CN104272195A - 调色剂、显影剂和图像形成设备 - Google Patents
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Abstract
调色剂,其包含:调色剂母粒子;和外部添加剂,所述调色剂母粒子各自包括粘合剂树脂和脱模剂,其中所述外部添加剂包括非球形的聚结粒子,在各所述非球形的聚结粒子中一次粒子聚结在一起,和其中所述聚结粒子满足下式(1):Nx/1,000×100≤30%,其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
Description
技术领域
本发明涉及用于通过电子照相***例如通过复印机、静电印刷、打印机、传真机和静电记录进行的图像形成中的调色剂,并且还涉及使用所述调色剂的显影剂和图像形成设备。
背景技术
近年来,在电子照相图像形成的技术领域中进行高速图像形成是可能的。此外,在开发给出高图像品质的彩色图像形成设备方面的竞争一直是激烈的。为了高速提供全色图像,通常采用串列式***。串列式***为这样的图像形成设备***:其中多个电子照相感光体串联排列,在各电子照相感光体上形成各颜色的图像,和将不同颜色的图像叠加在中间转印部件上,然后集体地转印至记录介质。
为了防止在串列式图像形成设备中在显影期间在电子照相感光体上的背景沉积,提出了用于防止背景沉积从中间转印部件直接转印至记录介质例如纸的方法(参见例如PTL 1和PTL 2)。然而,使用这样的方法存在转印性不是足够合意的问题,因为为了提供最终图像,进行两个转印步骤,即,从电子照相感光体到中间转印部件的转印步骤(一次转印),和从中间转印部件到记录介质的转印步骤(二次转印)。
除了对解决前述低转印性问题的需要之外,更高的图像品质也是一直期望的。为此,已经对调色剂进行尺寸减小,并且已经考虑潜像的精确再现。为了减小构成调色剂的粒子的粒径大小,提出了用聚合方法制造调色剂的方法(参见例如PTL 3和PTL 4)。使用该方法,可将调色剂粒子控制成具有合意的粒径、形状和表面结构,将堆积高度(图像层的厚度)保持为小的,并且可实现网点(dot)和细线优异的再现性。然而,在其中使用小粒度调色剂的情况下,调色剂粒子与电子照相感光体之间的非静电粘附力以及调色剂粒子与中间转印部件之间的非静电粘附力增大,并且因此调色剂的转印性恶化。当使用具有小粒度的调色剂尤其是在高速全色图像形成设备中使用具有小粒度的调色剂时,调色剂的转印性的降低在二次转印时变得显著。这是因为,使用具有小粒度的调色剂的情况下,每个粒子对中间转印部件的非静电粘附力增大,并且由于高速转印调色剂粒子在二次夹区(nip)处接收转印电场的时间短。
作为用于解决低转印性的方法,考虑增大用于二次转印的转印电场。然而,随着转印电场增大,转印性劣化得甚至更多。为了防止转印性的恶化,考虑通过加宽二次转印夹区的宽度而延长调色剂粒子接收转印电场的时间。然而,在接触式电压施加***的情况下,由于偏压辊的接触压力增大,所得图像品质劣化,并且此外,具有增大的辊直径的偏压辊的使用不适合于小型化辊装置。在非接触式电压施加***的情况下,对提高带电器的数量存在限制。尤其是在高速装置中,基本上不可能加宽夹区宽度来实现合意的转印性。
作为另一用于解决低转印性的方法,提出了调节外部添加剂的类型或量的方法(参见例如PTL 5)。根据该方法,具有大粒度的外部添加剂的使用可降低调色剂粒子的非静电粘附力,从而改善转印性、显影稳定性、和清洁性。然而,对于改善调色剂流动性的效果变小,这可导致成膜和载体污染,或者损害调色剂的供应性质。此外,即使最初可输出高品质图像,但是在长期使用之后,通过在显影装置中施加至调色剂的搅拌应力,外部添加剂可嵌入调色剂母粒子中。由于显影装置中的搅拌运动强(尤其是在高速装置中),外部添加剂向调色剂母粒子中的嵌入倾向于被加速,并且因此转印性在相对早的阶段中恶化。
为了长期保持稳定且高的转印性,控制调色剂的表面性质(物理强度)以不使外部添加剂嵌入到调色剂母粒子中是合意的。调色剂的过度增强的表面性质(调色剂的过硬表面)损害定影期间调色剂的熔融,并且因此脱模剂向定影辊的渗出变得不足,这损害调色剂的定影性。进一步地,仅将调色剂粒子制成球形的处理损害调色剂的清洁性。因此,提出了使用通过聚合合成的结晶性聚酯树脂作为调色剂中包含的粘合剂树脂(参见例如PTL 6)。然而,使用结晶性聚酯树脂的调色剂具有如下问题:外部添加剂倾向于嵌入到调色剂粒子的表面中,和调色剂的转印性恶化。
为了改善转印性,提出了使用非球形的外部添加剂(参见例如PTL 7)。使用非球形的外部添加剂的情况下,在初始印刷时可实现优异的图像浓度,但是调色剂的存储稳定性差,并且因此,图像浓度随着长期连续地进行印刷而降低,且调色剂的耐久性差。此外,其中未讨论非球形的粒子是否因外部施加的负荷而开裂和/或崩溃(collapse),并且因此前述方法不是足够的。
因此,目前对立刻开发这样的调色剂存在需要:其具有高的耐久性使得所述调色剂在长期使用时在清洁性、存储稳定性和图像浓度方面优异,以及在高速全色图像形成中具有优异的转印性。
引文列表
专利文献
PTL 1:日本专利申请特开(JP-A)No.11-073025
PTL 2:JP-A No.2000-122355
PTL 3:JP-A No.11-174731
PTL 4:JP-A No.2005-173480
PTL 5:日本专利(JP-B)No.3684074
PTL 6:JP-A No.08-176310
PTL 7:JP-A No.2010-243664
发明内容
技术问题
已经基于前述当前情况完成了本发明以解决本领域中的各种问题,并且本发明目的在于实现以下目标。本发明的目标是提供这样的调色剂:其具有高的耐久性使得所述调色剂在长期使用时在清洁性、存储稳定性和图像浓度方面优异,以及在高速全色图像形成中具有优异的转印性。
问题的解决方案
用于解决前述问题的手段如下:
本发明的调色剂包含:
调色剂母粒子,各自至少包含粘合剂树脂和脱模剂;和
外部添加剂,
其中所述外部添加剂包含非球形的聚结(coalesced)粒子,在各所述非球形的聚结粒子中一次粒子聚结在一起,和
其中所述聚结粒子满足下式(1):
式(1)
其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
发明的有益效果
本发明可解决本领域中的各种问题,并且可提供这样的调色剂:其具有高的耐久性使得所述调色剂在长期使用时在清洁性、存储稳定性和图像浓度方面优异,以及在高速全色图像形成中具有优异的转印性。
附图说明
图1为对本发明的调色剂的外部添加剂的一个实例进行描绘的照片。
图2为对本发明的调色剂的外部添加剂的一个实例进行描绘的照片。
图3为对实施例的外部添加剂的评价结果的一个实例进行描绘的照片。
图4为对对比例的外部添加剂的评价结果的一个实例进行描绘的照片。
图5为用于对适合用于本发明的图像形成设备中的处理卡盒的一个实例进行解释的示意图。
图6为用于对本发明的图像形成设备的一个实例进行解释的示意图。
图7为用于对本发明的图像形成设备的另一实例进行解释的示意图。
图8为用于对本发明的图像形成设备的又一实例进行解释的示意图。
图9为用于对图8中所示的图像形成设备的一部分进行解释的示意图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂至少包含调色剂母粒子和外部添加剂,并且如果必要,可进一步包含其它组分。
<外部添加剂>
所述外部添加剂至少包含聚结粒子,并且如果必要,可进一步包含不同于所述聚结粒子的其它外部添加剂。
-聚结粒子-
所述聚结粒子各自均为其中一次粒子聚结在一起的非球形的粒子,即,为如图1中所示通过使多个一次粒子(1A-1D)聚结(聚集)而形成的二次粒子。注意,所述“聚结粒子”在下文中可称作“二次粒子”。
--一次粒子--
所述一次粒子取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括无机粒子(例如,二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅)、和有机粒子。这些可单独或组合使用。在它们之中,二氧化硅是优选的。
--二次粒子--
所述二次粒子取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是它们优选为各自通过用下述处理剂使前述一次粒子化学键合而形成的粒子(二次聚集粒子),例如图3和4中用标记数字3表示的粒子,更优选各自通过经由溶胶-凝胶方法使所述一次粒子化学键合而形成的粒子。
所述二次粒子的平均粒径,即,所述聚结粒子的平均粒径,取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为15nm-400nm、更优选20nm-300nm、和甚至更优选50nm-200nm。当其平均粒径小于15nm时,所述外部添加剂倾向于嵌入到调色剂母粒子中,并且因此无法保持调色剂的足够耐久性,这可导致不足的清洁性。当其平均粒径大于400nm时,过多量的所述外部添加剂沉积在调色剂母粒子上,并且因此所述外部添加剂容易从调色剂母粒子脱落,使得可能不能够保持调色剂的转印性。
所述二次粒子的平均粒径的测量通过如下进行:将所述二次粒子分散在合适的溶剂(例如,THF)中,在基板上除去和干燥所述溶剂以制备样品,在场发射扫描电子显微镜(FE-SEM,加速电压:5kV-8kV,放大倍率:×8,000-×10,000)下在视场中观察所述样品和测量所述二次粒子的粒径。具体而言,所述二次粒子的平均粒径通过如下测定:由通过聚结形成的二次粒子的轮廓推测完整图像,和测量该完整图像的最大长度(图2中所示箭头的长度)的平均值(测量的粒子数量:100个粒子或更多)。
-聚结粒子的制造方法-
所述聚结粒子的制造方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为使用溶胶-凝胶方法的制造方法。特别地,优选的是包含如下的方法:将一次粒子与处理剂一起混合和/或烧制(firing)以通过化学键合二次聚集,从而制造二次粒子(聚结粒子)。注意,在其中通过溶胶凝胶方法合成聚结粒子的情况下,可通过容许所述处理剂一起存在而在单阶段反应中制备聚结粒子。制造方法的一个实例描述于下,但是制造方法不限于此。
--处理剂--
所述处理剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括基于硅烷的处理剂、和基于环氧的处理剂。这些可单独或组合使用。在其中使用二氧化硅作为一次粒子的情况下,优选使用基于硅烷的处理剂,因为与基于环氧的处理剂形成的Si-O-C键相比,基于硅烷的处理剂形成的Si-O-Si键对热更稳定。此外,视需要可使用处理助剂(例如,水、和1质量%乙酸水溶液)。
---基于硅烷的处理剂---
所述基于硅烷的处理剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:烷氧基硅烷(例如,四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、和癸基三甲氧基硅烷);硅烷偶联剂(例如,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、和甲基乙烯基二甲氧基硅烷);以及例如乙烯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、N,N’-二(三甲基甲硅烷基)脲、N,O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、二甲基三甲基甲硅烷基胺、六甲基二硅氮烷和环状硅氮烷的化合物中的任意化合物的混合物。
所述基于硅烷的处理剂以如下方式通过化学键而形成一次粒子(例如,二氧化硅一次粒子)的二次聚集。
在其中二氧化硅一次粒子用作为基于硅烷的处理剂的烷氧基硅烷或基于硅烷的偶联剂处理的情况下,如由下式(A)所表示的,键合至二氧化硅一次粒子的硅烷醇基团与键合至基于硅烷的处理剂的烷氧基反应,由于醇消除反应形成新的Si-O-Si,从而导致二次聚集。
在其中二氧化硅一次粒子用作为基于硅烷的处理剂的氯硅烷处理的情况下,氯硅烷的氯基团与键合至二氧化硅一次粒子的硅烷醇基团进行脱氯化氢反应,并且结果,用于形成新的Si-O-Si键的硅烷醇基团由于脱水反应而形成新的Si-O-Si键,从而导致二次反应。此外,在其中二氧化硅一次粒子用作为基于硅烷的处理剂的氯硅烷处理并且在体系中存在水的情况下,首先,氯硅烷和水进行水解以产生硅烷醇基团,所产生的硅烷醇基团与键合至二氧化硅一次粒子的硅烷醇基团由于脱水反应而形成新的Si-O-Si键,从而导致二次聚集。
在其中二氧化硅一次粒子用作为基于硅烷的处理剂的硅氮烷处理的情况下,氨基与键合至二氧化硅一次粒子的硅烷醇基团进行氨消除反应以形成新的Si-O-Si键,从而导致二次聚集。
-Si-OH+RO-Si-→-Si-O-Si-+ROH 式(A)
在上式(A)中,R表示烷基。
---基于环氧的处理剂---
所述基于环氧的处理剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚线型酚醛清漆环氧树脂、甲酚线型酚醛清漆环氧树脂、双酚A线型酚醛清漆环氧树脂、双酚环氧树脂、缩水甘油基胺环氧树脂、和脂环族环氧树脂。
所述基于环氧的处理剂用化学键形成所述一次粒子(例如,二氧化硅一次粒子)的二次聚集,如由下式(B)表示的。在其中二氧化硅一次粒子用基于环氧的处理剂处理的情况下,键合至二氧化硅一次粒子的硅烷醇基团实施加成反应以对环氧基团的氧原子和键合至基于环氧的处理剂的环氧基团的碳原子进行加成,以形成新的Si-O-C键,这导致所述一次粒子的二次聚集。
式(B)
所述一次粒子对所述处理剂的共混质量比(一次粒子:处理剂)取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为100:0.01-100:50。注意,随着所述处理剂的量增加,聚结程度倾向于升高。
用于将所述一次粒子与所述处理剂混合的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括通过常规混合器(例如,喷雾干燥器)混合的方法。在混合时,可在制得所述一次粒子之后混合所述处理剂,或者所述处理剂可在所述一次粒子制备期间加入和存在,从而以单阶段反应进行制备。
所述一次粒子和所述处理剂的烧制温度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为100℃-2,500℃。注意,聚结程度随着烧制温度升高而升高。
所述一次粒子和所述处理剂的烧制时间取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.5小时-30小时。
--聚结粒子的参数--
所述聚结粒子取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,只要它们满足下式(1),但是它们还优选地满足下式(1-1)。
所述聚结粒子改善调色剂的耐久性,因为所述聚结粒子使在一定搅拌条件下一次粒子之间的聚集力(聚结力)保持。
式(1)
式(1-1)
在式(1)和(1-1)中,Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
基于本发明人所进行的研究,本发明人已经获得了以下领悟。
即,领悟之一是,当在从外部施加负荷时,调色剂中包含的外部添加剂的聚结粒子碎裂(crash)和/或崩溃,从而变回为一次粒子时,调色剂的耐久性降低。因此,研究了不使外部添加剂的聚结粒子开裂或崩溃,这导致另一领悟。即,通过使用具有一定耐久性的粒子作为外部添加剂,可增强调色剂的耐久性。
在其中所述聚结粒子的凝聚力(cohesive power)强的情况(例如,其中相对于1,000个聚结粒子,单独存在的一次粒子[图3中的标记数字4]的比率为30%或更低的情况,如图3中所示)下,由于通过在显影装置中施加的负荷导致的开裂和或崩溃而变回为一次粒子的聚结粒子的数量减少,并且因此,防止了外部添加剂的嵌入或滚动,且可随时间的流逝保持调色剂高的转印率。
在其中所述聚结粒子的凝聚力弱的情况(例如,其中相对于1,000个聚结粒子,单独存在的一次粒子[图4中的标记数字4]的比率大于30%的情况,如图4中所示)下,由于通过在显影装置中施加的负荷导致的开裂和或崩溃而变回为一次粒子的聚结粒子的数量增加,这提高了球形的一次粒子的比例。因此,倾向于发生外部添加剂的滚动或嵌入,并且难以随时间的流逝保持调色剂高的转印率。
---式(1)的条件---
在式(1)中,一次粒子指的是在通过混合和搅拌装置在前述搅拌条件下搅拌聚结粒子之后未与其它一次粒子聚结的粒子,并且包括在搅拌之后通过聚结粒子的开裂或崩溃而变成一次粒子的粒子,以及在搅拌前作为一次粒子存在的粒子。例如,一次粒子包括未与其它一次粒子聚结的粒子,例如,图3和4中用标记数字4表示的粒子。
在式(1)中,一次粒子的形状取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是它们为一次粒子未彼此聚结的形状。例如,像图3和4中用标记数字4表示的粒子那样,所述一次粒子通常以基本上球形的状态存在。
在式(1)中,用于确认一次粒子如何存在的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是优选的是其中将一次粒子在扫描电子显微镜(SEM)下观察以确认一次粒子单独存在的方法。
用于测量一次粒子的平均粒径的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。例如,其平均粒径通过如下测量:当在扫描电子显微镜(FE-SEM,加速电压:5kV-8kV,放大倍率:×8,000-×10,000)下观察时,测量在视场中的一次粒子的粒径的平均值(测量的粒子的数量:100个粒子或更多)。
在与式(1)相关的相对于1,000个聚结粒子的单独存在的一次粒子的数量的测量中,在搅拌之后对粒子进行观察,并且将像图3和4中用标记数字4表示的粒子那样的单独存在的粒子计为一个一次粒子。
当通过在扫描电子显微镜下的观察而确认有通过聚结多个粒子形成的聚结粒子时,将这样的聚结粒子计为一个聚结粒子。
在式(1)中,用于测量相对于1,000个聚结粒子的单独存在的一次粒子的数量的方法例如如下。将聚结粒子和一次粒子在扫描电子显微镜下以使得能够辨别聚结粒子和一次粒子各自的轮廓的观察放大倍率和粒子浓度进行观察。所述数量可作为观察场中相对于1,000个聚结粒子的一次粒子的数量来确定。对于观察场,例如,可适当地设定在扫描电子显微镜下的预定几个视场或区域,优选邻近的几个视场或区域,使得所观察到的聚结粒子的数量为1,000个或更多。
在式(1)中,对于混合和搅拌装置,使用ROKING MILL(由SEIWA GIKENCo.,Ltd.制造)。
在式(1)中,所述载体取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是优选的是通过如下获得的包覆(涂覆)的铁氧体粉末:将包含氧化铝粒子的丙烯酸类树脂-有机硅树脂包覆层形成溶液施加至经烘烤的铁氧体粉末的表面,和对所包覆的溶液进行干燥。
在式(1)中,所述50mL瓶取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括市售玻璃瓶(由NICHIDEN-RIKA GLASS CO.,LTD.制造)。
--聚结粒子的性质--
所述聚结粒子的聚结程度(二次粒子的粒径/一次粒子的平均粒径)的平均值取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为1.5-4.0。当聚结程度的平均值小于1.5时,所述外部添加剂倾向于滚入调色剂母粒子的表面中形成的凹处中,并且因此,可能实现不了调色剂优异的转印性。当聚结程度的平均值大于4.0时,所述外部添加剂倾向于从调色剂脱落,所述载体可被所述外部添加剂污染,或者所述外部添加剂可损害感光体,这可随时间的流逝导致图像缺陷。
用于确认一次粒子是否彼此聚结成聚结粒子的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是优选的是通过在扫描电子显微镜(SEM)下观察聚结粒子而确认一次粒子是否彼此聚结成聚结粒子的方法。
所述聚结粒子的使用对调色剂高的流动性有贡献,并且即使在向调色剂施加负荷(例如通过在显影装置中搅拌)时也防止所述外部添加剂嵌入或滚动,并且因此,可保持调色剂高的转印率。
-不同于聚结粒子的外部添加剂-
所使用的不同于聚结粒子的其它外部添加剂取决于预期意图从本领域已知的外部添加剂适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括在对于聚结粒子的描述中作为一次粒子所列出的那些。
所述外部添加剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是相对于100质量份的调色剂母粒子,其优选为0.1质量份-5.0质量份。
<调色剂母粒子>
调色剂母粒子至少包含粘合剂树脂和脱模剂。
调色剂母粒子优选地通过包含如下的方法形成:将至少粘合剂树脂和脱模剂溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;将所述溶液或分散体添加至水相以制备分散溶液;和从所述分散液除去所述有机溶剂,且调色剂母粒子更优选地通过包含如下的方法形成:将所述溶液或分散体添加至水相以进行交联或伸长反应;和从所获得的分散液除去所述有机溶剂。
<<粘合剂树脂>>
粘合剂树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括聚酯树脂、有机硅树脂、苯乙烯-丙烯酰基树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、基于二烯的树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、香豆素树脂、酰胺-酰亚胺树脂、缩丁醛树脂、氨基甲酸酯树脂、和乙烯乙酸乙烯酯树脂。这些可单独或组合使用。在它们之中,优选的是聚酯树脂、以及聚酯树脂与除聚酯树脂之外的任意以上列出的粘合剂树脂的组合,因为这些在其分子量小的情况下具有足够的柔性。此外,结晶性树脂是优选的,因为所得调色剂具有优异的低温定影性并且形成光滑的图像表面。
-聚酯树脂-
所述聚酯树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为未改性聚酯树脂、或改性聚酯树脂。这些可单独或组合使用。
--未改性聚酯树脂--
所述未改性聚酯树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括由以下通式表示的多元醇和以下通式(2)表示的多元羧酸形成的聚酯树脂。
A-[OH]m 通式(1)
B-[COOH]n
通式(2)
在以上通式(1)中,A表示C1-C20烷基、亚烷基、可具有取代基的芳族基团、或者杂环状芳族基团;和m表示2-4的整数。
在通式(2)中,B表示C1-C20烷基、亚烷基、可具有取代基的芳族基团、或杂环状芳族基团;和n为2-4的整数。
通式(1)表示的多元醇取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟甲基苯、双酚A、双酚A环氧乙烷加合物、双酚A环氧丙烷加合物、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加合物、和氢化双酚A环氧丙烷加合物。这些可单独或组合使用。
通式(2)表示的多元羧酸取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四甲酸、EMPOL三聚体酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸(亚环己基二羧酸)、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇二(偏苯三甲酸)。这些可单独或组合使用。
--改性聚酯树脂--
所述改性聚酯树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括通过包含活性氢基团的化合物与和包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚酯(下文中可称作“聚酯预聚物”)的伸长反应和/或交联反应获得的树脂。所述伸长反应和/或交联反应可视需要用反应终止剂(例如,二乙基胺、二丁基胺、丁基胺、月桂基胺、和通过将一元胺封端而获得的化合物例如酮亚胺化合物)终止。
---包含活性氢基团的化合物---
所述包含活性氢基团的化合物在所述聚酯预聚物在水性介质中的伸长反应或交联反应期间起到伸长剂或交联剂的作用。
所述包含活性氢基团的化合物取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为含有活性氢基团的化合物。在其中所述聚酯预聚物为下述的包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的情况下,所述包含活性氢基团的化合物优选为胺,因为其可产生高分子量的改性聚酯树脂。
所述活性氢基团取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括羟基(醇羟基或酚羟基)、氨基、羧基、和巯基。这些可照原样或作为混合物包括。
充当包含活性氢基团的化合物的胺取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括二胺、三价以上的多元胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、和其中任意前述胺的氨基被封端的化合物。二胺的实例包括芳族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯基甲烷);脂环族二胺(例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、和异佛尔酮二胺);和脂族二胺(例如,乙二胺、四亚甲基二胺、和六亚甲基二胺)。三价以上的多元胺的实例包括二亚乙基三胺、和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙醇胺、和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇、和氨基丙基硫醇。氨基酸的实例包括氨基丙酸、和氨基己酸。其中这些胺的氨基被封端的化合物的实例包括由任意这些胺(例如,二胺、三价以上的多元胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸)和酮(例如,丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物和唑啉化合物。这些可单独或组合使用。在它们之中,作为胺特别优选的是二胺、以及二胺与少量的三价以上的多元胺的混合物。
---与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物---
所述与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为至少包含与包含活性氢基团的化合物具有反应性的基团的聚合物。所述与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物优选为包含产生脲键的基团的聚酯树脂(RMPE)、更优选包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物,因为在熔融期间的流动性高、透明性优异、容易调节高分子量组分的分子量、所得的干式调色剂的无油低温定影性和脱模性优异。
所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括由多元醇和多元羧酸制备的缩聚物、和通过包含活性氢基团的聚酯树脂和多异氰酸酯之间的反应制备的预聚物。
所述多元醇取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:二醇,例如亚烷基二醇(例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)、亚烷基醚二醇(例如,二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)、脂环族二醇(例如,1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)、双酚(例如,双酚A、双酚F和双酚S)、脂环族二醇的环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物、双酚的环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物;三羟基以上的多元醇,例如多羟基脂族醇(例如,甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)、三羟基以上的酚(例如,苯酚线型酚醛清漆、和甲酚线型酚醛清漆)、以及三羟基以上的多元酚的环氧烷烃加合物;以及二醇与三羟基以上的多元醇的混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中,优选的是单独的二醇、或者二醇与少量的三羟基以上的多元醇的混合物。二醇优选为C2-C12亚烷基二醇、和双酚的环氧烷烃加合物(例如,双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物和双酚A环氧丙烷(3摩尔)加合物)。
所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中多元醇的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。例如,其优选为0.5质量%-40质量%、更优选1质量%-30质量%、和甚至更优选2质量%-20质量%。当其量小于0.5质量%时,所得调色剂可具有不足的耐热反印性,并且因此可难以实现调色剂的存储稳定性和低温定影性两者。当其量大于40质量%时,所得调色剂可具有不足的低温定影性。
所述多元羧酸取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:亚烷基二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸和癸二酸);亚烯基二羧酸(例如,马来酸和富马酸);芳族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸);三价以上的多元羧酸(例如,C9-C20芳族多元羧酸,例如偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。这些可单独或组合使用。在它们之中,所述多元羧酸优选为C4-C20亚烯基二羧酸和C8-C20芳族二羧酸。注意,可使用多元羧酸的酸酐或低级烷基酯(例如,甲酯、乙酯和异丙酯)代替多元羧酸。
所述多元醇和所述多元羧酸的共混比率取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是它是作为所述多元醇的羟基[OH]对所述多元羧酸的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]确定的,其优选为2/1-1/1、更优选1.5/1-1/1和甚至更优选1.3/1-1.02/1。
所述多异氰酸酯取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:脂族多异氰酸酯(例如,四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、和四甲基己烷二异氰酸酯);脂环族多异氰酸酯(例如,异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯);芳族二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚联苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯基醚-4,4’-二异氰酸酯);芳族脂族二异氰酸酯(例如,α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯);异氰脲酸酯(例如,三(异氰酸酯基烷基)异氰脲酸酯和三(异氰酸酯基环烷基)异氰脲酸酯);其酚衍生物;以及其如下的封端产物:其中前述化合物用酚衍生物、肟或己内酰胺封端。这些可单独或组合使用。
所述多异氰酸酯和所述包含活性氢基团的聚酯树脂(包含羟基的聚酯树脂)的共混比率取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是它是作为所述多异氰酸酯的异氰酸酯基团[NCO]对所述包含羟基的聚酯树脂的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]确定的,其优选为5/1-1/1、更优选4/1-1.2/1、和甚至更优选3/1-1.5/1。当该当量比[NCO]/[OH]小于1/1时,所得调色剂可具有不足的耐反印性。当该当量比[NCO]/[OH]大于5/1时,所得调色剂可具有不足的低温定影性。
所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中多异氰酸酯的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.5质量%-40质量%、更优选1质量%-30质量%、和甚至更优选2质量%-20质量%。当其量小于0.5质量%时,所得调色剂可具有不足的耐反印性,并且因此可难以实现调色剂的存储稳定性和低温定影性两者。当其量大于40质量%时,所得调色剂可具有不足的低温定影性。
所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的一个分子中包含的异氰酸酯基团的平均数量优选为1或更多、更优选1.2-5、和甚至更优选1.5-4。当所述平均数量小于1时,用产生脲键的基团改性的聚酯树脂(RMPE)的分子量变小,这可不利地影响所得调色剂的耐热反印性。
所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物和所述胺的共混比率取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是它是作为所述包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团[NCO]对所述胺中的氨基[NHx]的混合当量比[NCO]/[NHx]确定的,其优选为1/3-3/1、更优选1/2-2/1、和甚至更优选1/1.5-1.5/1。当混合当量([NCO]/[NHx])小于1/3时,可损害所得调色剂的低温定影性。当混合当量([NCO]/[NHx])大于3/1时,经脲改性的聚酯树脂的分子量变小,这可不利地影响所得调色剂的耐反印性。
---与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物的合成方法---
所述与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物的合成方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。在包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的情况下,合成方法的实例包括包含如下的方法:将多元醇和多元羧酸在常规的酯化催化剂(例如,丁醇钛和***)的存在下任选地在适当降低压力的情况下加热至150℃-280℃以产生反应产物,从反应体系除去水以获得包含羟基的聚酯,之后使该包含羟基的聚酯与多异氰酸酯在40℃-140℃反应,从而合成包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物。
所述包含活性氢基团的化合物的重均分子量(Mw)取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为3,000-40,000、更优选4,000-30,000,如在其能溶于四氢呋喃(THF)的组分的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量分布中那样。当重均分子量(Mw)小于3,000时,所得调色剂的存储稳定性可为差的。当其重均分子量(Mw)大于40,000时,所得调色剂的低温定影性可为差的。重均分子量(Mw)可例如以如下方式测量。首先,将柱在40℃的热室中稳定化。在该温度,使作为柱溶剂的四氢呋喃(THF)以1mL/min的流速流入到该柱中,注入50μL-200μL的其样品浓度调节至0.05质量%-0.6质量%的树脂样品四氢呋喃溶液以实施测量。对于样品分子量的测量,由通过多种单分散聚苯乙烯标准样品形成的校准曲线的对数值和计数值的关系计算样品的分子量分布。对于用于形成校准曲线的标准聚苯乙烯样品,使用具有6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106的分子量的标准聚苯乙烯样品(Pressure Chemical Co.或TosohCorporation的)。优选的是,使用至少10种标准聚苯乙烯样品。注意,对于检测器,可使用RI(折射率)检测器。
<<脱模剂>>
脱模剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括天然蜡,例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如,蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如,地蜡和纯地蜡)、和石油蜡(例如,石蜡(链烷烃蜡,paraffin wax)、微晶蜡和矿脂)。除了以上列出的天然蜡之外的蜡的实例包括:合成烃蜡(例如,费托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡);和合成蜡(例如,酯蜡、酮蜡和醚蜡)。进一步的实例包括:脂肪酸酰胺化合物,例如1,2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃;低分子量结晶性聚合物树脂例如丙烯酸类均聚物(例如,聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如,丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物);和具有作为侧链的长烷基的结晶性聚合物。在它们之中,优选的是具有50℃-120℃的熔点的蜡,因为这样的蜡可有效地在定影辊和调色剂之间的界面处起到脱模剂的作用,并且因此,在不向定影辊施加脱模剂例如油的情况下,耐热反印性可改善。
脱模剂的熔点取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为50℃-120℃、更优选60℃-90℃。当熔点低于50℃时,所述蜡可不利地影响所得调色剂的存储稳定性。当其熔点高于120℃时,在低温下进行定影期间倾向于出现冷反印。注意,脱模剂的熔点可通过使用差示扫描量热仪(TG-DSC System,TAS-100,由Rigaku Corporation制造)测量最大吸热峰而测定。
脱模剂的熔体粘度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是当其在比所述蜡的熔点高20℃的温度下测量时,其熔体粘度优选为5cp-1,000cp、更优选10cp-100cp。当熔体粘度低于5cp时,脱模性可为低的。当熔体粘度大于1,000cp时,脱模剂无法发挥改善耐热反印性和低温定影性的作用。
脱模剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为40质量%或更少、更优选3质量%-30质量%。当其量大于40质量%时,可损害调色剂的流动性。
脱模剂优选地在调色剂母粒子中以分散状态存在。为了实现脱模剂在调色剂母粒子中的该分散状态,脱模剂和粘合剂树脂优选为不是彼此相容的。用于将脱模剂精细地分散在调色剂母粒子中的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括包含如下的方法:在调色剂制造过程中在捏合期间施加剪切力,从而使脱模剂分散。
脱模剂的分散状态可通过在透射电子显微镜(TEM)下观察调色剂粒子的薄膜切片而确认。脱模剂小的分散直径是较优选的。然而,当脱模剂的分散直径太小时,脱模剂的渗出可不足。如果用×10,000的放大倍率能够确认脱模剂,则可认为,脱模剂以分散状态存在。当用×10,000的放大倍率无法确认脱模剂时,则在定影期间脱模剂的渗出变得不足,即使脱模剂非常精细地分散也是如此。
<其它组分>
其它组分取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括着色剂、层状无机矿物、磁性材料、清洁改进剂、流动改进剂和带电控制剂。
-着色剂-
着色剂取决于预期意图从本领域已知的染料和颜料适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、朱砂红、镉红、镉汞红、锑红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。这些可单独或组合使用。
调色剂中着色剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为1质量%-15质量%、更优选3质量%-10质量%。当其量小于1质量%时,所得调色剂的着色力可为弱的。当其量大于15质量%时,可导致例如如下的问题:颜料在调色剂中分散不良、调色剂低的着色力和低的电性质。
着色剂可作为母料使用,在所述母料中着色剂与树脂形成复合物。所述树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:聚酯树脂;苯乙烯或者其取代物的聚合物(例如,聚苯乙烯、聚-对氯苯乙烯和聚乙烯基);苯乙烯共聚物(例如,苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物);和其它,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酰基树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族烃树脂、脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡(链烷烃,paraffin)、和石蜡。这些可单独或组合使用。
母料的制造方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括包含如下的方法:将用于母料的树脂、着色剂、和有机溶剂以高剪切力混合和/或捏合以制造母料。注意,有机溶剂是为了增强着色剂和粘合剂树脂之间的相互作用而加入的。此外,母料另外的制造方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为冲洗方法,其中,将包含着色剂的水性糊料与树脂以及有机溶剂一起混合和捏合,然后使着色剂迁移至树脂以除去水和有机溶剂。优选使用该方法,因为着色剂的湿饼直接使用而不必干燥着色剂的湿饼来制备着色剂。在着色剂和树脂的混合和捏合中,优选使用高剪切分散器(例如,三辊磨机)。
-层状无机矿物-
层状无机矿物取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为其中各自具有几纳米厚度的层进行层叠的矿物,并且其实例包括蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、以及其混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中,改性的层状矿物是优选的,因为其可在调色剂造粒期间变形、呈现出控制电荷的作用并且在低温定影性方面优异;其中具有蒙脱土基础晶体结构的层状无机矿物用有机阳离子改性的改性的层状无机矿物、以及有机改性的蒙脱土和膨润土是优选的,因为它们可容易地调节粘度而没有不利地影响调色剂性质。
改性的层状无机化合物优选地是通过将层状无机矿物的至少部分用有机离子改性而获得的。通过将层状无机矿物的至少部分用有机离子改性,所得到的改性的层状无机化合物具有合适的疏水性并且向包含调色剂组合物和/或调色剂组合物前体的油相赋予非牛顿粘度以使调色剂粒子变形。
调色剂母粒子中包含的改性的层状无机矿物的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.05质量%-5质量%。
-磁性材料-
磁性材料取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。在它们之中,就色调而言,白色磁性材料是优选的。
-清洁改进剂-
清洁改进剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为添加至调色剂以除去感光体或一次转印部件上的残留显影剂的试剂。其实例包括:脂肪酸(例如硬脂酸)的金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸钙);和通过无皂乳化聚合制造的聚合物粒子,例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子的体均粒径取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是所述聚合物粒子优选地具有相对窄的粒度分布,更优选具有0.01μm-1μm的体均粒径。
-流动改进剂-
流动改进剂是用于进行表面处理以改善疏水性以防止调色剂在高湿度环境中流动性和带电性降低的试剂。其实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油和改性硅油。二氧化硅或氧化钛特别优选地通过如下而作为疏水性二氧化硅或疏水性氧化钛使用:将所述二氧化硅或氧化钛用前述流动改进剂进行表面处理。
-带电控制剂-
带电控制剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、基于氟的活性剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐、酞菁铜、二萘嵌苯、喹吖啶酮、基于偶氮的颜料、和具有官能团(例如,磺酸基团、羧基基团和季铵盐)的聚合物化合物。
可用作带电控制剂的市售产品的商品名的实例包括:苯胺黑染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRONS-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(均由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD制造);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(均由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造);季铵盐COPY CHARGE PSY VP 2038、三苯基甲烷衍生物COPY BLUE PR、季铵盐COPY CHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(均由Clariant K.K.制造);以及LRA-901和LR-147(均由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)。
带电控制剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是相对于100质量份的粘合剂树脂,其优选为0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份。当其量大于10质量份时,所得调色剂的静电倾向过大,并且因此,带电控制剂的效果降低并且对显影辊的静电力增大,这可降低调色剂的流动性或者降低用所得调色剂形成的图像的图像浓度。带电控制剂可通过在与母料或树脂一起熔融和捏合之后溶解和分散而添加,或者通过直接溶解或分散在有机溶剂中而添加,或者通过在调色剂粒子的制备之后固定在各调色剂粒子的表面上而添加。
<调色剂的制造方法>
调色剂的制造方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括使用粉碎方法制造调色剂的方法和使用聚合方法制造调色剂的方法。在它们之中,使用聚合方法制造调色剂的方法是优选的,因为可获得小直径的调色剂。
所述聚合方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括悬浮聚合方法、溶解悬浮方法、和乳化聚合聚集方法。在它们之中,溶解悬浮方法是优选的。
溶解悬浮方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选地包含油相制备步骤、水相制备步骤、乳化或分散步骤、溶剂除去步骤、洗涤和干燥步骤、以及外部添加剂处理步骤。
溶解悬浮方法的具体实例取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为包含如下的方法:将至少粘合剂树脂和着色剂溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;将所述溶液或分散体添加至水相和将所述溶液或分散体在所述水相中乳化或分散以制备乳液或分散液;从所述乳液或分散液除去所述有机溶剂以制备调色剂母粒子;和将所述调色剂母粒子与外部添加剂混合以制造调色剂。
在溶解悬浮方法之中,酯伸长方法是优选的。对于酯伸长方法的具体实例,优选的是包含如下的方法:将至少包含活性氢基团的化合物、与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物、粘合剂树脂和着色剂溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;将所述溶液或分散体添加至水相和将所述溶液或分散体在所述水相中乳化或分散以制备乳液或分散液;在所述乳液或分散液中容许所述包含活性氢基团的化合物和所述与包含活性氢基团的化合物具有反应性的聚合物实施伸长或交联反应;从所述乳液或分散液除去所述有机溶剂以制备调色剂母粒子;和将所述调色剂母粒子与外部添加剂混合以制造调色剂。
该方法可产生具有优异地分散的脱模剂和优异的流动性的调色剂。这样的调色剂可被传送至显影装置而不在显影剂传送装置中形成死空间。
<<油相制备步骤>>
油相制备步骤是将至少包含所述粘合剂树脂和所述着色剂的调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中以制备油相(调色剂材料的溶液或分散体)。所述有机溶剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是考虑到其除去的容易性,其优选为具有低于150℃的沸点的有机溶剂。所述具有低于150℃的沸点的有机溶剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮。这些可单独或组合使用。在它们之中,优选的是乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳,且特别优选的是乙酸乙酯。
<<水相制备步骤>>
水相制备步骤是制备水相(水性介质)。所述水相取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括水、与水混溶的溶剂、以及其混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中,水是优选的。所述与水混溶的溶剂的实例包括醇(例如,甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如,Methyl)和低级酮(例如,丙酮和甲基乙基酮)。
<<乳化或分散步骤>>
乳化或分散步骤是将油相分散在水相中以制备乳液或分散液。用于调色剂材料的各材料未必在当在水相中形成粒子时的时候混合,并且所述材料可在形成粒子之后添加。例如,在形成其各自不含着色剂的粒子之后,可将着色剂通过常规的染色方法添加。相对于100质量份的调色剂材料所使用的水相的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为100质量份-1,000质量份。当其量小于100质量份时,调色剂材料的分散状态可不是合意的并且因此可得不到预定粒度的调色剂粒子。当其量大于1,000质量份时,其可为经济上不合意的。此外,视需要,可使用分散剂。分散剂的使用是优选的,因为其可实现尖锐的粒度分布和使分散状态稳定。
乳化或分散步骤中使用的分散剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、具有氟烷基的阴离子型表面活性剂、具有氟烷基的阳离子型表面活性剂、无机化合物(例如,磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石)、和聚合物粒子(例如,MMA聚合物粒子(1μm)、MMA聚合物粒子(3μm)、苯乙烯粒子(0.5μm)、苯乙烯粒子(2μm)、和苯乙烯-丙烯腈聚合物粒子(1μm))。在它们之中,具有氟烷基的表面活性剂是优选的,因为其能够在其量小的情况下发挥作用。
分散剂的商业名称的实例包括:SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121(均由Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135(均由Sumitomo 3M Limited制造);UNIDYNE DS-101、DS-102、DS-202(均由DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造);MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-150、F-191、F-812、F-824、F-833(均由DIC Corporation制造);EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、132、306A、501、201、204(均由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.制造);FUTARGENT F-100、F-300、F150(均由NEOS COMPANY LIMITED制造);SGP、SGP-3G(均由Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造);PB-200H(由Kao Corporation制造);Techno Polymer SB(由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造);和Micropearl(由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)。
当使用分散剂时,分散剂可留在调色剂粒子的表面上,但是考虑到调色剂的带电性,优选地在反应后将分散剂从调色剂粒子洗掉和除去。此外,优选地使用能够溶解聚酯预聚物反应之后的改性聚酯的溶剂以得到尖锐的粒度分布和降低调色剂材料的粘度。考虑到其除去的容易性,所述溶剂优选为具有低于100℃的沸点的挥发性溶剂,并且这样的溶剂的实例包括:与水混溶的溶剂,例如甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃和甲醇。这些可单独或组合使用。在它们之中,优选的是芳族溶剂例如甲苯和二甲苯,和卤代烃例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。所述溶剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是相对于100质量份的聚酯预聚物,其优选为0质量份-300质量份、更优选0质量份-100质量份、和甚至更优选25质量份-70质量份。在其中使用所述溶剂的情况下,在完成伸长和/或交联反应之后,通过在大气压或减压下加热而除去所述溶剂。
在其中使用分散剂的情况下,优选组合使用分散稳定剂。分散稳定剂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为用聚合物保护胶体或不溶于水的有机粒子稳定分散的液滴的材料。其实例包括:酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐;具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体,例如丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺;乙烯醇和其醚(例如,乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚);乙烯醇与具有羧基的化合物的酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯);稳定剂,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、和其羟甲基化合物;酰氯,例如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯;具有氮原子或其杂环的化合物(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)的均聚物或共聚物;基于聚氧乙烯类的稳定剂,例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯;和纤维素类,例如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
当使用能溶于酸和碱两者中的化合物例如磷酸钙作为分散稳定剂时,优选地通过如下将磷酸钙从粒子除去:将磷酸钙用酸例如盐酸溶解,之后用水洗涤。注意,磷酸钙的除去也可通过用酶进行分解而进行。
乳化或分散步骤中使用的分散器取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压射流分散器和超声波分散器。在它们之中,高速剪切分散器是优选的,因为其能够将所分散的成分(油滴)的粒径控制为2μm-20μm。在其中使用高速剪切分散器的情况下,例如转数、分散时间、和分散温度的条件取决于预期意图适当地选择。转数取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为1,000rpm-30,000rpm、更优选5,000rpm-20,000rpm。分散时间取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是在间歇***的情况下,其优选为0.1分钟-5分钟。分散温度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其在加压下优选为0℃-150℃,更优选40℃-98℃。注意,通常,分散温度越高,则分散越容易。
<<溶剂除去步骤>>
溶剂除去步骤是从乳液或分散液(例如,分散液,如乳化淤浆)除去有机溶剂。用于除去有机溶剂的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:其中将整个体系的温度逐渐升高以使油滴中包含的有机溶剂蒸发的方法;和其中将分散液(通过喷雾干燥器、带式干燥器、旋转窑等)在干燥气氛(例如,经加热的气体,例如空气、氮气、二氧化碳和燃烧气体)中喷射以除去油滴中的有机溶剂的方法。使用任意这些方法,可在短的加工时间内充分地实现预期的品质。一旦有机溶剂被除去,则形成了调色剂母粒子。
<<洗涤和干燥步骤>>
洗涤和干燥步骤是对调色剂母粒子进行洗涤和干燥。调色剂母粒子可进一步进行分级。分级可通过将细粒子组分通过旋风分离器、滗析器、离心分离器等除去而进行。替代地,可在将调色剂母粒子干燥之后进行分级。注意,由分级获得的不合意的细粒子或粗粒子可被再次用于粒子的形成。在此情况下,所述细粒子或粗粒子可处于湿态。
<<外部添加剂处理步骤>>
外部添加剂处理步骤是将经干燥的调色剂母粒子与满足本发明中规定的参数的外部添加剂混合并且将经干燥的调色剂母粒子用所述外部添加剂处理。一旦将调色剂母粒子与所述外部添加剂混合,则获得本发明的调色剂。用于混合的装置取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为HENSCHEL MIXER(由Nippon Cole&Engineering Co.,Ltd.制造)。为了防止外部添加剂从调色剂母粒子的表面掉落,可施加机械冲击。用于施加机械冲击的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:包含用高速旋转桨叶向混合物施加冲击的方法;和包含将混合物置于高速空气流中,使空气速度加速使得粒子彼此碰撞或者使得粒子撞向合适的碰撞板从而施加冲击的方法。这样的方法中使用的装置取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。其实例包括ANGMILL(Hosokawa Micron Corporation的产品)、通过改造I型磨机(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.的产品)使得其粉碎用空气压力降低而制造的设备、Hybridization System(Nara Machinery Co.,Ltd.的产品)、Krypton System(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的产品)和自动研钵。
<调色剂的性质>
调色剂的体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比率(Dv/Dn)取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为1.30或更小、更优选1.00-1.30。当该比率(Dv/Dn)小于1.00时,在双组分显影剂的情况下,在显影装置中长期搅拌之后调色剂熔合在载体粒子的表面上,这可导致载体低的带电性、或者导致差的清洁性。在单组分显影剂的情况下,倾向于出现调色剂成膜至显影辊或调色剂熔合至例如用于减小调色剂层厚度的刮板的部件。当该比率(Dv/Dn)大于1.30时,难以形成具有高分辨率和高图像品质的图像,并且在将调色剂供应至显影剂以补偿用尽的(spent)调色剂之后,调色剂粒子的粒径可显著变化。另一方面,当该比率(Dv/Dn)在前述更优选范围内时,其是有利的,因为可实现优异的存储稳定性、低温定影性和耐热反印性。尤其是,当将这样的调色剂用于全色复印机时,图像的光泽度优异。在双组分显影剂的情况下,即使当将调色剂供应至显影剂以补偿用尽的调色剂时,双组分显影剂中的调色剂粒子的直径也没有大幅变化,并且即使当调色剂在显影装置中被长期搅拌时,调色剂也可实现优异且稳定的显影性。在单组分显影剂的情况下,即使当将调色剂供应至显影剂以补偿用尽的调色剂时,双组分显影剂中的调色剂粒子的直径也没有大幅变化,调色剂未导致成膜至显影辊,也未熔合至层厚调节部件例如用于使调色剂层的厚度变薄的刮板,并且即使在其在显影单元中被长期搅拌时调色剂也提供优异且稳定的显影性和图像,并且因此可提供高品质图像。
调色剂的体均粒径(Dv)取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为2μm-8μm、更优选3μm-7μm。当其Dv小于2μm时,可损害调色剂的清洁性。当其Dv大于8μm时,可明显损害细线再现性。另一方面,当Dv在前述优选范围内时,其是有利的,因为可实现细线再现性和清洁性两者。
调色剂的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)可通过具有100μm光圈尺寸的粒度分析仪(Multisizer III,由Bechman Coulter,Inc.制造)并且使用分析软件(Beckman Coulter Multisizer 3Version 3.51)测量。具体地,向100mL玻璃烧杯中加入0.5mL的10质量%表面活性剂(烷基苯磺酸盐,Neogen SC-A,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造),之后加入0.5g各调色剂。将所得混合物用小刮勺搅拌。向该混合物中加入80mL离子交换水,并且将所得分散液通过超声波分散器(W-113MK-II,由Honda Electronics Co.,Ltd.制造)分散10分钟。该分散液使用所述粒度分析仪和用于测量的溶液(ISOTON III,Bechman Coulter,Inc.)进行测量。通过以由该仪器所指示的浓度在8%±2%的范围内的方式滴加调色剂样品而进行测量。考虑到粒径的测量再现性,对于该测量方法重要的是,将浓度保持在8%±2%的范围内。只要浓度在前述范围内,则不造成粒径测量的错误(误差)。
调色剂的平均圆度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。为了降低调色剂粒子之间的粘附和通过在调色剂粒子之间施加足够的力以使调色剂粒子分离来改善初始调色剂低的流动性,平均圆度优选地满足:1.00≤(1-B)/(1-A)≤4.00,更优选1.25≤(1-B)/(1-A)≤3.00,和甚至更优选1.40≤(1-B)/(1-A)≤2.50,其中A为在0.7μm到(Dn/2)μm范围内的粒子的平均圆度,和B为在0.7μm到(Dn×2)μm范围内的粒子的平均圆度。圆度如下定义:
圆度SR=(具有与粒子的投影面积相同面积的圆的边界长度/粒子的投影图像的边界长度)
随着调色剂粒子的形状越接近球,该值越接近1.00。
调色剂的平均圆度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.95-0.98。当平均圆度小于0.95时,图像的均匀性在显影期间受到损害,调色剂从电子照相感光体到中间转印部件、或者从中间转印部件到记录介质的转印性受到损害,使得不可能进行均匀的转印。另一方面,当平均圆度在前述优选范围内时,其是有利的,因为可实现调色剂粒子的尺寸减小,特别是对于有色(彩色)调色剂;和可实现调色剂优异的转印性。
平均圆度的测量通过流动粒子图像分析仪(FPIA-2000,由SysmexCorporation制造)进行。具体地,向预定容器中加入100mL-150mL的已经预先从其除去杂质固体的水,之后加入作为分散剂的0.1mL-0.5mL表面活性剂,并且加入0.1g-935g测量样品。将其中分散有所述样品的所得悬浮液通过超声波分散器分散约1分钟-约3分钟,并且对具有3,000个粒子/μL-10,000个粒子/μL的浓度的所得分散液进行调色剂的形状和分布的测量。(显影剂)
本发明的显影剂至少包含本发明的调色剂,并且如果必要,可进一步包含其它组分。所述显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。注意,在其中所述显影剂为双组分显影剂的情况下,将本发明的调色剂和载体混合以作为显影剂使用。在其中所述显影剂为单组分显影剂的情况下,使用本发明的调色剂作为单组分磁性或非磁性调色剂。
所述显影剂优选为至少包含本发明的调色剂和所述载体的双组分显影剂。
<载体>
所述载体包含磁性芯粒子以及包覆各芯粒子的包覆树脂,并且可进一步包含导电粉末和硅烷偶联剂。载体粒子的粒径以及作为所述载体的骨架的芯粒子的粒径的确定是重要的。
所述显影剂中包含的载体和调色剂的质量比取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是所述显影剂优选地包含相对于100质量份载体的1质量份-10质量份的调色剂。
-芯粒子-
芯粒子取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是它们为这样的芯粒子:当向载体施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时,所述芯粒子具有40emu/g或更大的磁荷。其实例包括铁磁性材料(例如,铁和钴)、磁铁矿、赤铁矿、基于Li的铁氧体、基于MnZn的铁氧体、基于CuZn的铁氧体、基于NiZn的铁氧体、基于Ba的铁氧体和基于Mn的铁氧体。在其中使用破碎的磁性材料粒子作为芯粒子(例如,铁氧体芯粒子和磁铁矿芯粒子)的情况下,芯粒子可通过如下获得:将在烧制之前的一次造粒产物分级,对经分级的粒子进行烧制以制备经烘烤的粒子,将经烘烤的粒子分级以制备具有不同粒度分布的粒子群,和对多个所述粒子群进行混合。
芯粒子的分级方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且例如,可使用采用筛网分级器、重力分级器、离心分级器、或惯性分级器的常规的分级方法。然而,使用空气分级器(例如,重力分级器、离心分级器和惯性分级器)的方法是优选的,因为可实现优异的生长率并且可容易地改变分级点。
-包覆树脂-
包覆树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括基于氨基的树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、脲树脂、多元胺树脂、基于聚乙烯基的树脂、基于聚偏乙烯基的树脂、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛、基于聚苯乙烯的树脂(例如,聚苯乙烯树脂和苯乙烯-丙烯酰基共聚物树脂)、卤代烯烃树脂(例如,聚氯乙烯)、基于聚酯的树脂(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)、基于聚碳酸酯的树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏氟乙烯和丙烯酰基单体的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、含氟三元共聚物(例如,四氟乙烯、偏氟乙烯和无氟单体的三元共聚物)、有机硅树脂、和环氧树脂。这些可单独或组合使用。在它们之中,有机硅树脂是优选的。
所述有机硅树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括纯的(straight)有机硅树脂;和经改性的有机硅树脂,例如经环氧改性的有机硅、经丙烯酰基改性的有机硅、经酚改性的有机硅、经氨基甲酸酯改性的有机硅、经聚酯改性的有机硅、和经醇酸改性的有机硅。纯的有机硅树脂的市售产品的实例包括:KR271、KR272、KR282、KR252、KR255和KR152(均由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);以及SR2400和SR2406(均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。经改性的有机硅树脂的市售产品的实例包括:ES-1001N、KR-5208、KR-5203、KR-206和KR-305(均由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造);以及SR2115和SR2110(均由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
与有机硅组合使用的树脂取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:基于苯乙烯的树脂,例如聚苯乙烯、氯代聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、苯乙烯-氯代苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物;环氧树脂;聚酯树脂;聚乙烯树脂;聚丙烯树脂;离聚物树脂;聚氨酯树脂;酮树脂;乙烯-丙烯酸乙酯共聚物;二甲苯树脂;聚酰胺树脂;酚醛树脂;聚碳酸酯树脂;三聚氰胺树脂;和氟树脂。
适宜与有机硅树脂组合使用的化合物取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为氨基硅烷偶联剂,因为可获得具有优异的耐久性的载体。包覆层中包含的氨基硅烷偶联剂的量取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.001质量%-30质量%。
-载体的制造方法-
载体的制造方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括包含如下的方法:在芯粒子的各表面上形成包覆层,从而制备载体。用于在芯粒子的各表面上形成包覆层的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括喷雾干燥、浸涂、和粉末涂覆。在它们之中,使用流化床包覆装置的方法是优选的,因为其在均匀的包覆层的形成方面是有效的。芯粒子的表面上的包覆层的厚度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.02μm-1μm、更优选0.03μm-0.8μm。注意,当包覆层的厚度非常薄时,其中已经在芯粒子的各表面上形成了包覆层的载体的粒径与载体芯粒子的粒径基本上相同。
-载体的性质-
载体取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为具有尖锐的粒度分布和均匀的粒度的载体。优选的是,使用其数均粒径(Dp)以及重均粒径(Dw)得到调控的载体和载体芯粒子。
载体的重均粒径Dw取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为15μm-40μm。当其重均粒径Dw小于15μm时,在转印步骤中载体与调色剂一起被转印,并且倾向于发生载体沉积。当其重均粒径Dw大于40μm时,载体沉积不容易发生,但是当为了实现高的图像浓度而将调色剂浓度设置得高时,倾向于出现背景污损。在其中潜像的网点直径小的情况下,网点再现性的变化变得显著,并且因此可损害高亮区域中的粒状性。注意,载体的重均粒径(Dw)由基于数量测量的粒度分布(粒子数的比例和粒径之间的关系)计算。载体的重均粒径(Dw)可由下式(i)表示:
Dw={1/Σ(nD3)}×{Σ(nD4)} 式(i)
在式(i)中,D表示各通道中存在的粒子的粒径(μm),和n为各通道中存在的粒子的总数。注意,所述通道指的是,将粒度分布图中的粒径范围等分的长度,和在本发明中,使用2μm作为所述通道。此外,对于在各通道中存在的粒子的代表性粒径,使用各通道中存在的粒子的粒径的最小值。
载体的堆积密度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是考虑到对载体沉积的影响,其优选为2.15g/cm3-2.70g/cm3、更优选2.25g/cm3-2.60g/cm3。当堆积密度小于2.15g/cm3时,载体粒子变成多孔的或者在载体粒子表面的轮廓中的凹凸增加,并且因此,每个粒子的实质的磁性值小,即使芯粒子在1KOe下的磁荷(emu/g)大也是如此,这就载体沉积而言是不利的。当通过提高烧制温度而使堆积密度大于2.70g/cm3时,芯粒子倾向于彼此熔合,并且可难以将熔合的粒子解碎。堆积密度根据金属粉末-表观密度测试方法(JIS-Z-2504)以如下方式测量。使载体从具有2.5mm直径的孔自然地流出至放置在该孔正下方的具有25cm3容积的圆筒形不锈钢容器,直至载体溢出该容器。该容器顶部的载体通过使非磁性水平刮勺沿着容器的顶部边缘移动而用该刮勺以一次工序刮掉。将流入到该容器中的载体的质量除以该容器的容积(25cm3),以测定每1cm3载体的质量。将所得值确定为载体的堆积密度。注意,在其中载体难以从前述孔流出的情况下,使用具有5mm直径的孔以使载体从其自然地流出。
载体的电阻率(logR)取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为11.0Ω·cm-17.0Ω·cm、更优选11.5Ω·cm-16.5Ω·cm。当电阻率(logR)低于11.0Ω·cm时,在显影间隙(感光体和显影套筒之间的最小距离)窄的情况下,由于向载体诱导电荷,倾向于发生载体沉积。当电阻率大于17.0Ω·cm时,边缘效应增强而降低实心图像区域中的图像浓度,并且具有与调色剂的极性相反极性的电荷倾向于积聚而使载体带电,使得倾向于发生载体沉积。
用于调节载体的电阻率(logR)的方法取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:通过调节芯粒子上的包覆树脂的电阻率而调节载体的电阻率的方法;通过调节包覆层的厚度而调节载体的电阻率的方法;和通过向包覆树脂层添加导电粉末而调节包覆树脂的电阻率的方法。所述导电粉末取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:金属,例如导电的ZnO、和Al;金属氧化物,例如氧化硒、氧化铝、表面疏水化的SiO2、和TiO2;通过各种方法制备的SnO2、和用各种元素掺杂的SnO2;硼化物,例如TiB2、ZnB2和MoB2;碳化硅;导电聚合物,例如聚乙炔、聚对(亚)苯(基)、聚(对苯硫醚)、聚吡咯、和聚乙烯;和炭黑,例如炉法炭黑、乙炔黑、和槽法炭黑。可将所述导电粉末以如下方式提供至载体。具体地,在将所述导电粉末添加至用于包覆的溶剂或者包覆树脂溶液之后,将混合物通过使用介质的分散器(例如,球磨机和珠磨机)或者装备有高速旋转桨叶的搅拌器均匀地分散,从而制备包覆层形成分散液,和用所述包覆层形成分散液包覆芯粒子,从而制备载体。导电粉末的平均粒径取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是考虑到电阻控制的容易性,其优选为1μm或更小。
载体的磁荷取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其为形成磁性刷所需的磁荷。当施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时载体的磁荷优选为40emu/g-100emu/g、更优选50emu/g-90emu/g。当其磁荷小于40emu/g时,倾向于发生载体沉积。当其磁荷大于100emu/g时,磁性刷的痕迹可被强地留下。注意,磁荷可以如下方式测量。作为测量装置,使用B-H示踪器(BHU-60,由Riken Denshi Co.,Ltd.制造)。将圆柱形池用1g载体芯粒子填充并且设置在该装置中。将磁场逐渐提高至3,000奥斯特(Oe),之后逐渐降低至0。之后,将相反方向的磁场逐渐提高至3,000奥斯特(Oe),之后逐渐降低至0。之后,施加与初始磁场的方向相同方向的磁场。以此方式,绘制B-H曲线,并且由此曲线计算1,000奥斯特的磁矩。载体的磁荷在根本上由用作芯粒子的磁性材料决定。
(处理卡盒)
所述处理卡盒可用于本发明的图像形成设备,并且包含静电潜像承载部件(电子照相感光体),和配置成使用本发明的调色剂显影以形成可视图像的显影单元。所述处理卡盒能够可拆卸地安装在本发明的图像形成设备中。
参照图5具体地解释所述处理卡盒。图5中所示的处理卡盒800包含感光体801、带电单元802、显影单元803和清洁单元806。将解释处理卡盒800的操作。以一定的边缘速度以旋转方式驱动感光体801,并且在感光体801的旋转期间,通过带电单元802用预定的正电位或负电位使感光体801的外周表面均匀地带电。接着,从图像曝光单元(例如,狭缝曝光器和激光光速扫描曝光器)施加成像曝光用光,从而在感光体801的外周表面上顺序地形成静电潜像。通过显影单元803使所形成的静电潜像变成调色剂图像,和将所显影的调色剂图像顺序地转印至与感光体801的旋转同步地从供纸部供给至感光体801和转印单元之间的记录介质。将其上已经转印有图像的记录介质从感光体的表面分离并且引导至图像形成单元(其在图5中未示出),然后作为复制件从该装置排出。图像转印之后的感光体801的表面由清洁单元806通过将转印残留调色剂除去而清洁。进一步地,感光体801的表面进行除电,之后重复地用于图像形成。
(图像形成方法和图像形成设备)
本发明的图像形成设备容纳本发明的调色剂或显影剂,并且至少包含静电潜像承载部件(电子照相感光体)、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元和定影单元,优选地进一步包含调色剂传送单元,并且如果必要,可进一步包含其它单元。所述图像形成设备适宜作为全色图像形成设备使用,并且在所述显影单元中使用本发明的调色剂或显影剂。所述静电潜像形成单元为将带电单元和曝光单元组合的单元。
所述图像形成设备取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为对于A4尺寸的记录介质能够以55张/分钟或更快的速度形成图像的高速图像形成设备,其中所述记录介质是沿着所述记录介质的较短边的方向供给的。所述图像形成设备优选地装备有能够进行这样的图像形成的控制单元。
所述图像形成方法至少包含静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤、和定影步骤,优选地进一步包含调色剂传送步骤,并且视需要,可进一步包含其它步骤。所述图像形成方法适宜作为全色图像形成方法使用,并且在所述显影步骤中使用本发明的调色剂。注意,所述静电潜像形成步骤为带电步骤和曝光步骤的组合。
所述全色图像形成设备优选为串列式图像形成设备,其包含多个由如下构成的组:电子照相感光体、带电单元、曝光单元、显影单元、一次转印单元、和清洁单元。所述串列式图像形成设备(其装备有多个电子照相感光体并且经由各感光体的旋转来显影一种颜色)对于各颜色进行静电潜像形成步骤、显影步骤和转印步骤以形成各颜色的调色剂图像,并且在对于单色的图像形成速度和对于全色的图像形成速度之间的差异小。因此,所述串列式图像形成设备具有可应对高速打印(印刷)的优点。由于不同颜色的调色剂图像分别用不同的电子照相感光体形成并且调色剂图像叠加以形成全色图像,因此如果在不同颜色的调色剂粒子之间在性质方面存在变化使得带电性是不同的,则在不同颜色的调色剂粒子之间用于显影的调色剂的量变化,由于混合颜色,二次色的色调的变化变得显著,这降低了颜色再现性。因此,对于用于串列式图像形成设备中的调色剂而言,重要的是,使用于显影的调色剂的量稳定(在不同颜色的调色剂粒子之间不存在变化)以控制色平衡,并且对电子照相感光体和对记录介质的沉积性质在不同颜色的调色剂粒子之间是均匀的。根据前述要点,本发明的调色剂适宜用于所述串列式图像形成设备中。
<静电潜像形成步骤和静电潜像形成单元>
所述静电潜像形成步骤是在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像,并且可通过所述静电潜像形成单元实施。所述静电潜像承载部件的材料、形状、结构或尺寸取决于预期意图适当地选择而没有任何限制。其材料的实例包括:无机材料,例如非晶硅、和硒;和有机材料,例如聚硅烷和酞菁甲川(phthalopolymethine)。在它们之中,考虑到其长的使用寿命,非晶硅是优选的。其形状优选为鼓形状。所述静电潜像形成单元是将带电单元和曝光单元组合的单元。所述带电单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括装备有导电或半导电的辊、刷、膜、橡胶刮板等的本领域中已知的常规的接触带电器,和使用电晕放电的常规的非接触带电器例如电晕管和栅格(scorotron)。所述曝光单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括各种曝光装置,例如复制光学曝光装置、棒状透镜阵列曝光装置、激光光学曝光装置、液晶快门光学装置、和LED光学装置。所述曝光装置中的光源的实例包括能够保证高亮度的光源,例如发光二极管(LED)、激光二极管(LD)(即半导体激光(器))、和电致发光(EL)。
<显影步骤和显影单元>
所述显影步骤可通过所述显影单元实施,并且是用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像。所述显影单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其能够使用本发明的调色剂和所述显影剂显影,但是其优选为这样的显影单元:其容纳所述显影剂并且包含能够将所述显影剂以接触或非接触方式供应至所述静电潜像的显影装置。所述显影装置可采用干式显影***、或者湿式显影***。此外,所述显影装置可为用于单色的显影装置、或者用于多色的显影装置。所述显影装置的合适实例包括如下的显影装置:其包含配置成搅拌所述显影剂以引起摩擦从而使所述显影剂带电的搅拌装置,和能够旋转的磁体辊。在所述显影装置中,例如,将本发明的调色剂和所述载体混合和搅拌,并且用通过所述混合和搅拌引起的摩擦使所述调色剂带电。带电的调色剂以刷的状态保持在旋转的磁性辊的表面上,从而形成磁性刷。所述磁体辊是邻近所述电子照相感光体设置的,并且因此,构成在所述磁性辊的表面上的磁性刷的本发明的调色剂的一部分通过静电吸引力被移动至所述电子照相感光体的表面。结果,用所述调色剂使所述静电潜像显影,使得在所述电子照相感光体的表面上形成由所述调色剂形成的可视图像。
<转印步骤和转印单元>
所述转印步骤可通过所述转印单元进行,并且是将所述可视图像转印到记录介质上。所述转印单元为配置成将所述可视图像转印到记录介质上的单元,但是所述转印单元采用将所述可视图像从所述电子照相感光体的表面直接转印至所述记录介质的方法,和其中将所述可视图像一次转印转印至中间转印部件,之后将所述可视图像二次转印到所述记录介质上的使用中间转印部件的方法。优选的是,所述转印步骤使用所述中间转印部件,并且包含将所述可视图像一次转印到所述中间转印部件上,之后将所述可视图像二次转印到所述记录介质。所使用的调色剂典型地为两种或更多种颜色的那些,优选为全色调色剂。因此,所述转印步骤优选地包含:一次转印步骤,其包含将可视图像转印至所述中间转印部件以形成复合转印图像;和二次转印步骤,其包含将所述复合转印图像转印至记录介质。注意,在所述二次转印步骤中,调色剂图像转印至记录介质的线速度取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为300mm/s-1,000mm/s。在所述二次转印单元中的夹区处的转印时间取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为0.5ms-20ms。
<定影步骤和定影单元>
所述定影步骤可通过所述定影单元进行,并且是使转印至所述记录介质的转印图像定影。所述定影单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,但是其优选为加热加压部件。所述加热加压部件的实例包括加热辊与加压辊的组合,以及加热辊、加压辊与环形带的组合。所述加热典型地优选在80℃-200℃的温度下进行。例如,所述定影可每次在将各色调色剂图像转印至记录介质时进行,或者可在已经将所有颜色的调色剂图像叠加时一次进行。
<调色剂传送步骤和调色剂传送单元>
所述调色剂传送步骤可通过所述调色剂传送单元进行,并且是取决于通过图像形成所消耗的调色剂的量而将存储在存储容器中的补给调色剂供应至所述显影单元。所述调色剂传送单元为配置成取决于通过图像形成所消耗的调色剂的量而将存储在存储容器中的补给调色剂供应至所述显影单元的单元。
<其它步骤和其它单元>
其它步骤和其它单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,并且其实例包括:除电步骤和除电单元;清洁步骤和清洁单元;回收步骤和回收单元;以及控制步骤和控制单元。
-除电步骤和除电单元-
所述除电步骤可通过所述除电单元进行,并且是向所述电子照相感光体施加除电偏压以除电。所述除电单元从常规的除电单元适当地选择而没有任何限制,条件是其能够向所述电子照相感光体施加除电偏压,并且其合适实例包括除电灯。
-清洁步骤和清洁单元-
所述清洁步骤可通过所述清洁单元进行,并且是除去残留在所述电子照相感光体上的调色剂。所述清洁单元从常规的清洁器适当地选择而没有任何限制,条件是其能够除去残留在所述电子照相感光体上的电子照相调色剂。其优选实例包括磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器和网清洁器。
-回收步骤和回收单元-
所述回收步骤可通过所述回收单元进行,并且是将通过所述清洁步骤除去的调色剂回收至所述显影单元。所述回收单元没有特别限制,并且其实例包括常规的传送单元。
-控制步骤和控制单元-
所述控制步骤可通过所述控制单元进行,并且是控制各步骤。所述控制单元取决于预期意图适当地选择而没有任何限制,条件是其能够控制各单元的操作,并且其实例包括例如定序器和计算机的装置。
[图像形成设备的实施方式]
下文中将参照附图解释本发明的图像形成设备的实施方式。
图6说明用于本发明的图像形成设备的一个实例。图像形成设备100A装备有作为鼓感光体图像承载部件的感光体10、作为带电单元的带电装置20、作为曝光单元的曝光装置30、作为显影单元的显影装置40、中间转印部件50、作为清洁单元的清洁装置60、和作为除电单元的除电灯70。
图6中所示的中间转印部件50为环形带,并且设计成通过设置在中间转印部件50内侧以支持中间转印部件50的三个辊51以箭头所示方向旋转。三个辊51的一部分还起到能够向中间转印部件50施加预定的转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。在中间转印部件50的周围区域中,设置具有清洁刮板的清洁装置90,并且面对中间转印部件50设置转印辊80,其充当能够施加用于将显影的图像(即,调色剂图像)转印(二次转印)至充当最终记录介质的记录介质95的转印偏压的转印单元。在中间转印部件50的周围区域中,在位于在中间转印部件50的旋转方向上的在感光体10和中间转印部件50的接触区域与中间转印部件50和记录介质95的接触区域之间的区域中设置电晕带电器58,其配置成向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷。
图6中所示的显影装置40由如下构成:充当显影剂承载部件的显影带41,以及邻近显影装置41设置的黑色显影装置45K、黄色显影装置45Y、品红色显影装置45M和青色显影装置45C。黑色显影装置45K装备有显影剂保持部42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K,黄色显影装置45Y装备有显影剂-保持部42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y,品红色显影单元45M装备有显影剂-保持部42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M,和青色显影装置45C装备有显影剂-保持部42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。此外,显影带41为环形带,其被多个带辊可旋转地支持,并且在其部分处与感光体10接触。
图6中所示的图像形成设备100A,带电装置20使感光体10均匀地带电,之后使用曝光装置30使感光体10曝光,从而形成静电潜像。接着,用从显影装置40供应的显影剂使形成于感光体10上的静电潜像显影,从而形成调色剂图像。进一步地,所述调色剂图像通过从辊51施加的电压而被转印(一次转印)至中间转印部件50,然后被转印(二次转印)至记录介质95。结果,在记录介质95上形成转印的图像。注意,残留在感光体10上的调色剂通过具有清洁刮板的清洁装置60除去,并且感光体10的电荷通过除电灯70除去。
用于本发明的图像形成设备的另一实例示于图7中。图像形成设备100B具有与图像形成设备100A相同的结构并且呈现出与其相同的作用,条件是图像形成设备100B未装备有显影带,并且在感光体10的周围区域中面对感光体10设置黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C。注意,也用于图6中的图7的标记数字表示与图6中相同的那些。
用于本发明的图像形成设备的另一实例示于图8中。图像形成设备100C为串列式彩色图像形成设备。图像形成设备100C装备有设备主体150、供纸台200、扫描仪300、和自动文件供给器(ADF)400。在设备主体150的中央部分中,设置环形带形式的中间转印部件50。中间转印部件50通过支持辊14、15和16以图8中的顺时针方向可旋转地支持。在支持辊15的周围区域中,设置中间转印部件清洁装置17,其配置成除去中间转印部件50上的残留调色剂。对于通过支持辊14和支持辊15支持的中间转印部件50,设置串列式显影装置120,其中沿着中间转印部件50的行进方向排列四个图像形成单元18即黄色、青色、品红色和黑色图像形成单元。在串列式显影装置120的周围区域中,设置曝光装置21。在中间转印部件50的与其中设置串列式显影装置120的侧相反的侧处设置二次转印装置22。在二次转印装置22中,作为环形带的二次转印带24通过一对辊23支持,并且设计成使得在二次转印带24上传送的记录纸与中间转印部件50可彼此接触。在次转印装置22的周围区域中,设置定影装置25。定影装置25装备有作为环形带的定影带26以及设置成压接定影带26的加压辊27。注意,在图像形成设备100C中,在二次转印装置22和定影装置25的周围区域中设置纸张翻转器28,其配置成使转印纸翻转以在转印纸的两面进行图像形成。
作为用于本发明的图像形成设备的又一实例,将参照图9解释使用串列式显影装置120的全色图像(彩色复制件)的形成。注意,也用于图8中的图9的标记数字表示与图8中相同的东西。串列式显影装置120中的各色图像形成单元18包含:感光体10;带电器59,其配置成使感光体10均匀带电;曝光装置21,其配置成基于各颜色的图像信息向感光体10施加光(图9中的L)以在感光体10上形成静电潜像;显影装置61,其配置成使用各色调色剂使静电潜像显影以在感光体10上形成各色调色剂图像;转印带电器62,其配置成将各色调色剂图像转印至中间转印部件50;感光体清洁装置63;和除电装置64。
在使用图9中所示的串列式显影装置120时,首先,将文件设置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上。替代地,可将自动文件供给器(ADF)400打开,将文件设置在扫描仪300的接触玻璃32上,然后关闭ADF 400。在其中将文件设置在ADF 400上的情况下,一旦按下启动开关(未示出),文件就被传送到接触玻璃32上,然后扫描仪300被驱动以用装备有光源的第一滑架33和装备有镜子的第二滑架34对文件进行扫描。在其中将文件设置在接触玻璃32上的情况下,扫描仪300立即以与所述的相同方式被驱动。在该扫描操作期间,从第一滑架33的光源施加的光在该文件的表面上被反射,来自该文件的反射光被进一步通过第二滑架34的镜子反射,并且穿过成像透镜35,其然后被读取传感器36读取。以此方式,读取彩色文件(彩色图像),并且获得了黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。各色即黑色、黄色、品红色或青色的图像被传输至串列式显影装置120的相应的图像形成单元18(黑色图像形成单元、黄色图像形成单元、品红色图像形成单元和青色图像形成单元),从而形成各色调色剂图像。在用于黑色的感光体10K上形成的调色剂图像、在用于黄色的感光体10Y上形成的调色剂图像、在用于品红色的感光体10M上形成的调色剂图像和在用于青色的感光体10C上形成的调色剂图像被顺序地转印(一次转印)至中间转印部件50。在中间转印部件50上,黑色调色剂图像、黄色调色剂图像、品红色调色剂图像和青色调色剂图像被叠加以形成复合彩色图像(彩色转印图像)。
在供纸台200中,选择性地使供纸辊142a之一旋转以从纸库143的多个供纸盒144之一弹出纸张(记录纸),所弹出的纸张通过分离辊145被逐一分离以送至供纸路径146,然后通过传送辊147被传送到设备主体150内的供纸路径148中。在供纸路径148中传送的纸张然后撞上对位辊(定位辊,registration roller)49而停下。替代地,将手动供纸盘52上的纸张(记录纸)通过使供纸辊142旋转而弹出,通过分离辊145逐一分离以引导到手动供纸路径53中,然后撞上对位辊49而停下。注意,对位辊49在使用时通常接地,但是,为了除去记录纸的纸粉,也可向其施加偏压。接着,使对位辊49与在中间转印部件50上叠加的复合彩色图像(彩色转印图像)的移动同步地旋转,从而将记录纸送至中间转印部件50和二次转印装置22之间。其上已经转印有彩色图像的记录纸通过二次转印装置22传送以送至定影装置25。在定影装置25中,通过热和压力将复合彩色图像(彩色转印图像)定影至记录纸。之后,记录纸通过切换爪55而改变其行进方向,通过排纸辊56弹出,然后堆叠在输出托盘57上。替代地,记录纸通过切换爪55而改变其行进方向,通过纸张翻转器28翻转以送至转印位置,从而在其背面记录图像。然后,将记录纸通过排纸辊56弹出,并且堆叠在输出托盘57上。注意,在图像转印之后,中间转印部件50上的残留调色剂通过中间转印部件清洁装置17清洁。
以上已经描述了本发明的优选实施方式,但是本发明不限于以上实施方式,并且可以各种方式适当地改变。
实施例
接下来,将通过实施例和对比例更具体地解释本发明,但是实施例不应被解释为限制本发明的范围。注意,在以下实施例中,“份”表示“质量份”和“%”表示“质量%”,除非另有说明。
(外部添加剂的制造)
外部添加剂A-T各自通过如下制造:通过喷雾干燥将具有如表1中所示平均粒径的一次粒子与处理剂混合,和在表1中所示的条件下烧制,从而制造彼此聚结的一次粒子。此外,外部添加剂U-Y各自通过如下制造:对具有如表1中所示平均粒径的一次粒子仅进行疏水处理,而不进行用所述处理剂的处理。
注意,所述处理剂是通过将0.1份处理助剂(水或1%乙酸水溶液)添加至1份甲基三甲氧基硅烷而制备的。通过使一次粒子聚结而制造的二次粒子的平均粒径和形状示于表1中。
二次粒子的平均粒径的测量通过如下进行:将二次粒子分散在四氢呋喃中,在基板上除去所述溶剂以干燥和制备样品,和当在场发射扫描电子显微镜(FE-SEM,加速电压:5kV-8kV,放大倍率:×8,000-×10,000)下观察时,测量在视场中样品的二次粒子的粒径。具体地,二次粒子的平均粒径通过如下测定:由通过聚结形成的所述二次粒子的轮廓推测完整图像,和测量该完整图像的最大长度(图2中所示箭头的长度)的平均值(测量的粒子的数量:100个粒子或更多)。
(载体的制造)
将载体的以下起始材料通过Homomixer分散10分钟,从而获得包含氧化铝粒子的丙烯酸类树脂-有机硅树脂包覆层形成溶液。将该包覆层形成溶液通过Spira涂布器(由OKADA SEIKO CO.,LTD.制造)施加至芯粒子即经烘烤的铁氧体粉末[(MgO)1.8(MnO)49.5(Fe2O3)48.0;重均粒径:25μm]的表面以得到0.15μm的厚度,和对该包覆溶液进行干燥,从而获得经包覆的铁氧体粉末。将所获得的经包覆的铁氧体粉末在电炉中在150℃放置和烘烤1小时。在将该铁氧体粉末冷却之后,将铁氧体粉末块体使用具有106μm的开口尺寸的筛网破碎,从而获得载体。通过在透射电子显微镜下观察载体的横截面以观察覆盖载体表面的包覆层而测量膜厚度。包覆层厚度是作为如通过所述观察测量的覆盖载体表面的包覆层的平均值测定的。以所述方式,获得具有35μm重均粒径的载体A。
[载体A的原料]
(对聚结粒子的开裂或崩溃的评价)
向50 mL瓶(由NICHIDEN-RIKA GLASS CO.,LTD.制造)中加入50 g显影剂,所述显影剂包含0.5 g的各外部添加剂A-T和49.5 g载体A。将该显影剂通过ROKING MILL(由SEIWA GIKEN Co.,Ltd.制造)以67 Hz搅拌10分钟。将该经搅拌的显影剂在四氢呋喃(THF)中稀释和分散,以将外部添加剂分离至上清液侧,之后在场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)下观察。由该FE-SEM观察结果,测定外部添加剂A-T的相对于1,000个聚结粒子的一次粒子数量的比率(%)。其中一次粒子数量的比率为30%或更低的测量结果的照片示于图3中,和其中一次粒子数量的比率高于30%的测量结果的照片示于图4中。注意,在测量期间,将未与其它一次粒子聚结的粒子(如在图3和4中用标记数字4表示的)计为“一次粒子”和计算该比率。
(合成例1:未改性聚酯树脂1的合成)
向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入67份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、84份双酚A环氧丙烷(3摩尔)加合物、274份对苯二甲酸和2份***,并且使混合物在230℃在大气压下反应8小时。随后,使该反应液进一步地在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时,从而合成未改性聚酯树脂1。未改性聚酯树脂1具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量(Mw)和55℃的玻璃化转变温度(Tg)。
(合成例2:未改性聚酯树脂2的合成)
向装备有氮气入口管、冷凝器、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入229份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、529份双酚A环氧丙烷(3摩尔)加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份***,并且使混合物在230℃在大气压下反应7小时,并且进一步地在10mmHg-15mmHg的减压下反应4小时。之后,向该烧瓶中加入44份偏苯三甲酸酐,并且使所得混合物在180℃在大气压下反应2小时,从而合成未改性聚酯树脂2(非结晶性聚酯树脂)。
(合成例3:结晶性聚酯树脂1的合成)
向装备有氮气入口管、冷凝器、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入2,300份1,6-己二醇、2,530份富马酸、291份偏苯三甲酸酐和4.9份对苯二酚,并且使混合物在160℃反应5小时。然后,将所得反应液加热至200℃,并且反应1小时,之后进一步地在8.3kPa的压力下反应1小时,从而合成结晶性聚酯树脂1。
(合成例4:结晶性聚酯分散液1的合成)
向2L金属容器中加入100份结晶性聚酯树脂1和400份乙酸乙酯,并且将混合物加热至75℃以使结晶性聚酯树脂1溶解。之后,将所获得的溶液在冰-水浴中以27℃/分钟的速率骤冷。向所得物中加入500mL玻璃珠(直径:3mm),并且将混合物通过间歇型砂磨机(由Kanpe Hapio Co.,Ltd.制造)进行研磨10小时,从而获得结晶性聚酯分散液1。
(合成例5:母料1的合成)
通过HENSCHEL MIXER(由Nippon Cole&Engineering Co.,Ltd.制造),将1,000份水、540份炭黑(Printex35,由Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.制造,DBP吸油值:42ml/100g,pH:9.5)和1,200份未改性聚酯树脂1混合。所得混合物用双辊捏合机在150℃捏合30分钟,然后辊压和冷却,之后用粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)粉碎,从而获得母料1。
(合成例6:母料2的合成)
通过HENSCHEL MIXER(由Nippon Cole&Engineering Co.,Ltd.制造),将1,200份水、540份炭黑(Printex35,由Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.制造,DBP吸油值:42ml/100g,pH:9.5)和1,200份未改性聚酯树脂2混合。所得混合物用双辊捏合机在150℃捏合30分钟,然后辊压和冷却,之后用粉碎机(由Hosokawa Micron Corporation制造)粉碎,从而获得母料2。
(合成例7:聚酯预聚物1的合成)
向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入682份双酚A环氧乙烷(2摩尔)加合物、81份双酚A环氧丙烷(2摩尔)加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三甲酸酐和2份***,并且使所得混合物在230℃在大气压下反应8小时,之后进一步在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时,从而获得中间聚酯1。中间聚酯1具有2,100的数均分子量、9,500的重均分子量、55℃的Tg、0.5的酸值、和51的羟值。接着,向装备有冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应容器中加入410份中间聚酯1、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯,并且使混合物在100℃反应5小时,从而获得聚酯预聚物1。聚酯预聚物1具有1.53%的游离异氰酸酯率。
(合成例8:酮亚胺化合物1的合成)
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入170份异佛尔酮二胺和75份甲基乙基酮,并且使混合物在50℃反应5小时,从而获得酮亚胺化合物1。酮亚胺化合物1具有418的胺值。
(合成例9:树脂粒子分散液1的合成)
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入683份水、16份甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯和1份过硫酸铵,并且将所得混合物以400rpm搅拌15分钟,从而获得白色乳液。对所获得的乳液进行加热,直至内部体系温度达到75℃,然后使其反应5小时。随后,向反应混合物中加入1质量%过硫酸铵水溶液(30份),之后在75℃陈化5小时,从而制备树脂粒子分散液1,其为乙烯基树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液。树脂粒子分散液1具有9nm的体均粒径(通过由Horiba,Ltd.制造的LA-920测量)。
(合成例10:树脂粒子分散液2的合成)
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入683份水、11份甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造)、138份苯乙烯、138份甲基丙烯酸和1份过硫酸铵,并且将所得混合物以400rpm搅拌15分钟从而获得白色乳液。对所获得的乳液进行加热,直至内部体系温度达到75℃,然后使其反应5小时。随后,向反应混合物中加入1质量%过硫酸铵水溶液(30份),之后在75℃陈化5小时,从而制备树脂粒子分散液2,其为乙烯基树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液。树脂粒子分散液2具有0.14μm的体均粒径(通过LA-920测量)。将部分的树脂粒子分散液2干燥以分离树脂组分。
(实施例1)
<油相制备步骤>
向烧杯中加入100份未改性聚酯树脂1和130份乙酸乙酯,并且对混合物进行搅拌以使未改性聚酯树脂1溶解。向其中加入10份巴西棕榈蜡(分子量:1,800,酸值:2.5,针入度:1.5mm(40℃))和10份母料1,并且将所得混合物通过珠磨机(ULTRA VISCOMILL,由AIMEX CO.,Ltd.制造)在如下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.5mm-氧化锆珠填充至80体积%,和3次通过以制备原料溶液,从而获得油相1(调色剂材料的溶液或分散体)。
<水相制备步骤>
将水(660份)、25份树脂粒子分散液1、25份48.5%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7,Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)和60份乙酸乙酯混合和搅拌,从而获得水相1(乳白色流体)。
<乳化或分散步骤>
向容器中加入150份水相1,并且将水相1通过TK Homomixer(由PRIMIX Corporation制造)以12,000rpm搅拌。向其中加入100份油相1,并且将混合物混合10分钟,从而制备乳化淤浆1(乳液或分散液)。
<溶剂除去步骤>
向装备有脱气管、搅拌器和温度计的烧瓶中加入100份乳化淤浆1,和通过在30℃在减压下以20m/分钟的搅拌边缘速度搅拌12小时除去其中的溶剂,从而获得脱除溶剂的淤浆1。
<洗涤和干燥步骤>
将全部量的脱除溶剂的淤浆1在减压下进行过滤,和向所得滤饼中加入300份离子交换水。将所获得的混合物通过TK Homomixer混合和再分散(12,000rpm,10分钟),之后对所得物进行过滤。向所获得的滤饼中加入300份离子交换水,并且将混合物通过TK Homomixer混合(12,000rpm,10分钟),之后过滤,该系列进行三次。将所获得的经洗涤的淤浆在45℃陈化10小时,并且对所得物进行过滤,从而获得经热处理的饼。将该经热处理的饼通过空气干燥器在45℃干燥48小时。将所得物用具有75μm的开口尺寸的筛网筛分,从而获得调色剂母粒子1。
<外部添加剂处理步骤>
向100份调色剂母粒子1中加入2.0份外部添加剂A、2.0份具有20nm体均粒径的二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、0.6份具有20nm体均粒径的氧化钛(由TAYCA CORPORATION制造),并且将混合物通过HENSCHEL MIXER混合。使所得物通过具有500目开口尺寸的筛网,从而获得调色剂1。
(实施例2-10)
以与实施例1中相同的方式制造调色剂2-调色剂10,条件是将外部添加剂A分别替换为表2中所示的外部添加剂B-J。
(实施例11)
<油相制备步骤>
向装备有搅拌棒和温度计的容器中加入378份未改性聚酯树脂2、110份巴西棕榈蜡、22份带电控制剂(CCA,水杨酸金属络合物E-84,由OrientChemical Industries,Ltd.制造)和947份乙酸乙酯。将所得混合物在搅拌下加热至80℃,并且将温度在80℃保持5小时,之后用1小时冷却至30℃。接着,向容器中加入500质量份母料2和500质量份乙酸乙酯,并且将混合物混合1小时,从而获得原料溶液2。将原料溶液2(1,324份)转移至容器,并且将炭黑和蜡通过珠磨机(ULTRA VISCOMILL,由AIMEX CO.,Ltd.制造)在如下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.5mm-氧化锆珠填充至80体积%,和3次通过。向所得物中加入1,042.3质量份65质量%的未改性聚酯树脂2乙酸乙酯溶液,并且将所得物通过珠磨机在上述条件下分散一次,从而获得油相2。油相2具有50%的固体浓度(130℃,30分钟)。
<水相制备步骤>
将水(990份)、83份树脂粒子分散液2、37份48.5%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7,Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)和90份乙酸乙酯混合和搅拌,从而获得水相2(乳白色流体)。
<乳化或分散步骤>
向容器中加入664份油相2、109.4份聚酯预聚物1、73.9份结晶性聚酯分散液1和4.6份酮亚胺化合物1。将所得混合物通过TK Homomixer(由PRIMIX Corporation制造)以5,000rpm混合1分钟。向该容器中进一步加入1,200份水相2,并且将所得混合物通过TK Homomixer以13,000rpm混合20分钟,从而获得乳化淤浆2。
<溶剂除去步骤>
向装备有搅拌器和温度计的容器中加入乳化淤浆2。在30℃下除去其中的溶剂8小时,之后在45℃陈化4小时,从而获得分散淤浆2。
<洗涤和干燥步骤>
在将100质量份分散淤浆2过滤之后,进行以下操作(1)-(4)两次,从而获得滤饼2。
(1):向滤饼中加入100质量份离子交换水,并且将混合物通过TKHomomixer混合(12,000rpm,10分钟),之后对混合物进行过滤。
(2):向(1)中获得的滤饼加入100质量份10质量%氢氧化钠水溶液,并且将混合物通过TK Homomixer混合(12,000rpm,30分钟),之后将混合物在减压下过滤。
(3):向(2)中获得的滤饼加入100质量份10质量%盐酸,并且将混合物通过TK Homomixer混合(12,000rpm,10分钟),之后对混合物进行过滤。
(4):向(3)中获得的滤饼加入300质量份离子交换水,并且将混合物通过TK Homomixer混合(12,000rpm,10分钟),之后对混合物进行过滤。将滤饼2用空气循环干燥器在45℃干燥48小时,然后通过具有75μm筛目大小的筛网,从而制备调色剂母粒子2。
<外部添加剂处理步骤>
向100份调色剂母粒子2中添加2.0份外部添加剂A、2.0份具有20nm体均粒径的二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、0.6份具有20nm体均粒径的氧化钛(由TAYCA CORPORATION制造),并且将混合物通过HENSCHEL MIXER混合。使所得物通过具有500目开口尺寸的筛网,从而获得调色剂11。
(实施例12-20)
调色剂12-调色剂20各自以与实施例11中相同的方式获得,条件是将外部添加剂A分别用如表2中所示的外部添加剂B-J替代。
(实施例21)
在将80份未改性聚酯树脂1、5份石蜡(HNP-9,由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造,熔点:75℃)和10份母料1在HENSCHEL MIXER中充分搅拌和混合之后,将所得混合物通过辊磨机在130℃加热和熔融30分钟,之后冷却至室温。将所获得的捏合产物通过锤磨机粗略地粉碎为200μm-400μm。接着,将粉碎产物通过粉碎分级装置(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)进一步粉碎和分级,所述粉碎分级装置集成有:精细粉碎机,其配置成通过使粗略粉碎的产物通过射流直接撞向碰撞板而精细粉碎;和风力分级装置,其配置成在分级室内形成通过精细粉碎机获得的精细粉碎的粉末的旋流和将粉碎产物离心分离以分级。结果,获得分级的调色剂母粒子3。通过HENSCHEL MIXER将调色剂母粒子3(100份)与2.0份外部添加剂A、2.0份具有20nm体均粒径的二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)以及0.6份具有20nm体均粒径的氧化钛(由TAYCA CORPORATION制造)混合,并且使所得物通过具有500目开口尺寸的筛网,从而获得调色剂21。
(实施例22-30)
以与实施例21中相同的方式制造调色剂22-调色剂30,条件是将外部添加剂A分别用表2中所示的外部添加剂B-J替代。
(实施例31)
在将70份未改性聚酯树脂1、10份结晶性聚酯树脂1、5份石蜡(HNP-9,由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造,熔点:75℃)和10份母料1充分搅拌和混合之后,将所得混合物通过辊磨机在130℃加热和熔融30分钟,之后冷却至室温。将所获得的捏合产物通过锤磨机粗略地粉碎为200μm-400μm。接着,将粉碎产物通过粉碎分级装置IDS-2(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)进一步地粉碎和分级,所述粉碎分级装置集成有:精细粉碎机,其配置成通过使粗略粉碎的产物通过射流直接撞向碰撞板而精细粉碎;和风力分级装置,其配置成在分级室内形成通过精细粉碎机获得的精细粉碎的粉末的旋流和将粉碎产物离心分离以分级。结果,获得分级的调色剂母粒子4。通过HENSCHEL MIXER将调色剂母粒子4(100份)与2.0份外部添加剂A、2.0份具有20nm体均粒径的二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)以及0.6份具有20nm体均粒径的氧化钛(由TAYCA CORPORATION制造)混合,并且使所得物通过具有500目开口尺寸的筛网,从而获得调色剂31。
(实施例32-40)
以与实施例31中相同的方式制造调色剂32-调色剂40,条件是将外部添加剂A分别用表2中所示的外部添加剂B-J替代。
(对比例1-15)
以与实施例1中相同的方式制造调色剂41-调色剂55,条件是将外部添加剂A分别用如表2中所示的外部添加剂K-Y替代。
(双组分显影剂的制造)
使用在实施例和对比例中制造的各调色剂以及载体A。将各调色剂(7份)与100份载体A通过配置成以滚动运动驱动容器以进行搅拌的管式混合器均匀地混合,并且使调色剂和载体带电,从而制造双组分显影剂。
(综合评价)
对使用实施例和对比例中制造的各调色剂的各显影剂的综合评价的结果示于表2中。
<总体判定>
基于评价结果进行总体判定,并且将“I”和“II”判定为可用的,且将“III”判定为不可用的。
[评价标准]
I:在评价项目的结果中存在两个或更多个“A或I”,并且没有“D或III”。
II:在评价项目的结果中存在一个或者不存在“A或I”,并且没有“D或III”。
III:存在一个或多个“D或III”。
<转印性>
使用数字全色图像形成设备(imagio MPC6000,由Ricoh CompanyLimited制造),将具有20%成像面积的图表从感光体转印至纸。之后,将刚好在清洁之前的感光体上的残留调色剂用Scotch Tape(由Sumitomo 3M Ltd.制造)转移至白纸,并且通过Macbeth反射型光密度计RD514对所得物进行测量。基于以下标准对结果进行评价。注意,将“A”、“B”和“C”判定为可接受的,和将“D”判定为不可接受的。
[评价标准]
A:与空白的差异小于0.005。
B:与空白的差异为0.005或更大但是小于0.010。
C:与空白的差异为0.010或更大但是小于0.020。
D:与空白的差异为0.020或更大。
<清洁性>
使用数字全色图像形成设备(imagio MPC6000,由Ricoh CompanyLimited制造),进行印刷(打印)。在初始阶段印刷1,000张纸和印刷100,000张纸之后,将已经经历了清洁步骤的感光体上的残留调色剂用Scotch Tape(由Sumitomo 3M Ltd.制造)转移至白纸,并且通过Macbeth反射型光密度计RD514对所得物进行测量。基于以下标准对结果进行评价。注意,将“A”、“B”和“C”判定为可接受的,和将“D”判定为不可接受的。
[评价标准]
A:与空白的差异小于0.005。
B:与空白的差异为0.005或更大但是小于0.010。
C:与空白的差异为0.010或更大但是小于0.020。
D:与空白的差异为0.020或更大。
<存储稳定性>
在将调色剂在具有40℃的温度和70%RH的相对湿度的环境中存储2星期之后,将调色剂用具有200目尺寸的筛网筛分1分钟,并且测量筛目上的调色剂的残留率。基于以下标准对结果进行评价。调色剂的残留率越小,存储稳定性越优异。注意,将“A”、“B”和“C”判定为可接受的,和将“D”判定为不可接受的。
[评价标准]
A:残留率小于0.1%。
B:残留率为0.1%或更大但是小于0.5%。
C:残留率为0.5%或更大但是小于1.0%。
D:残留率为1.0%或更大。
<图像浓度>
使用数字全色图像形成设备(imagio MPC6000,由Ricoh CompanyLimited制造),在150,000张纸上印刷具有20%成像面积的图像图表,之后在6,000张纸上印刷实心图像。之后,通过(X-Rite的)彩色反射型光密度计测量所输出纸张的图像浓度。分别测量4种颜色的实心图像的图像浓度,并且获得其平均值。基于以下标准对结果进行评价。该测试在高温和高湿度环境(27℃,80%RH)以及在低温和低湿度环境(10℃,15%RH)两者中进行。注意,将“I”和“II”判定为可接受的,并且将“III”判定为不可接受的。
[评价标准]
I:1.4或更大但是小于1.8
II:1.1或更大但是小于1.4
III:小于1.1
表2-1
*“EA”是“外部添加剂”的简称。
表2-2
本发明的调色剂提供优异的清洁性、存储稳定性和图像浓度,具有高的耐久性,并且在长期使用时提供优异的图像品质,以及在高速全色图像形成时呈现出优异的转印性,并且因此,本发明的调色剂可适宜在使用复印机、静电印刷、打印机、传真机和静电记录的电子照相***的图像形成中使用。
本发明的方面例如如下。
<1>调色剂,包括:
调色剂母粒子;和
外部添加剂,
所述调色剂母粒子各自包括粘合剂树脂和脱模剂,
其中所述外部添加剂包括非球形的聚结粒子,在各所述非球形的聚结粒子中一次粒子聚结在一起,和
其中所述聚结粒子满足下式(1):
式(1)
其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
<2>根据<1>的调色剂,
其中所述聚结粒子满足下式(1-1):
式(1-1)
其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
<3>根据<1>或<2>的调色剂,
其中所述聚结粒子具有15nm-400nm的平均粒径。
<4>根据<1>-<3>任一项的调色剂,
其中所述聚结粒子包括二氧化硅。
<5>根据<1>-<4>任一项的调色剂,
其中所述调色剂母粒子各自包括结晶性树脂。
<6>根据<1>-<5>任一项的调色剂,
其中所述调色剂母粒子通过包括如下的方法获得:将至少所述粘合剂树脂和所述脱模剂溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;将所述溶液或分散体添加至水相以制备分散液;和从所述分散液除去所述有机溶剂。
<7>根据<1>-<6>任一项的调色剂,
其中所述粘合剂树脂包括聚酯树脂。
<8>显影剂,包括:
根据<1>-<7>任一项的调色剂;和
载体。
<9>图像形成设备,包括:
静电潜像承载部件;
静电潜像形成单元,其配置成在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像;
显影单元,其容纳根据<1>-<7>任一项的调色剂或者根据<8>的显影剂,并且配置成使所述静电潜像显影以形成可视图像;
转印单元,其配置成将所述可视图像转印到记录介质上;和
定影单元,其配置成使转印到所述记录介质上的所述可视图像定影。
<10>根据<9>的图像形成设备,
其中所述图像形成设备对于A4尺寸的记录介质能够以55张/分钟或更快的速度形成图像,其中所述记录介质是沿着所述记录介质的较短边的方向供给的。
标记符号列表
1A 一次粒子
1B 一次粒子
1C 一次粒子
1D 一次粒子
3 聚结粒子
4 一次粒子
10 感光体
18 图像形成单元
20 带电装置
22 转印装置
25 定影装置
30 曝光装置
40 显影装置
95 记录介质
100A 图像形成设备
100B 图像形成设备
100C 图像形成设备
Claims (10)
1.调色剂,包括:
调色剂母粒子;和
外部添加剂,
所述调色剂母粒子各自包括粘合剂树脂和脱模剂,
其中所述外部添加剂包括非球形的聚结粒子,在各所述非球形的聚结粒子中一次粒子聚结在一起,和
其中所述聚结粒子满足下式(1):
式(1)
其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
2.根据权利要求1的调色剂,
其中所述聚结粒子满足下式(1-1):
式(1-1)
其中Nx为在将置于50mL瓶中的0.5g所述聚结粒子和49.5g载体通过混合和搅拌装置以67Hz搅拌10分钟之后在扫描电子显微镜下观察到的相对于1,000个所述聚结粒子的单独存在的所述一次粒子的数量。
3.根据权利要求1或2的调色剂,
其中所述聚结粒子具有15nm-400nm的平均粒径。
4.根据权利要求1-3任一项的调色剂,
其中所述聚结粒子包括二氧化硅。
5.根据权利要求1-4任一项的调色剂,
其中所述调色剂母粒子各自包括结晶性树脂。
6.根据权利要求1-5任一项的调色剂,
其中所述调色剂母粒子通过包括如下的方法获得:将至少所述粘合剂树脂和所述脱模剂溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;将所述溶液或分散体添加至水相以制备分散液;和从所述分散液除去所述有机溶剂。
7.根据权利要求1-6任一项的调色剂,
其中所述粘合剂树脂包括聚酯树脂。
8.显影剂,包括:
根据权利要求1-7任一项的调色剂;和
载体。
9.图像形成设备,包括:
静电潜像承载部件;
静电潜像形成单元,其配置成在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像;
显影单元,其容纳根据权利要求1-7任一项的调色剂或者根据权利要求8的显影剂,并且配置成使所述静电潜像显影以形成可视图像;
转印单元,其配置成将所述可视图像转印到记录介质上;和
定影单元,其配置成使转印到所述记录介质上的所述可视图像定影。
10.根据权利要求9的图像形成设备,
其中所述图像形成设备对于A4尺寸的记录介质能够以55张/分钟或更快的速度形成图像,其中所述记录介质是沿着所述记录介质的较短边的方向供给的。
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