 4-(2,3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法 | |
CN104355979A (zh) | 4-羟基-8-(2,3-二羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法 | |
CN104326889A (zh) | 乙二醇二-8-(4-羟基-1-四氢萘酮)醚及合成方法 | |
de Oliveira et al. | Plant growth regulation activity of steviol and derivatives | |
CN102030753A (zh) | 异戊烯基化吲哚类生物碱及其制备方法和应用 | |
CN104478974B (zh) | 一种20,23-二哌啶基-5-o-碳霉胺糖基-泰乐内酯的合成方法 | |
CN107827914A (zh) | 一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用 | |
CN102746347B (zh) | 一种阳离子烷基糖苷的提纯方法 | |
CN114262337A (zh) | 普鲁卡因青霉素及其制备方法、杂质及杂质控制方法 | |
CN114276399A (zh) | 一种芸苔素甾醇类似物、新晶型、制备方法及应用 | |
CN105693660B (zh) | Jaspine B、3‑epi Jaspine B氧代类似物、其制备方法及应用 | |
CN104798774B (zh) | 一种有效改善植物生长调节剂稳定性的方法 | |
CN107162907B (zh) | 调环酸钙和抗倒酯的合成方法 | |
CN105367445B (zh) | 苯偶酰二腙‑n‑单‑(2‑羟基‑4‑二乙氨基‑1‑甲酰基苯)的制备、结构和用途 | |
CN111018826B (zh) | 2-氰基-5-氧代戊酸乙酯类化合物及其应用 | |
CN103288847B (zh) | 一类具有苯并螺环缩酮和桥环缩酮化合物的制备方法及用途 | |
CN103467373B (zh) | 一种喹啉类化合物的合成方法 | |
JPS62192336A (ja) | シクロヘキセノン誘導体、その製法及び該化合物を含有する植物生長調整剤 | |
CN104292093B (zh) | 从山核桃外果皮中超临界分离纯化4,8-dht的方法 | |
CN101812061A (zh) | 由盐酸小檗碱生产四氢小檗碱的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |