CN104238320A - 图像形成设备和图像形成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供图像形成设备和图像形成方法。所述图像形成设备包括:图像承载体;充电单元;静电潜像形成单元;容纳有包含色调剂和载体溶液的液体显影剂的显影单元,其用所述液体显影剂使静电潜像显影以在图像承载体表面上形成色调剂图像,所述载体溶液包含非挥发性油;转印单元;和包括显影用的至少一对第一和第二旋转部件的定影单元,第一和第二旋转部件之间形成有夹持区,定影单元对转印有色调剂图像并正通过所述夹持区的记录介质加热加压,从而将色调剂图像定影在记录介质上。满足条件(A):在记录介质通过至少一对旋转部件当中的位于记录介质行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,色调剂图像的表面上的载体溶液的量为约0.7g/m2以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种图像形成设备和图像形成方法。
背景技术
已存在采用液体显影剂的电子照相图像形成设备和图像形成方法,其中,所述液体显影剂包含分散在载体溶液中的色调剂。
例如,日本专利申请特开2003-167456号公报公开了一种图像定影设备,其中,记录介质上的由液体显影剂形成的未定影图像被加热定影,在所述液体显影剂中,色调剂分散在部分或完全非挥发性的溶剂中。该图像定影设备具有:溶剂析出单元,所述溶剂析出单元加热用于形成记录介质上的未定影图像的液体显影剂中的溶剂,以使图像表面中的溶剂析出;和溶剂去除单元,所述溶剂去除单元将利用溶剂析出单元析出的显影剂从图像表面上除去。
日本专利申请特开2001-305887号公报公开了一种液体显影剂电子照相设备,该设备包括:显影单元,所述显影单元使用液体色调剂作为显影剂,与具有静电潜像的图像支持体接触以提供显影剂,并根据在显影单元和图像支持体之间形成的电场而使显影剂的色调剂颗粒附着到图像支持体上以形成色调剂图像;中间转印单元,所述中间转印单元转印图像支持体上的色调剂图像;和转印定影单元,该单元用于在中间转印单元与打印介质接触的位置加热熔解已经转印到中间转印单元上的色调剂图像,从而将色调剂图像熔融转印到打印介质上。液体显影剂电子照相设备包括剩余载体去除机构,用来将剩余的油从在中间转印单元上形成图像的色调剂层中除去。剩余载体去除机构由半导电性载体去除辊或带构成,所述半导电性载体去除辊或带与在等于或高于熔融温度的温度下受热的色调剂层接触,并沿着挤压色调剂颗粒的方向对保持有图像的中间转印单元施加偏压。
日本专利申请特开2002-091174号公报公开了一种图像形成方法,其中,包含液体载体和色调剂的液体显影剂用于形成显影图像;将液体载体从显影的图像中除去以获得色调剂图像;将色调剂图像转印至记录介质。在该图像形成方法中,按照以下方式调节液体载体的去除:用光照射色调剂图像,并测量反射光的量;基于反射光的量,确定对于色调剂图像而言液体载体的去除是否合适。
发明内容
因此,本发明的目的是提供可以形成高光泽图像的图像形成设备。
根据本发明的第一方面,提供一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:
图像承载体;
充电单元,所述充电单元对所述图像承载体的表面进行充电;
静电潜像形成单元,所述静电潜像形成单元在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;
显影单元,所述显影单元容纳有包含色调剂和载体溶液的液体显影剂,并且用所述液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像,其中,所述载体溶液含有非挥发性油;
转印单元,所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上;和
定影单元,所述定影单元包括用于显影的至少一对第一和第二旋转部件,在所述第一和第二旋转部件之间形成有夹持区,并且所述定影单元对转印有所述色调剂图像并正通过所述夹持区的所述记录介质加热加压,从而将所述色调剂图像定影在所述记录介质上,
其中,满足下述条件(A):
条件(A):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量为约0.7g/m2以下。
根据本发明的第二方面,在第一方面的图像形成设备中,
所述色调剂包含防粘剂,并且
如果用Y(质量%)表示所述防粘剂在所述色调剂中的浓度,并且用Z(质量%)表示在即将以等于或高于所述防粘剂的熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度,则满足下述条件(B):
条件(B):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量不小于约a(g/m2),所述a由下式(1)表示,
式(1)
a=0.005/([0.01×Z]×[0.01×Y]/{1-[0.01×Z]×[1-0.01×Y]})。
根据本发明的第三方面,提供一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
对图像承载体的表面进行充电;
在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;
用包含色调剂和载体溶液的液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像,其中,所述载体溶液含有非挥发性油;
将所述色调剂图像转印到记录介质上;和
用定影单元对转印有所述色调剂图像并正通过夹持区的所述记录介质加热加压,以将所述色调剂图像定影在所述记录介质上,所述定影单元包括用于定影的至少一对第一和第二旋转部件,并且在所述第一和第二旋转部件之间形成有所述夹持区,
其中,满足下述条件(A):
条件(A):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量为约0.7g/m2以下。
根据本发明的第四方面,在第三方面的图像形成方法中,
所述色调剂包含防粘剂,并且
如果用Y(质量%)表示所述防粘剂在所述色调剂中的浓度,并且用Z(质量%)表示在即将以等于或高于所述防粘剂的熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度,则满足下述条件(B):
条件(B):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量不小于约a(g/m2),所述a由下式(1)表示,
式(1)
a=0.005/([0.01×Z]×[0.01×Y]/{1-[0.01×Z]×[1-0.01×Y]})。
根据本发明的第一方面,与不满足条件(A)的情况相比,提供了可以形成具有高光泽的图像的图像形成设备。
根据本发明的第二方面,与不满足条件(B)的情况相比,提供了可以抑制文档出现偏移的图像形成设备。
根据本发明的第三方面,与不满足条件(A)的情况相比,提供了可以形成具有高光泽的图像的图像形成方法。
根据本发明的第四方面,与不满足条件(B)的情况相比,提供了可以抑制文档出现偏移的图像形成方法。
附图说明
现将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是描述示例性实施方式的图像形成设备的实例的示意性构造图;
图2是描述对现有的图像形成设备的定影单元的夹持区中的色调剂施加压力的状态的示意性说明图;和
图3是描述对本示例性实施方式的图像形成设备的定影单元的夹持区中的色调剂施加压力的状态的示意性说明图。
具体实施方式
下面将详细描述本发明的示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法。
图像形成设备和图像形成方法
示例性实施方式的图像形成设备包括:图像承载体;充电单元,所述充电单元对所述图像承载体的表面进行充电;静电潜像形成单元,所述静电潜像形成单元在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;显影单元,所述显影单元容纳有包含色调剂和载体溶液(其含有非挥发性油)的液体显影剂,并且用所述液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像;转印单元,所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上;和定影单元,所述定影单元将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
所述定影单元包括用于显影的至少一对第一和第二旋转部件,在所述第一和第二旋转部件之间形成有夹持区,并且所述定影单元对转印有所述色调剂图像且正通过所述夹持区的所述记录介质加热加压,从而将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
另外,所述图像形成设备满足下述条件(A)。
示例性实施方式的图像形成方法包括:对图像承载体的表面进行充电;在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;用包含色调剂和载体溶液(其含有非挥发性油)的液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像;将所述色调剂图像转印到记录介质上;并将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
在定影所述色调剂图像时,用定影单元对转印有所述色调剂图像且正通过夹持区的记录介质加热加压,以将所述色调剂图像定影在所述记录介质上,所述定影单元包括用于定影的至少一对第一和第二旋转部件,在所述第一和第二旋转部件之间形成有所述夹持区。
另外,所述图像形成方法满足下述条件(A)。
条件(A):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区(以下也简称为“最下游夹持区”)的过程中,所述色调剂图像的表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下。
在用液体显影剂形成图像时,存在下述情况:得到的图像不具有足够高的光泽,无法获得具有目标品质的图像。
造成这种现象的机制尚不十分清楚,但很可能是如下原因:在定影过程中,如果在正在通过一对定影用旋转部件之间的夹持区的色调剂层的表面上存在超过特定量的量的载体溶液,则如图2所示,因用于定影的第一旋转部件2和第二旋转部件6之间的夹持而产生的压力N经由载体溶液4从多个方向(而不是一个方向)施加给色调剂92。结果,很可能将色调剂图像定影为表面不具有光滑形式而是具有不规则形式。因此,图像不具有足够高的光泽。
相比之下,本示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法满足条件(A)。当最下游夹持区中的色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下时,如图3所示,色调剂图像中的色调剂92有一部分未浸没到载体溶液4中;因此,夹持所产生的压力N会直接施加至色调剂92,也就是说,夹持所产生的压力N会以一个方向施加给色调剂92。因此,很可能将色调剂图像定影为具有光滑形式的表面。因而,图像具有足够高的光泽。
在通过最下游夹持区的过程中,色调剂图像表面上的载体溶液的量更优选为0.4g/m2以下或约0.4g/m2以下,进一步优选为0.2g/m2以下或约0.2g/m2以下。
在设置有两对旋转部件的情况中,除了最下游夹持区之外,在记录介质行进方向最下游倒数第二对旋转部件的夹持区中,也优选满足以下条件:色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下,更优选为0.4g/m2以下或约0.4g/m2以下,进一步优选为0.2g/m2以下或约0.2g/m2以下。
在设置有三对旋转部件的情况中,除了最下游夹持区之外,在记录介质行进方向最下游倒数第二对旋转部件的夹持区中,也优选满足以下条件:色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下,更优选为0.4g/m2以下或约0.4g/m2以下,进一步优选为0.2g/m2以下或约0.2g/m2以下。另外,除了最下游夹持区和倒数第二夹持区之外,在记录介质行进方向最下游倒数第三对旋转部件的夹持区中,也优选满足以下条件:色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下,更优选为0.4g/m2以下或约0.4g/m2以下,进一步优选为0.2g/m2以下或约0.2g/m2以下。
总之,在设置有多对旋转部件的情况中,在从最下游夹持区起的多对旋转部件的夹持区中,尽可能多的夹持区优选满足以下条件:其中色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下,更优选为0.4g/m2以下或约0.4g/m2以下,进一步优选为0.2g/m2以下或约0.2g/m2以下。优选在多对旋转部件的所有夹持区中均满足该条件。
上述色调剂可包含防粘剂,如果用Y(质量%)表示所述防粘剂在所述色调剂中的浓度,并且用Z(质量%)表示在即将以等于或高于所述防粘剂的熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度,则满足下述条件(B):
条件(B):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量不小于约a(g/m2)或不小于a(g/m2),所述a由下式(1)表示,
式(1)
a=0.005/([0.01×Z]×[0.01×Y]/{1-[0.01×Z]×[1-0.01×Y]})。
当将具有用液体显影剂形成的图像的记录介质置于相互重叠的状态时,有时会发生所谓的文档偏移,即一张记录介质的图像迁移到相邻的记录介质上。为了抑制文档偏移的发生,可以使色调剂包含防粘剂,在定影过程中,该防粘剂熔融并且从色调剂中逸出以覆盖图像的表面。
不过,如果定影用夹持区中的色调剂图像表面上的防粘剂的量过少,则色调剂图像表面上的防粘剂的量可能会低至不能抑制文档偏移的发生。
相比之下,本示例性实施方式的图像形成设备和图像方法满足条件(B)时,有效地抑制了文档偏移的发生。
这可能是因为,当满足条件(B)时,在最下游的夹持区中的色调剂表面上,溶解在载体溶液中的防粘剂的量为0.005g/m2以上,因此,在色调剂图像的表面上存在适量的防粘剂。
·测量在通过夹持区的过程中色调剂图像表面上的载体溶液的量的方法
使具有色调剂图像的记录介质通过一对旋转部件的夹持区。用通过之前的每单位面积的色调剂图像和记录介质的质量(g/m2)减去通过之后的每单位面积的色调剂图像和记录介质的质量(g/m2)。将所得量乘以2,并将结果定义为在通过夹持区的过程中色调剂图像表面上的载体溶液的量。
所得量乘以2的原因如下:在包括具有除去载体溶液功能(收集约一半量的载体溶液)的第一旋转部件(例如,在图1中所示的图像形成设备100中,配备有刮刀72b和载体溶液收集单元74b的加热辊80a)的一对旋转部件的夹持区中,由于载体溶液内的分配,导致色调剂图像表面上的约一半量的载体溶液会附着在与色调剂图像接触的旋转部件(第一旋转部件)上。另一种情况是,在包括不具有除去载体溶液功能(收集约一半量的载体溶液)的第一旋转部件(例如,未配备收集载体溶液的机构(例如刮刀)的定影辊)的一对旋转部件的夹持区中,附着在旋转部件(第一旋转部件)表面上的载体溶液的量和色调剂图像表面上的载体溶液的量会达到平衡状态。通过夹持区的过程中的载体溶液的量表示的是在通过夹持区之前色调剂图像表面上存在的载体溶液的量与进入夹持区之前第一旋转部件表面上存在的载体溶液的量的总和。由于载体溶液内的分配,约一半量的载体溶液会再次附着到与色调剂图像接触的第一旋转部件上。
测量色调剂图像和记录介质的质量的方法如下:切割出具有一定面积的样品,并测量该样品的质量。在该测量方法中,通过夹持区前后的记录介质样品不必从同一记录介质切出。例如,在送纸型图像形成设备中,可以分开收集通过夹持区之前的记录介质样品和通过夹持区之后的记录介质样品,然后用上述方法相互比较这些样品。
在防粘剂溶解在载体溶液中的情况下,术语“色调剂图像表面上的载体溶液的量”表示含有所溶解的防粘剂的载体溶液的量。
·色调剂中的防粘剂的浓度Y
通过以下方法测量色调剂中的防粘剂浓度Y。取出显影单元内容纳的液体显影剂,分离出载体溶液以得到色调剂。对液体显影剂进行减压过滤以除去显影剂中包含的大量载体溶液,由此使色调剂与载体溶液分离。使已经经历过减压过滤的显影剂干燥,从而除去挥发性油(载体溶液)。在示例性实施方式中,载体溶液至少包含非挥发性油。关于该非挥发性油,使过滤后的显影剂与可以使色调剂分散在其中并且可与载体溶液混溶的挥发性溶剂混合,从而将显影剂中残留的非挥发性油(载体溶液)萃取到挥发性溶剂中。此时,挥发性溶剂的用量为过滤后的显影剂的量的十倍以上,因而充分除去了载体溶液。之后,对混合有挥发性油的显影剂再次进行减压过滤;使包含在经过滤的显影剂中的挥发性油干燥,从而得到已经除去了载体溶液的色调剂。
随后,用以下方法算出色调剂中的防粘剂的浓度(质量%)。具体而言,将一定量的色调剂放置在质量已知的容器(容器A)中。测量容器A中的色调剂的质量W0。在容器A中,将足够大量(具体而言,质量为色调剂质量W0的100倍以上)的溶剂(溶剂B)置于容器A中。在溶剂B中,在等于或高于使粘合剂树脂和防粘剂熔融的温度的温度下,色调剂的各成分中仅有防粘剂溶解。此处,色调剂完全浸没在溶剂B中。之后,使溶剂长时间(具体而言,10分钟以上)保持在充分高于使粘合剂树脂和防粘剂熔融的温度(具体而言,高20℃以上)的温度下,以使色调剂中包含的防粘剂溶解在溶剂B中。如上所述,通过使溶剂B在比使粘合剂树脂和防粘剂熔融的温度高20℃以上的温度下保持10分钟以上,基本上使色调剂中的全部防粘剂溶解在了溶剂B中。之后,使用不会使容器A中的熔融色调剂的量减少的方法(例如,只抽吸溶剂B的方法),将包含防粘剂的溶剂B尽可能多地从容器A中移除。之后,在溶剂B具有挥发性的情况下,另外将足够大量的溶剂B(具体而言,其质量为容器A中所剩的色调剂和溶剂B的质量的10倍以上)置于容器A中,以稀释包含防粘剂的溶剂B。另一种情况是,溶剂B为非挥发性的,此时,将能够与溶剂B混溶的足够大量的溶剂C(具体而言,其质量为容器A中所剩的色调剂和溶剂B的质量的10倍以上)置于容器A中,以使包含防粘剂的溶剂B与溶剂C混合。之后,使用不会使容器A中的熔融色调剂的量减少的方法(例如,只抽吸溶剂B的方法)将溶剂B或溶剂C尽可能多的从容器A中移除。最后,使容器A中所剩的挥发性溶剂B或C蒸发,由此得到已经除去防粘剂的色调剂。测量该色调剂的质量W1。根据以下公式,计算色调剂中的防粘剂的浓度(Y质量%)。
Y=100×(W0-W1)/W0
·固形物浓度Z
现将描述“在即将以等于或高于所述防粘剂熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度Z”。在示例性实施方式中,在定影单元(定影步骤)中,至少一对旋转部件用于对色调剂图像加热。在所述至少一对旋转部件当中,有至少一对以等于或高于防粘剂熔融温度的温度施加热。在设置有多对旋转部件的情况中,两对以上旋转部件可以以等于或高于防粘剂熔融温度的温度施加热。另外,在定影单元(定影步骤)之前设置有对色调剂图像加热的加热单元(加热步骤)的情况中(例如,下图1所示的图像形成设备100中的加热装置60),该加热单元(加热步骤)可以以等于或高于防粘剂熔融温度的温度施加热。关于这种加热,将在即将以等于或高于防粘剂熔点的温度进行第一次加热之前色调剂图像和载体溶液的总质量中每单位面积的固形物浓度定义为Z。
在示例性实施方式中,如下文所述,色调剂图像上的载体溶液可以用例如以下部件来除去:定影用第一旋转部件,设置在一对旋转部件在记录介质行进方向的上游位置的载体溶液去除部件,或可以设置在图像承载体的表面或中间转印体的表面上的载体溶液去除部件。因此,固形物浓度Z中的术语“即将在……之前”表示将以等于或高于防粘剂熔融温度的温度加热色调剂图像并且不再除去载体溶液的阶段。
按照ASTMD 3418-8,用DSC测量装置(差示扫描量热计DSC-7,由PerkinElmer,Inc.制造)测量使防粘剂和粘合剂树脂熔融的温度(即,防粘剂和粘合剂树脂的熔融温度)。在所述设备的检测器中,用铟和锌的熔融温度进行温度校正,用铟的熔融热进行量热校正。用铝盘测量样品,将空盘设定为参照。以10℃/分钟的升温速率进行测量。
此处,熔融温度表示通过执行上述测量而得到的吸热峰(主要的最大峰)的顶点所对应的温度。
·调节载体溶液的量的方法
在示例性实施方式中,如下文所述,在定影单元(定影步骤)中,设置有至少一对旋转部件,并且,在所述至少一对旋转部件中,与色调剂图像接触的第一旋转部件可以具有除去载体溶液的功能(例如,在图1所示的图像形成设备100中,加热辊(第一旋转部件)80a可配备有刮刀72b和载体溶液收集单元74b)。载体溶液去除单元(例如,在图1中所示的图像形成设备100中,载体溶液去除辊对70)可以设置在定影单元(定影步骤)沿记录介质行进方向的上游位置。另一个载体溶液去除单元则可以设置在图像承载体的表面上或中间转印体的表面上。
例如,通过调节用载体溶液去除功能或载体溶液去除单元所除去的载体溶液的量,或通过调节由显影单元(显影部分)施加到图像承载体表面的载体溶液的量,来调节在通过定影单元(定影步骤)中的至少一对旋转部件的夹持区时色调剂图像表面上的载体溶液的量。
·图像形成设备和图像形成方法的构成
如上所述,示例性实施方式的图像形成设备包括图像承载体、充电单元、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元和定影单元。
示例性实施方式的图像形成方法包括充电步骤、静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤。
下面将参考附图详细描述示例性实施方式的图像形成设备。另外,也将描述采用该图像形成设备的图像形成方法。
图1是描述示例性实施方式的图像形成设备的实例的示意性构造图。
图像形成设备100包括感光体(图像承载体)10、充电装置(充电单元)20、曝光装置(静电潜像形成单元)30、显影装置(显影单元)40、中间转印体52、感光体清洁器12、转印辊(转印单元)50、非接触式加热装置(加热单元)60、载体溶液去除辊对(载体溶液去除单元)70和定影单元,所述定影单元包括热压辊对(用于定影的旋转部件对),所述热压辊对包含加热辊(第一旋转部件)80a和加压辊(第二旋转部件)80b。
感光体10具有圆筒形状。在感光体10的周围,依次设置有充电装置20、曝光装置30、显影装置40、中间转印体52和感光体清洁器12。
在将已被转印到中间转印体52上的色调剂图像92转印到纸张(记录介质)94上的位置,设置有转印辊50。
另外,在纸张94的行进方向上,在转印辊50的下游设置有非接触式加热装置60;在加热装置60的下游设置有载体溶液去除辊对70;在载体溶液去除辊对70的下游设置有包括加热辊80a和加压辊80b的热压辊对。加热辊80a配备有:刮刀72b,刮刀72b与加热辊80a的表面接触以除去附着于该表面的载体溶液;和载体溶剂收集单元74b,用于收集所除去的载体溶液。因此,提供了除去载体溶液的功能。
尽管图1中未示出,但是载体溶液去除单元(例如,载体溶液去除辊)可以设置成与感光体10的部分表面接触,该部分位于显影装置40下游和中间转印体52上游。另外,载体溶液去除单元(例如,载体溶液去除辊)可以设置成与中间转印体52的部分表面接触,该部分位于感光体10下游和转印辊50上游。
下面,将简要描述图像形成设备100的运行。
充电装置20将感光体10的表面充电至预定电势。
之后,曝光装置30根据图像信号用例如激光束使感光体10的经充电的表面曝光。由此形成了静电潜像。
随后,显影装置40使形成在感光体10表面上的静电潜像显影。下面将具体描述该显影。
此处,显影装置40包括显影辊42、显影剂容器44和调节部件46。显影辊42经设置而部分浸没在显影剂容器44中所容纳的液体显影剂90中。色调剂分散在液体显影剂90中。例如,可以用显影剂容器44中设置的搅拌部件搅拌液体显影剂90。显影辊42表面上提供的液体显影剂90凭借显影辊42沿箭头A方向的旋转而向着感光体10运送,从而用调节部件46将液体显影剂90的量限制为预定量。在显影辊42和感光体10彼此面对(或接触)的位置,液体显影剂90被供应至静电潜像。结果,使静电潜像显影,从而得到色调剂图像92。此时,载体溶液存在于色调剂图像92的周围。
由此获得的色调剂图像92连同载体溶液一起随着感光体10沿箭头B方向的旋转而得到输送,并被转印到纸张(记录介质)94上。在示例性实施方式中,在转印到纸张94上之前,色调剂图像92被暂时转印到中间转印体52上。此时,可以设定感光体10和中间转印体52之间的圆周速度差。
随后,跟随中间转印体52沿箭头C方向输送的色调剂图像92与载体溶液一起在中间转印体52和转印辊50接触的位置被转印到纸张94上。
已经转印到纸张94上的色调剂图像92通过以下工序变成定影图像。
在纸张94的行进方向上,在转印辊50的下游设置非接触式加热装置60。在该构造中,对色调剂图像92进行预加热。非接触式加热装置60用于加热色调剂图像92。
加热装置60的加热温度可以不小于使色调剂中的防粘剂熔融的温度,或可以小于使防粘剂熔融的温度。具体而言,加热优选在使色调剂中的粘合剂树脂熔融的温度下进行。考虑色调剂图像与载体溶液之间的分离状态并根据加热温度、加热装置60在纸张94行进方向上的长度和处理速度来确定加热时间。
在示例性实施方式中,非接触式加热装置60是板状加热装置,其在具有金属表面的板状体中含有加热器。
关于在加热装置60中使用的加热器,如在图1所示的示例性实施方式中,例如,如果在色调剂图像侧以非接触方式加热色调剂图像92(加热目标),则可以使用卤素加热器或热风干燥器等。可以使用吹出热风的鼓风机或照射红外光束的辐射装置等。
作为另一选择,可以采用以下示例性实施方式:从色调剂图像92(加热目标)的背面进行加热,也就是说,通过纸张94的未形成色调剂图像的表面进行加热。在该情况下,加热装置60所用的加热器可以是设置成与背面接触的加热板或加热辊等。
作为另一选择,色调剂图像92的正面和背面均可以加热。
将已经如上所述被预加热的色调剂图像92供应给载体溶液去除辊对70,该载体溶液去除辊对70设置在加热装置60在纸张94行进方向上的下游。载体溶液去除辊对70的示例性实施方式是表面中具有弹性层的辊对。载体溶液去除辊对70形成夹持区。当纸张94通过载体溶液去除辊对70的夹持区时,已经与色调剂图像92分离的载体溶液被转移至设置在色调剂图像侧的第一辊70a上。以此方式,将载体溶液从色调剂图像92中除去。
在示例性实施方式中,具体而言,上述辊对包括由耐热硅橡胶形成的弹性层和作为最外剥离层的PFA层。
载体溶液去除单元不限于上述辊对结构,也可以是除去已在色调剂图像上分离的载体溶液的单元。例如,载体溶液去除单元可以是与色调剂图像92的表面上的载体溶液接触的带状部件。
载体溶液去除辊对70中的第一辊70a可具有不含弹性层的构造(例如,金属辊)。
载体溶液去除辊对70可以具有将辊设置为其间具有间隔而不形成夹持区的构造。在这种无夹持区的构造中,第一辊70a仅与已与色调剂图像92分离的载体溶液接触。因此,第一辊70a不对色调剂图像92施加外部应力,不会扰乱色调剂图像92。
载体溶液去除辊对70中的第一辊70a配备有刮刀72,刮刀72经设置与第一辊70a接触。第一辊70a还配备有载体溶液收集单元74。收集到第一辊70a表面上的载体溶液用刮刀72收集并置于载体溶液收集单元74中。
收集在载体溶液收集单元74中的载体溶液可以通过管道(未示出)输送至载体溶液供给单元(未示出)并再次使用。
在图1所示的示例性实施方式中,设置了一个上述的载体溶液去除辊对70。不过,载体溶液去除辊对70的数量可以根据例如载体溶液的收集容量或设备的尺寸来确定。可以设置多个载体溶液去除辊对。在载体溶液去除辊对70内可以设置加热单元。该加热单元促进色调剂层的熔融,由此促进色调剂层与载体溶液的分离,从而提高载体溶液除去能力。
可以设置具有不同构成的多个载体溶液去除单元。
如上所述,在除去在色调剂图像上分离的载体溶液之后,用包括加热辊80a和加压辊80b的热压辊对对色调剂图像进行加热加压。由此使色调剂图像定影在纸张94上。
加热辊80a和加压辊80b各自包括金属辊、弹性橡胶层和用于剥离色调剂的剥离层。利用加压机构(未示出)来使加热辊80a和加压辊80b夹持其间的纸张94,从而获得预定的压力和夹持区宽度。另外,热压辊对中的至少一个辊(图1中,加热辊80a)包括加热器。作为另一选择,该加热器也可以设置在加压辊80b中。此类加热器可设置在热压辊对的全部两个辊中。
在图1所示的示例性实施方式中,设置了一个上述热压辊对。不过,热压辊对的数量可以根据例如定影能力或设备的尺寸来确定。可以设置多个热压辊对。例如,可以沿纸张94的行进方向从上游侧起依次设置最上游辊对、中游辊对和最下游辊对这三个热压辊对,以使各辊对形成夹持纸张94的夹持区。
热压辊对中的加热辊80a配备有与加热辊80a的表面接触的刮刀72b,还配备有载体溶液收集单元74b。收集到加热辊80a表面上的载体溶液用刮刀72收集并置于载体溶液收集单元74b中。
收集在载体溶液收集单元74b中的载体溶液可以通过管道(未示出)输送至载体溶液供给单元(未示出)并再次使用。
在示例性实施方式中,至少在包括加热辊80a和加压辊80b的最下游辊对的夹持区中满足条件(A)。
在设置两个以上的热压辊对的情况下,除了最下游辊对之外,在纸张94行进方向最下游倒数第二对辊(在设置有三个热压辊对的上述示例性实施方式中,中游辊对)的夹持区中,优选满足以下条件:色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下。另外,在最下游倒数第三对辊(在设置有三个热压辊对的上述示例性实施方式中,最上游辊对)的夹持区中,也优选满足以下条件:色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下。总之,在设置有多个热压辊对(旋转部件对)的情况中,在从纸张94行进方向最下游的夹持区起的热压辊对(旋转部件对)的夹持区中,尽可能多的夹持区优选满足以下条件:其中色调剂图像表面上的载体溶液的量为0.7g/m2以下或约0.7g/m2以下。
用于定影的第一旋转部件和第二旋转部件不限于热压辊对的形式,例如可以是将加热辊与加压带组合的装置、将加压辊和加热带组合的装置、或将加热带和加压带组合的装置。
关于热压辊对的加热温度,至少一对热压辊的加热温度可以不小于使色调剂中的防粘剂和粘合剂树脂熔融的温度。
具体而言,此类热压辊对的加热温度优选为110℃~150℃,更优选为120℃~140℃。
热压辊对所施加的压力优选为1.5kg/cm2~5kg/cm2,更优选为2kg/cm2~3.5kg/cm2。
在热压辊对的位置,色调剂图像被定影在纸张94上,以形成定影图像96。之后,纸张94被输送到排出口(未示出)。
另一方面,在将色调剂图像92转印到中间转印体52上之后的感光体10中,转印后所残留的色调剂颗粒被输送至感光体10与感光体清洁器12接触的位置。色调剂颗粒由感光体清洁器12收集。不过,在转印效率几乎为100%且抑制了残留色调剂的产生的情况中,可以省略感光体清洁器12。
图像形成设备100还可以配备有静电消除装置(未示出),该装置在转印后且在下一次充电前消除感光体10的表面的静电。
在图像形成设备100中,充电装置20、曝光装置30、显影装置40、中间转印体52、转印辊50、感光体清洁器12、加热装置60、载体溶液去除辊对70和热压辊对等所有装置均随着感光体10的旋转速度同步运行。
在图1所示的图像形成设备中,可以采用下述构造:将液体显影剂从液体显影剂盒(未示出)中供应至显影剂容器44,其中,所述液体显影剂盒能够从图像形成设备上拆卸。
图1中的显影装置40具有能够从图像形成设备100上拆卸的处理盒的构造。
示例性实施方式的图像形成设备不限于上述构造,可以采用上述的液体显影剂并执行定影步骤。例如,所述图像形成设备可以是串联式图像形成设备,在该设备中,依次设置用于不同显影颜色的感光体。
液体显影剂
用于示例性实施方式的液体显影剂包含色调剂和含有非挥发性油的载体溶液。
下面将详细描述用于示例性实施方式的液体显影剂的各成分(色调剂、载体溶液和其他成分)。
色调剂
对色调剂不做具体限定,可以包含例如粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和其他添加剂成分。
粘合剂树脂
尽管不对粘合剂树脂做具体限定,不过考虑到低温定影性和保存稳定性,理想的是通过加聚反应或缩聚反应来合成粘合剂树脂。粘合剂树脂的具体实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和多元醇树脂。其中,考虑到与组合使用的结晶性树脂的可混溶性和包含防粘剂的能力,优选使用聚酯树脂。
关于粘合剂树脂,从获得定影时的尖锐熔融特性的角度考虑,优选组合使用结晶性树脂和非晶性树脂。
术语“结晶性树脂”表示在差示扫描量热法(DSC)中具有明确吸热峰而不是阶段式吸热变化的树脂;该树脂是重均分子量为至少超过5000的结晶性树脂;通常,该树脂是重均分子量为10000以上的结晶性树脂。
术语“非晶性树脂”表示差示扫描量热法(DSC)中具有对应于玻璃化转变的阶段式吸热变化而不具有对应于熔融温度的明确吸热峰的树脂。
结晶性树脂
结晶性树脂具有熔融温度,因此在特定温度下经历粘度的大幅度降低。因此,在定影时将被加热的色调剂中,可以使结晶性树脂分子受热活化的温度和定影温度区域之间的温差变得较小。因此,进一步提高了低温定影性。结晶性树脂在色调剂颗粒中的含量优选为1质量%~10质量%,更优选为2质量%~8质量%。
结晶性树脂的熔融温度优选为45℃~110℃,以确保低温定影性和保存稳定性。其熔融温度更优选为50℃~100℃,进一步优选为55℃~90℃。熔融温度通过ASTMD3418-8的方法来确定。
结晶性树脂的数量平均分子量(Mn)优选为2000以上,更优选为4000以上。
所述结晶性树脂优选为重量平均分子量超过5000的结晶性树脂。该结晶性树脂的具体实例包括结晶性聚酯树脂和结晶性乙烯基树脂。特别而言,优选结晶性聚酯树脂,更优选的是具有适宜的熔融温度的脂肪族结晶性聚酯树脂。
结晶性乙烯基树脂的实例包括采用长链烷基或烯基的(甲基)丙烯酸酯的乙烯基类树脂,例如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸油醇酯或(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。在本说明书中,表述“(甲基)丙烯酸”包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
另一方面,结晶性聚酯树脂是用例如羧酸(二羧酸)成分和醇(二醇)成分合成的。下面,将更详细地描述所述羧酸成分和所述醇成分。注意,在示例性实施方式中,结晶性聚酯树脂也包括相对于结晶性聚酯树脂的主链包含50质量%以下的其他成分的共聚物树脂。
羧酸成分优选是脂肪族二羧酸,特别优选是直链羧酸。羧酸成分的非限制性实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二甲酸、1,11-十一烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1,13-十三烷二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、1,16-十六烷二甲酸、1,18-十八烷二甲酸及这些酸的低级烷基酯和酸酐。
除了脂肪族二羧酸成分之外,羧酸成分优选包含其他构成成分,例如具有双键的二羧酸成分或具有磺酸基的二羧酸成分。具有双键的二羧酸成分可以是例如从具有双键的二羧酸衍生出的构成成分,或是从具有双键的二羧酸的低级烷基酯或酸酐衍生出的构成成分。具有磺酸基的二羧酸成分可以是例如从具有磺酸基的二羧酸衍生出的构成成分,或是从具有磺酸基的二羧酸的低级烷基酯或酸酐衍生出的构成成分。
具有双键的二羧酸优选是利用所述双键使整个树脂交联的羧酸。此类二羧酸的非限制性实例包括富马酸、马来酸、3-己烯二酸、3-辛烯二酸等及其低级烷基酯和酸酐。其中,优选富马酸和马来酸等。
具有磺酸基的二羧酸是有效的,因为其可以增强颜料等着色剂的分散性。如果在通过使整个树脂在水中乳化或悬浮来形成颗粒时存在磺酸基,则如下所述,无需使用表面活性剂就能够实现乳化或悬浮。具有磺酸基的此类二羧酸的非限制性实例包括2-磺基对苯二甲酸钠、5-磺基间苯二甲酸钠、磺基琥珀酸钠及其低级烷基酯和酸酐。其中,优选的是5-磺基间苯二甲酸钠等。
羧酸成分中,除脂肪族二羧酸成分以外的其他羧酸成分(具有双键的二羧酸成分或具有磺酸基的二羧酸成分)的含量优选为1构成摩尔%~20构成摩尔%,更优选为2构成摩尔%~10构成摩尔%。
注意,在示例性实施方式中,术语“构成摩尔%”表示当将聚酯树脂中的每种构成成分(羧酸成分和醇成分)定义成1个单位(摩尔)时其所占的百分比。
另一方面,醇构成成分优选为脂肪族二醇。其非限制性实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。
在醇成分中,脂肪族二醇成分的含量优选为约80构成摩尔%以上,醇成分还可包含其他成分。在醇成分中,脂肪族二醇成分的含量更优选为90构成摩尔%以上。
其他成分的实例可包括例如具有双键的二醇成分和具有磺酸基的二醇成分等构成成分。
具有双键的二醇成分的实例包括2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇和4-辛烯-1,8-二醇。具有磺酸基的二醇成分的实例包括1,4-二羟基-2-苯磺酸钠盐、1,3-二羟甲基-5-苯磺酸钠盐和2-磺基-1,4-丁二醇钠盐。
在添加除直链脂肪族二醇成分以外的其他醇成分(具有双键的二醇成分或具有磺酸基的二醇成分)的情况中,这些成分在醇成分中的含量优选为1构成摩尔%~20构成摩尔%,更优选为2构成摩尔%~10构成摩尔%。
对结晶性聚酯树脂的制备方法没有特殊限制。可以采用使羧酸成分与醇成分反应的标准聚酯聚合方法来制造结晶性聚酯树脂,例如,可以采用直接缩聚法或酯交换法。可根据单体的种类来选择适宜的方法。酸成分与醇成分之间在进行反应时的摩尔比(酸成分/醇成分)随反应条件等而有所不同,因此不受限制;然而,该摩尔比通常为1/1。
结晶性聚酯树脂在180℃~230℃的聚合温度下制造。在进行该反应的同时,除去缩合反应所生成的水或醇。该反应可以在将反应体系保持在减压条件下的同时进行。当单体在反应温度下不溶解或未混合在一起时,可以使单体与作为增溶剂的髙沸点溶剂混合来溶解该单体。在蒸除增溶剂的同时进行缩聚反应反应。如果在共聚反应中使用混溶性差的单体,则可以使该混溶性差的单体与缩聚用羧酸成分或醇成分缩合,然后可以使所得到的缩合产物与主要成分一起缩聚。
制备结晶性聚酯树脂时可用的催化剂的实例包括:如钠和锂等碱金属的化合物;如镁和钙等碱土金属的化合物;如锌、锰、锑、钛、锡、锆和锗等金属的化合物;亚磷酸化合物;磷酸化合物;和胺化合物。其具体实例如下。
上述化合物的实例包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、乙酸钙、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙基氧钛、四丁氧基钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、***、氧化二苯基锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺。
为了调节例如结晶性树脂的熔融温度或分子量,除了上述聚合性单体之外,还可以使用具有例如更短链的烷基、更短链的烯基或芳香环等的化合物。
该化合物的具体实例如下。二羧酸的具体实例包括:烷基二羧酸,例如琥珀酸、丙二酸和草酸;芳香族二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、高邻苯二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和1,4-萘二甲酸;和含氮的芳香族二羧酸,例如吡啶二甲酸、烟碱二甲酸、喹啉酸和2,3-吡嗪二甲酸。二醇的具体实例包括短链烷基二醇,例如琥珀酸、丙二酸、丙酮二甲酸和二甘醇酸。短链烷基乙烯基聚合性单体的具体实例包括:短链烷基或烯基的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯;乙烯基腈,例如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚;酮,例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮;和烯烃,例如乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯。这些聚合性单体可以单独使用,或将其中两种以上组合使用。
考虑到色调剂的保存稳定性和低温定影性,用作结晶性树脂的结晶性聚酯树脂的熔融温度优选为50℃~100℃,更优选为55℃~90℃,进一步优选为60℃~85℃。
非晶性树脂
所述非晶性树脂可以是公知的用于色调剂的非晶性树脂。例如,可以使用苯乙烯-丙烯酸类树脂。优选使用非晶性聚酯树脂。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃~80℃,更优选为55℃~65℃。非晶性聚酯树脂的重量平均分子量优选为8000~30000,更优选为8000~16000。另外,共聚时可以使用第三种成分。
优选的是,为了提高混溶性,非晶性聚酯树脂的醇成分或羧酸成分与待与该非晶性聚酯树脂组合使用的结晶性聚酯化合物的相同。
对非晶性聚酯树脂的制备方法没有特殊限制。非晶性聚酯树脂可通过上述的标准的聚酯聚合方法来制备。
用于合成非晶性聚酯树脂的羧酸成分可以选自针对结晶性聚酯树脂而提及的多种二羧酸。醇成分也可以选自用于合成非晶性聚酯树脂的多种二醇。除了针对结晶性聚酯树脂而提及的脂肪族二醇之外,醇成分的实例还包括双酚A、双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、氢化双酚A、双酚S、双酚S的环氧乙烷加合物和双酚S的环氧丙烷加合物。
从色调剂生产性、耐热性和透明性的角度考虑,特别而言,优选使用双酚S衍生物,例如双酚S、双酚S的环氧乙烷加合物和双酚S的环氧丙烷加合物。羧酸成分和醇成分各自可以包含多种成分。特别而言,双酚S具有提高耐热性的效果。
下面,将描述例如用作粘合剂树脂的非晶性树脂或结晶性树脂的交联过程,以及可用于合成粘合剂树脂的共聚成分。
在粘合剂树脂的合成中,在共聚时可以使用其他成分。可使用具有亲水性极性基团的化合物。
该化合物的具体实例如下。在粘合剂树脂是聚酯树脂的情况中,所述化合物的实例包括具有直接取代有磺酰基的芳香环的二羧酸化合物,例如磺酰基-对苯二甲酸钠和3-磺酰基间苯二甲酸钠。在粘合剂树脂是乙烯基类树脂的情况中,所述化合物的实例包括:不饱和脂肪族羧酸,例如(甲基)丙烯酸和衣康酸;源自(甲基)丙烯酸和醇等的酯,例如甘油单(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸改性的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、单(甲基)丙烯酸锌、二(甲基)丙烯酸锌、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯;在邻位、间位或对位具有磺酰基的苯乙烯衍生物;取代有磺酰基的芳香族乙烯基化合物,例如包含磺酰基的乙烯基萘。
粘合剂树脂可以与交联剂混合。
交联剂的具体实例包括:芳香族多乙烯基化合物,例如二乙烯基苯和二乙烯基萘;芳香族多元羧酸的多乙烯基酯,例如邻苯二甲酸二乙烯基酯、间苯二甲酸二乙烯基酯、对苯二甲酸二乙烯基酯、高邻苯二甲酸二乙烯基酯、均苯三酸二乙烯基酯/三乙烯基酯、萘二甲酸二乙烯基酯和联苯二甲酸二乙烯基酯;含氮的芳香族化合物的二乙烯基酯,例如吡啶二甲酸二乙烯基酯;不饱和杂环化合物,例如吡咯和噻吩;不饱和杂环化合物羧酸的乙烯基酯,例如焦粘酸乙烯基酯、呋喃甲酸乙烯基酯、吡咯-2-甲酸乙烯基酯和噻吩甲酸乙烯基酯;直链多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、丙烯酸癸二醇酯和甲基丙烯酸十二烷二醇酯;支化或具有取代基的多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如新戊二醇二(甲基丙烯酸酯)和2-羟基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷;聚乙二醇二((甲基)丙烯酸酯)、聚丙二醇聚乙二醇二((甲基)丙烯酸酯);以及多元羧酸的多乙烯基酯,例如琥珀酸二乙烯基酯、富马酸二乙烯基酯、马来酸乙烯基酯/二乙烯基酯、二羟乙酸二乙烯基酯、衣康酸乙烯基酯/二乙烯基酯、丙酮二甲酸二乙烯基酯、戊二酸二乙烯基酯、硫代二丙酸-3,3’-二乙烯基酯、反乌头酸二乙烯基酯/三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和十三烷二酸酸二乙烯基酯。
特别是,在结晶性聚酯树脂中,诸如富马酸、马来酸、衣康酸或反式乌头酸等不饱和多羧酸可通过共聚而引入聚酯中;随后可以用树脂中的多键区域或其他乙烯基化合物实现交联。在示例性实施方式中,交联剂可以单独使用,或将其中两种以上组合使用。
用交联剂实现交联的方法可以是使聚合性单体与交联剂一起聚合以实现交联的方法;或是在粘合剂树脂中保留不饱和区域并且在粘合剂树脂聚合后或在制备色调剂后通过交联反应使不饱和区域交联的方法。
在粘合剂树脂是聚酯树脂的情况中,聚合性单体可以通过缩聚反应而聚合。用于缩聚的催化剂可以选自公知的催化剂。催化剂的具体实例包括四丁氧基钛、***、二氧化锗、三氧化锑、乙酸锡、乙酸锌和二硫化锡。在粘合剂树脂是乙烯基类树脂的情况中,聚合性单体可以通过自由基聚合反应而聚合。
对自由基聚合引发剂没有特别限制,只要其能够使乳化聚合进行即可。自由基聚合引发剂的具体实例包括:过氧化物,例如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴代甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧碳酸、二异丙基萘满氢过氧化物、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、过乙酸三苯酯、氢过氧化叔丁基、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、苯基过乙酸叔丁酯、甲氧基过乙酸叔丁酯和N-(3-甲苯酰基)过氨基甲酸叔丁酯;偶氮化合物,例如2,2′-偶氮二丙烷、2,2′-二氯-2,2′-偶氮二丙烷、1,1′-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)硝酸盐、2,2′-偶氮二异丁烷、2,2′-偶氮二异丁基酰胺、2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸)甲酯、2,2′-二氯-2,2′-偶氮二丁烷、2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮二异丁酸二甲酯、1,1′-偶氮二(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)、2-(4-甲基苯基偶氮基)-2-甲基丙二腈、4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸)、3,5-二羟基甲基苯基偶氮基-2-甲基丙二腈、2-(4-溴代苯基偶氮基)-2-烯丙基丙二腈、2,2′-偶氮二(2-甲基戊腈)、4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸)二甲酯、2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、1,1′-偶氮二环己腈、2,2′-偶氮二(2-丙基丁腈)、1,1′-偶氮二(1-氯苯基乙烷)、1,1′-偶氮二(1-环己腈)、1,1′-偶氮二(1-环庚腈)、1,1′-偶氮二(1-苯基乙烷)、1,1′-偶氮二(异丙基苯)、4-硝基苯基偶氮基苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮基二苯基甲烷、苯基偶氮基三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮基三苯基甲烷、1,1′-偶氮二(1,2-二苯基乙烷)、聚(双酚A-4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸酯))和聚(2,2′-偶氮二异丁酸四乙二醇酯);以及1,4-二(五亚乙基)-2-四氮烯和1,4-二甲氧基羰基-1,4-二苯基-2-四氮烯。这些聚合用引发剂还可以用作交联反应的引发剂。
关于所述粘合剂树脂,已经描述了结晶性聚酯树脂和非晶性聚酯树脂。粘合剂树脂的其他实例包括例如以下物质的均聚物:苯乙烯类物质(例如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯);丙烯酸类单体(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸2-乙基己酯);甲基丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯);乙烯类不饱和酸单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸钠);乙烯基腈(例如丙烯腈和甲基丙烯腈);乙烯基醚(例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚);乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮);烯烃单体(例如乙烯、丙烯和丁二烯)。实例还包括:源自两种以上上述单体的共聚物;这些聚合物的混合物;环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、非乙烯基缩合树脂、前述树脂与乙烯基树脂的混合物;以及在上述树脂的存在下通过使乙烯基单体聚合而合成的接枝聚合物。
对于用下述乳液聚合聚集法制备色调剂的情况,将上述的树脂制备为树脂颗粒分散液。树脂颗粒分散液可以在不均一的分散体系中用乳液聚合法或类似的聚合法容易地得到。作为另一选择,树脂颗粒分散液可以通过例如以下方法获得:将用溶液聚合法或本体聚合法等方法均匀聚合的聚合物与稳定剂一起添加到无法溶解所述聚合物的溶剂中,然后机械混合并分散所述聚合物。
例如,当使用乙烯基单体时,可以使用离子性表面活性剂等(优选使用离子性表面活性剂与非离子性表面活性剂的组合)用乳化聚合法或种子聚合法来制备树脂颗粒分散液。
此处使用的表面活性剂的非限制性实例包括:诸如硫酸酯/盐、磺酸酯/盐、磷酸酯/盐和皂等阴离子表面活性剂;诸如胺盐和季铵盐等阳离子表面活性剂;诸如聚乙二醇、烷基苯酚氧化乙烯加合物、烷基醇氧化乙烯加合物和多元醇等非离子性表面活性剂;以及各种接枝聚合物。
当通过乳液聚合制造树脂颗粒分散液时,特别而言,优选加入例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或苯乙烯磺酸等不饱和酸作为部分单体成分,以使颗粒表面上可以形成保护性胶体层,并且可以进行无皂聚合。
树脂颗粒的体积平均粒径优选为1μm以下,更优选为0.01μm~1μm。用激光衍射粒径分布测量仪(由SHIMADZU CORPORATION制造,SALD2000A)测量树脂颗粒的平均粒径。
防粘剂
对用于色调剂的防粘剂不做具体限定。防粘剂的实例包括以下各种蜡。
防粘剂的具体实例包括:诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃的蜡;硅酮;诸如油酰胺、芥子酰胺、蓖麻油酰胺及硬脂酰胺等脂肪酸酰胺的蜡;诸如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油等植物蜡;诸如蜂蜡等动物蜡;诸如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡等矿物蜡和石油蜡;以及它们的改性产物。
当通过乳液聚合聚集法制造色调剂时,可以将防粘剂与离子性表面活性剂和高分子电解质(例如高分子酸或高分子碱)一同分散在水中,并在熔融温度以上加热然后使用施加强剪切力的匀化器或压力排出型分散设备使其形成细颗粒,由此可以使用含有平均粒径为1μm以下的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
在制备色调剂时,这些防粘剂颗粒可以与其他树脂颗粒成分一起一次性添加或分批逐步添加到混合溶剂中。
防粘剂的添加量相对于全部色调剂颗粒优选为0.5质量%~50质量%,更优选为1质量%~30质量%,进一步优选为5质量%~15质量%。
色调剂颗粒中分散的防粘剂颗粒的平均分散粒径优选为0.3μm~0.8μm,更优选为0.4μm~0.8μm。
防粘剂颗粒的分散粒径的标准偏差优选为0.05以下,更优选为0.04以下。
通过使用图像分析装置(NIRECO CORPORATION制造的Luzex图像分析装置)分析TEM(透射电子显微镜)显微照片,并计算色调剂中的100个防粘剂颗粒的分散粒径(=(长+宽)/2)的平均值,从而确定色调剂颗粒中分散的防粘剂颗粒的平均分散粒径;并由所得的分散粒径计算出标准偏差。
防粘剂在色调剂颗粒表面的暴露比率优选为5原子%~12原子%,更优选为6原子%~11原子%。
暴露比率通过XPS(X射线光电子谱)来测量。所用的XPS测量装置是JPS-9000MX(由JEOL Ltd.制造)。使用MgKα射线作为X射线源进行测量,加速电压为10kV,发射电流为30mA。此处,利用C1S谱的峰分离法来确定色调剂颗粒表面上的防粘剂的量。在所述峰分离法中,通过最小二乘法拟和的曲线,将测得的C1S谱分成各成分。充当分离基础的各成分谱相当于独立地测量用于制造色调剂的防粘剂、粘合剂树脂和结晶性树脂时获得的C1S谱。
着色剂
着色剂的实例包括:多种颜料,例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、永久橙GTR、吡唑酮橙、耐硫化橙、色淀红、永久红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、考克油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐;多种染料,例如吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛蓝染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛蓝染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和噻唑染料。这些着色剂可以单独使用,或者两种以上组合使用。
当通过乳液聚合聚集法制备色调剂时,也将此类着色剂分散在溶剂中并作为着色剂分散液使用。在该情况中,着色剂颗粒的体积平均粒径优选为0.8μm以下,更优选为0.05μm~0.5μm。
在着色剂分散液中,体积平均粒径为0.8μm以上的粗颗粒的含量比优选小于10颗粒计数%,优选为0颗粒计数%;在着色剂分散液中,体积平均粒径为0.05μm以下的细颗粒的含量比优选为5颗粒计数%以下。
还使用激光衍射粒径分布测量仪(由SHIMADZU CORPORATION制造,SALD2000A)测量着色剂颗粒的体积平均粒径。着色剂的添加量相对于全部色调剂颗粒优选为1质量%~20质量%。
将该着色剂分散在溶剂中的方法可以是任何方法,不受任何限制。例如,可以使用旋转剪切匀化器或具有介质的分散体系,例如球磨机、砂磨机或戴诺磨。
可以使用松香或聚合物等对着色剂进行表面改性。经表面改性的着色剂在着色剂分散液中变得稳定;而且,当将所述着色剂分散在着色剂分散液中以达到预定的平均粒径后,例如,即使在与树脂颗粒分散液混合的过程中和在聚集步骤中,着色剂颗粒也不会发生聚集,且可以保持良好的分散状态。
用于对着色剂进行表面处理的聚合物的实例包括丙烯腈聚合物和甲基丙烯酸甲酯聚合物。
通常,表面改性可通过例如聚合法(在着色剂(颜料)的存在下使单体聚合)或分相法(将着色剂(颜料)分散在聚合物溶液中,降低聚合物的溶解度以使聚合物沉积在着色剂(颜料)颗粒的表面上)来进行。
其他添加剂成分
其他添加剂成分的实例包括各种公知的添加剂成分。
具体而言,在使用色调剂作为磁性色调剂的情况中,加入磁性粉末作为其他添加剂成分。
磁性粉末的材料的实例包括金属、合金和包含所述金属的化合物,例如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰。另外,可以添加各种常用的电荷控制剂,例如季铵盐、苯胺黑化合物和三苯甲烷颜料。
色调剂中可以包含无机颗粒。关于无机颗粒,考虑到耐久性,优选包含占色调剂的0.5质量%~10质量%的、中值粒径为5nm~30nm的无机颗粒和中值粒径为30nm~100nm的无机颗粒。
无机颗粒材料的实例包括二氧化硅、经处理从而具有疏水性的二氧化硅、钛氧化物、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙、胶体二氧化硅、经阳离子表面处理的胶体二氧化硅和经阴离子表面处理的胶体二氧化硅。用超声分散装置在离子性表面活性剂的存在下预先对这些无机颗粒进行分散处理。优选使用不需要该分散处理的胶体二氧化硅。
外添剂
在色调剂中,可以使公知的外添剂并使之附着到色调剂颗粒上。
外添剂的实例包括由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁或磷酸三钙等形成的无机颗粒。流化剂和清洁助剂的实例包括由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛或碳酸钙等形成的无机颗粒,以及由乙烯基类树脂、聚酯和硅酮等形成的树脂颗粒。
添加此类外添剂的方法不受特别限制。例如,可以在干燥状态下施加剪切力时将外添剂添加到色调剂颗粒的表面。
色调剂颗粒的制备方法
下面将描述色调剂颗粒的制备方法。
色调剂颗粒可通过任何公知的色调剂制备方法来制备。特别而言,优选用所谓的湿法来制造色调剂颗粒,所述湿法包括:在水、有机溶剂或其溶剂混合物中形成包含粘合剂树脂和着色剂的着色剂颗粒的颗粒形成步骤,和清洗并干燥该着色颗粒的清洗-干燥步骤。
湿法的非限制性实例包括:悬浮聚合法,该方法包括将着色剂、防粘剂和其他成分与用于形成粘合剂树脂(例如非晶性树脂)的聚合性单体一同悬浮,并使所述聚合性单体聚合;溶解悬浮法,该方法包括将诸如具有离子性离解基团的化合物、粘合剂树脂、着色剂和防粘剂等色调剂构成材料溶解在有机溶剂中,并将其以悬浮状态分散在水性溶剂中,随后除去所述有机溶剂;乳液聚合聚集法,该方法包括利用乳液聚合制备粘合剂树脂成分(例如非晶性树脂),并使其与着色剂(颜料)和防粘剂等的分散液进行异质聚集,随后再使它们融合。在这些方法中,乳液聚合聚集法是最适合的,因其在色调剂粒径可控性、窄粒径分布、形状可控性、窄形状分布和内部分散可控性等方面非常优异。
当采用乳液聚合聚集法时,可以至少通过聚集步骤和融合步骤来制造色调剂颗粒,所述聚集步骤在原料分散液中形成聚集颗粒,所述原料分散液是分散有粘合剂树脂(例如非晶性树脂或结晶性树脂)的树脂颗粒分散液、分散有着色剂的着色剂分散液和分散有防粘剂的防粘剂分散液的混合物;所述融合步骤通过将包含聚集颗粒的原料分散液加热至粘合剂树脂的玻璃化转变温度(或结晶性树脂的熔融温度)以上的温度而使聚集颗粒融合。注意,可以向原料分散液中加入诸如无机颗粒分散液等其他分散液。特别是,当加入经疏水化表面处理的无机颗粒的分散液时,根据疏水性程度,可以控制色调剂中的防粘剂和结晶性树脂的分散性。
下面将参照作为具体实例的乳液聚合聚集法对色调剂的制造方法进行更详细的描述。
当用乳液聚合聚集法制备色调剂颗粒时,至少进行聚集步骤和融合步骤。另外,可以进行附着步骤,该步骤使树脂颗粒附着于通过聚集步骤形成的聚集颗粒(核颗粒)的表面以形成具有核-壳结构的聚集颗粒。
聚集步骤
在聚集步骤中,在原料分散液中形成聚集颗粒,所述原料分散液是分散有粘合剂树脂(例如非晶性树脂或结晶性树脂)的树脂颗粒分散液(注意,可以单独制备非晶性树脂和结晶性树脂等的分散液)、分散有着色剂的着色剂分散液和分散有防粘剂的防粘剂分散液的混合物。
具体地说,加热通过混合各分散液而得到的原料分散液以使该原料分散液中的颗粒聚集,由此形成聚集颗粒。所述加热在低于所述非晶性树脂的玻璃化转变温度的温度下进行,优选在比玻璃化转变温度低5℃~25℃的温度下进行。
聚集颗粒用以下方式形成:在用旋转剪切匀化器进行搅拌的同时,于室温(23℃)添加聚集剂,然后调节该原料分散液的pH至酸性范围。
聚集步骤中使用的聚集剂适宜地是极性与作为分散剂添加至原料分散液中的表面活性剂的极性相反的表面活性剂。适宜使用的聚集剂的实例包括二价以上的无机金属盐和金属络合物。特别是,优选使用金属络合物,这是因为可以减少表面活性剂的用量并改善带电性。
无机金属盐的实例包括:诸如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝等金属盐;和诸如聚氯化铝、聚氢氧化铝或多硫化钙等无机金属盐聚合物。其中,特别适宜的是铝盐和其聚合物。为了获得更尖锐的粒径分布,对于此类无机金属盐的价数,二价比一价更合适;三价比二价更合适;四价比三价更合适;当价数相同时,无机金属盐的聚合物比无机金属盐更合适。
在聚集步骤中,优选在加入上述无机金属盐的无机颗粒分散液时引发聚集。在该情况下,无机金属盐有效地作用于粘合剂树脂的分子链末端,有助于形成交联结构。
无机颗粒分散液可使用例如与上述着色剂分散液相同的方式来制备。无机颗粒的分散平均粒径优选为100nm~500nm。
在聚集步骤中,无机颗粒分散液可以以逐步方式添加或以连续方式添加。这些方式是有效的,因为可以实现无机颗粒从色调剂颗粒的表面至内部的均匀分布。特别是,当以逐步方式添加分散液时,优选分3个以上步骤添加分散液;而当以连续方式添加分散液时,优选以0.1g/m以下的低速添加分散液。
无机颗粒分散液的添加量随所用金属的类型和交联结构的形成程度而变化;不过,以粘合剂树脂成分为100质量份计,所述添加量优选为0.5质量份~10质量份,更优选为1质量份~5质量份。
在进行聚集步骤之后,可以进行附着步骤。在附着步骤中,使树脂颗粒附着于在聚集步骤中形成的聚集颗粒的表面上,由此形成被覆层。结果,获得了具有所谓的核-壳结构的色调剂颗粒,所述核-壳结构具有核层和包覆所述核层的壳层。
通常,通过将包含非晶性树脂颗粒的分散液进一步添加至含有在聚集步骤中形成的聚集颗粒(核颗粒)的分散液中来形成被覆层。注意,在附着步骤中使用的非晶性树脂可以与在聚集步骤中使用的非晶性树脂相同或不同。
在制备以结晶性树脂(粘合剂树脂)和防粘剂为主要成分的核-壳结构色调剂颗粒时,通常进行附着步骤。执行附着步骤主要是为了抑制核层中包含的防粘剂和结晶性树脂暴露在色调剂表面上,以及为了增加色调剂颗粒的强度。
融合步骤
在进行聚集步骤后或在进行了聚集步骤与附着步骤后,进行融合步骤。在融合步骤中,将包含聚集颗粒并在该步骤中形成的悬浮液的pH调节至预定范围,从而终止聚集;然后加热以使所述聚集颗粒融合。
通过加入酸或碱来调节pH。对酸没有特别限制;但优选诸如盐酸、硝酸或硫酸等无机酸的0.1%~50%水溶液。对碱没有特别限制;但优选诸如氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属氢氧化物的0.1%~50%水溶液。在调节pH时,pH的局部变化可能造成聚集颗粒本身的局部破坏或局部过度聚集,也可能造成形状分布的劣化。特别是,随着规模的增大,酸或碱的量也增大。一般说来,酸或碱从一个口引入;因此,为了无视规模增大而同时进行调节,随着规模的增大,使引入口的酸或碱的浓度也变高。
为了将IA族元素(氢除外)的含量比调节至示例性实施方式的范围,优选将pH调节为6.0~8.0,更优选调节为6.5~7.5。
在由此控制了组成后,加热聚集颗粒以使其融合。在加热过程中,各元素与树脂的分子链末端反应以形成交联结构。
在等于或高于非晶性树脂的玻璃化转变温度(或结晶性树脂的熔融温度)的温度下进行加热来使所述聚集颗粒融合。
在加热进行融合的过程中或在完成融合之后,可以使用其他成分来引发交联反应。交联反应也可以在融合过程中进行。在引发交联反应的情况中,在色调剂颗粒的制备过程中使用上述交联剂或聚合引发剂。
聚合引发剂可以在原料分散液的制备阶段预先与原料分散液混合,也可以在聚集步骤中混入到聚集颗粒中,或者可以在融合步骤中或在融合步骤之后引入。当在聚集步骤、附着步骤或融合步骤中或在融合步骤之后引入聚合引发剂时,可以将溶解或乳化有聚合引发剂的液体添加至分散液中。为控制聚合度,可以将交联剂、链转移剂或聚合抑制剂等公知的添加剂加入聚合引发剂中。
清洗-干燥步骤等
在完成使聚集颗粒融合的步骤之后,可以进行清洗步骤、固液分离步骤和干燥步骤等。在执行这些步骤之后,获得了目标色调剂颗粒。
在清洗步骤中,考虑到带电性,优选用离子交换水进行置换清洗。对固液分离步骤没有特别限制;但考虑到生产性,优选进行例如抽滤或压滤。对干燥步骤也没有特别限制;但考虑到生产性,优选使用例如冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥或振动流化干燥。
在由此获得的色调剂颗粒中添加各种外添剂以获得色调剂。
色调剂的性质
以下将描述色调剂的性质。
色调剂的体积平均粒径D50v优选为0.1μm以上,更优选为0.5μm以上,进一步优选为2μm以上。体积平均粒径D50v的上限优选为10μm以下,更优选为6μm以下,进一步优选为4μm以下。
色调剂的体积平均粒径分布指数GSDv优选为1.28以下,同时数量平均粒径分布指数GSDp优选为1.30以下。更优选的是,体积平均粒径分布指数GSDv为1.25以下,且数量平均粒径分布指数GSDp为1.25以下。
色调剂的体积平均粒径D50v和各种粒径分布指数用例如Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)和电解液ISOTON-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)来测量。测量时,使用表面活性剂作为分散剂:优选的是,将0.5mg~50mg测量样品添加到烷基苯磺酸钠的5%水溶液(2ml)中;并将该溶液添加到100ml~150ml的电解液中。
将悬浮有样品的电解液用超声波分散装置分散1分钟。对于该电解液,用MULTISIZER II以100μm的孔隙尺寸来测量粒径范围2.0μm~60μm中的粒径分布。颗粒的采样数为50000个。
对于基于由此测量的粒径分布而划分的粒径范围(区段),从小粒径侧起针对体积和数量绘制累积分布。将累积量达到16%时的粒径定义为累积体积粒径D16v和累积数量粒径D16p。将累积量达到50%时的粒径定义为累积体积平均粒径D50v和累积数量平均粒径D50p。将累积量达到84%时的粒径定义为累积体积粒径D84v和累积数量粒径D84p。
根据这些粒径,由式(D84v/D16v)1/2求出体积平均粒径分布指数(GSDv),由式(D84p/D16p)1/2求出数量平均粒径分布指数(GSDp)。
色调剂的平均圆度优选为0.940~0.980,更优选为0.950~0.970。
色调剂的平均圆度用流动颗粒图像分析仪FPIA-2000(由TOA Medical Electronics制造)来测量。具体而言,测量如下进行。将作为分散剂的表面活性剂(优选为0.1ml~0.5ml的烷基苯磺酸盐)添加到100ml~150ml的预先除去固体杂质的水中,再向其中添加0.1g~0.5g测量样品。将分散有测量样品的悬浮液用超声波分散装置进行分散处理1分钟~3分钟。因此,制得分散液,其浓度为3×107个颗粒/μl~1×104个颗粒/μl。对于该分散液,用分析仪测量色调剂的平均圆度。
对色调剂的玻璃化转变温度Tg没有特别限制;不过,其玻璃化转变温度优选为40℃~70℃。
注意,使用与粘合剂树脂的玻璃化转变温度的测量方法相同的测量方法来测量色调剂的玻璃化转变温度。
载体溶液
用于示例性实施方式的载体溶液是至少包含非挥发性油的载体溶液。
注意,在本说明书中,术语“挥发性”的意思是闪点为100℃以下;术语“非挥发性”指的是闪点为130℃以上。
适宜的非挥发性油的实例包括硅油、石蜡油和植物油。这些油可以单独使用,或作为其中两种以上的混合物组合使用。
非挥发性硅油的实例包括KF-96(运动粘度为10mm2/s以上,由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)和SH200(运动粘度为10mm2/s以上,由Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造)。
非挥发性石蜡油的实例包括MORESCO White P-40(非挥发性,由Matsumura OilCo.,Ltd.制造)和Isopar V(由Exxon Chemical Company制造)。
在示例性实施方式中,载体溶液可包含挥发性油。在组合使用非挥发性油和挥发性油时,非挥发性油的比例优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上。进一步优选的是,只使用非挥发性油。
与非挥发性油组合使用的挥发性油的实例包括硅油、石蜡油和植物油。这些油可以单独使用,或作为其中两种以上的混合物组合使用。
挥发性硅油的实例包括KF-96L(运动粘度为2mm2/s以下,由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造)和SH200(运动粘度为2mm2/s以下,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
挥发性石蜡油的实例包括MORESCO White MT-30P(由Matsumura Oil Co.,Ltd.制造)和Isopar L及Isopar H(由Exxon Chemical Company制造)。
在示例性实施方式中,所用的载体溶液优选仅为非挥发性油。特别是,在使用聚酯树脂作为色调剂的粘合剂树脂的情况下,考虑到对粘合剂树脂的亲和力,优选使用硅油。
载体溶液的闪点优选为150℃以上,更优选为200℃以上。
闪点根据JIS K2265-4(2007)来测量。
载体溶液可包含各种辅助材料,只要不损害其功能即可。辅助材料的实例包括分散剂、乳化剂、表面活性剂、稳定剂、湿润剂、增稠剂、发泡剂、消泡剂、凝结剂、胶凝剂、抗沉降剂、电荷控制剂、抗静电剂、抗老化剂、软化剂、增塑剂、填料、芳香剂、粘着抑制剂和防粘剂。
实施例
下面,将参考以下实施例来具体描述示例性实施方式,不过这些实施例并未限制本发明。除非另作说明,以下的术语“份”和“%”均基于质量。
各种性质的测量
以下将描述各实施例和比较例中用于测量各种性质(分子量、粒径、玻璃化转变温度和熔融温度)的方法。
分子量
用凝胶渗透色谱法(GPC)测量重量平均分子量和数量平均分子量。用GPC测量分子量是使用由Tosoh Corporation制造的测量装置GPC HLC-8120进行的,其中使用由Tosoh Corporation制造的TSKgel SuperHM-M(15cm)柱和THF(四氢呋喃)溶剂。基于测量结果,用单分散聚苯乙烯标准样品绘制分子量校准曲线,用该曲线来算出重量平均分子量和数量平均分子量。
各种平均粒径和各种粒径分布指数
用Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)和电解液ISOTON-II(由BeckmanCoulter,Inc.制造)来测量各种平均粒径和各种粒径分布指数。
测量时,使用表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)作为分散剂。将0.5mg~50mg测量样品添加到该表面活性剂的5%水溶液(2ml)中;将该溶液添加到100ml~150ml电解液中。
将悬浮有样品的电解液用超声波分散装置分散1分钟。对于该电解液,用MULTISIZER II以100μm的孔隙尺寸来测量粒径范围为2μm~60μm的粒径分布。颗粒的采样数为50000个。
对于基于由此测量的粒径分布而划分的粒径范围(区段),从小粒径侧起针对体积和数量绘制累积分布。将累积量达到16%时的粒径定义为累积体积粒径D16v和累积数量粒径D16p。将累积量达到50%时的粒径定义为累积体积平均粒径D50v和累积数量平均粒径D50p。将累积量达到84%时的粒径定义为累积体积粒径D84v和累积数量粒径D84p。
根据这些粒径,由式(D84v/D16v)1/2求出体积平均粒径分布指数(GSDv),由式(D84p/D16p)1/2求出数量平均粒径分布指数(GSDp)。
体积平均粒径:粒径为2μm以下
如下测量粒径范围2μm以下的体积平均粒径。使用用激光衍射粒径分布分析仪(LA-700,由Horiba,Ltd.制造)测得的粒径分布。对于按粒径分布划分的粒径范围(区段),从小粒径侧起针对体积绘制累积分布。测量累积量相对于全部颗粒达到50%时的粒径,将其作为体积平均粒径D50p。
树脂和防粘剂的熔融温度和玻璃化转变温度
用DSC(差示扫描量热计)测量法根据ASTMD3418-8测量主最大峰,由该主最大峰测量熔融温度和玻璃化转变温度。主最大峰用由PerkinElmer,Inc制造的DSC-7测量。
实施例A
各种色调剂的制造
下面将描述实施例和比较例中使用的色调剂。
色调剂(1)的制造
非晶性聚酯树脂(1)的制备
·聚氧乙烯(2,0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷:35摩尔份
·聚氧丙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷:65摩尔份
·对苯二甲酸:80摩尔份
·正十二烯基琥珀酸:15摩尔份
·偏苯三酸:10摩尔份
在加热干燥的双颈烧瓶中装入上述材料和***(以酸成分的总量为100摩尔份计,***为0.05摩尔份)。向容器中导入氮气,维持惰性气氛,并使温度升高。之后,在150℃~230℃下进行12小时的共缩聚反应。然后在210~250℃下逐渐减压,从而得到非晶性聚酯树脂(1)。
非晶性聚酯树脂(1)的重量平均分子量(Mw)为15000,数量平均分子量(Mn)为6800。
用差示扫描量热计(DSC)测量非晶性聚酯树脂(1)的熔融温度(Tm)。结果,未观察到明显的峰,并且观察到阶段式吸热变化。将阶段式吸热变化的中间点确定为玻璃化转变温度,该温度为62℃。
非晶性树脂颗粒分散液(1)的制备
在乳化器(Cavitron CD1010,狭缝0.4mm)的乳化槽内装入3000份非晶性聚酯树脂(1)、10000份离子交换水和90份表面活性剂十二烷基苯磺酸钠,并在130℃进行熔融,然后在110℃下以10000rpm分散30分钟,并以3L/分钟的流速通过冷却槽。因此,收集树脂颗粒分散液,由此获得非晶性树脂颗粒分散液(1)。
非晶性树脂颗粒分散液(1)中的树脂颗粒的体积平均粒径为0.3μm,标准偏差是1.2。
结晶性聚酯树脂(2)的制备
·1,4-丁二醇:293份
·十二烷二甲酸:750份
·催化剂(***):0.3份
在加热干燥的三颈烧瓶中装入上述材料。通过减压工序,用氮气置换烧瓶中的空气以得到惰性氛围。于180℃机械搅拌上述材料2小时。之后,在减压下将温度逐渐升至230℃并搅拌5小时。在内容物变粘之后,对所述内容物进行空气冷却以终止反应。由此获得结晶性聚酯树脂(2)。
结晶性聚酯树脂(2)的重量平均分子量为18000。
用差示扫描量热计(DSC)测量结晶性聚酯树脂(2)的熔融温度(Tm)。结果,观察到明确的峰,并且峰顶温度为70℃(Tmp)。
结晶性树脂颗粒分散液(2)的制备
结晶性树脂颗粒分散液(2)在与非晶性树脂颗粒分散液(1)相同的条件下制备,不同之处在于使用了结晶性聚酯树脂(2)。
结晶性树脂颗粒分散液(2)中的颗粒的体积平均粒径是0.25μm,标准偏差为1.3。
着色剂分散液(1)的制备
·C.I.颜料蓝15:3(由Clariant制造):25份
·阴离子表面活性剂(Neogen RK,由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造):2份
·离子交换水:125份
将上述材料混合并使用匀化器(ULTRA-TURRAX,由IKA Works GmbH&Co.KG制造)进行分散处理,从而得到着色剂分散液(1)。
防粘剂颗粒分散液(1)的制备
·石蜡(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.,制造,商品名:Paraffin,mp:68℃~70℃,熔融温度:69℃):100份
·阴离子表面活性剂(NEWREX R,由NOF CORPORATION制造):2份
·离子交换水:300份
将上述材料混合并使用匀化器(ULTRA-TURRAX,由IKA Works GmbH&Co.KG制造)进行分散处理,然后用压力排出型匀化器进一步进行分散处理,由此得到防粘剂颗粒分散液(1)。
无机颗粒分散液(1)的制备
·疏水性二氧化硅(RX200,由NIPPON AEROSIL CO.,LTD制造):100份
·阴离子表面活性剂(NEWLEX R,由NOF CORPORATION制造):2份
·离子交换水:1000份
将上述材料混合并用匀化器(ULTRATAX,由IKA Works GmbH&Co.KG制造)进行分散处理,然后用超声匀化器(RUS-600CCVP,由NIHONSEIKI KAISHA LTD.制造)进一步进行200通的分散处理,从而得到无机颗粒分散液(1)。
色调剂颗粒(1)的制备
·非晶性树脂颗粒分散液(1):145份
·结晶性树脂颗粒分散液(2):30份
·着色剂分散液(1):42份
·防粘剂颗粒分散液(1):36份
·无机颗粒分散液(1):10份
·硫酸铝:0.5份
·离子交换水:300份
将上述材料放入圆底不锈钢烧瓶中,将pH调至2.7。用匀化器(ULTRATAX T50,由IKA Works GmbH&Co.KG制造)分散所述材料,并在加热油浴中在搅拌下加热至45℃。将分散液在48℃下保持120分钟,然后在加热和搅拌下于48℃保持30分钟。此时,分散液的pH为3.2。随后,缓慢加入1N的氢氧化钠水溶液以将分散液的pH调节为8.0。在连续搅拌下,随后将分散液加热至90℃并保持3小时。之后,过滤反应产物,用离子交换水清洗,然后用真空干燥器干燥,从而得到色调剂颗粒(1)。
得到的色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为3.8μm。
色调剂(1)的制造
在亨舍尔混合机的混合下,将1份烟化二氧化硅(R972,由NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制造)从外部添加到100份色调剂颗粒(1)中,从而得到色调剂(1)。
各种液体显影剂的制造
随后,按照以下方式使用按上述方法获得的色调剂(1)来获得液体显影剂。
液体显影剂(A)的制造
在玻璃瓶中,将以上获得的色调剂(1)与硅油(KF-96-20cs,由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造,非挥发性)混合,以使固形物浓度变为30质量%。因此,得到了液体显影剂(A)。
液体显影剂(B)的制造
如同液体显影剂(A)一样获得液体显影剂(B),不同之处在于将所述硅油(KF-96-20cs,由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,非挥发性)替换为石蜡油(MORESCOWhite P-40,由Matsumura Oil Co.,Ltd.制造,非挥发性)。
评估
关于实施例A,在使用硅油作为载体溶液的情况中和使用石蜡油作为载体溶液的情况中,检验60°光泽与通过夹持区时的色调剂图像表面上的载体溶液的量之间的关系。
准备图像形成设备。该图像形成设备在显影单元中包括六对热压辊。关于这六对热压辊,将位于纸张行进方向最下游的辊对定义为“第一辊对(最下游辊对)”;将从最下游倒数第二个辊对起的其他辊对依次定义为“第二辊对”、“第三辊对”、“第四辊对”、“第五辊对”和“第六辊对(最上游辊对)”。在这些热压辊对中,除最下游辊对(第一辊对)之外的第二至第六辊对都配备有可单独拆卸或安装的清洁刮刀。通过安装或拆卸清洁刮刀,可以控制每对辊的夹持区中的色调剂层表面上的载体溶液的量。
另外,在定影单元的在记录介质行进方向上的上游侧,设置充当载体溶液去除单元的三对载体溶液去除辊;在载体溶液去除单元的在记录介质行进方向上的上游侧,设置充当纸张预热单元的非接触式红外线加热单元。另外,在感光体表面上的位于显影装置下游和位于中间转印体上游的位置,以及在中间转印体表面上的位于感光体下游和位于转印辊上游的位置,设置充当载体溶液去除单元的可拆卸式载体溶液去除辊。
用以上获得的液体显影剂(A)或液体显影剂(B)装满图像形成设备的显影装置。在纸张(由Oji Paper Co.,Ltd.制造,OK Topkote+,84.9g/m2)上形成浓度为100%的实心图像。定影条件如下:加热辊的温度为140℃;热压辊对中的夹持区平均压力为2.1kg/cm2;停留时间为7ms。
在形成实心图像时,通过调节六对热压辊中的第二至第六热压辊对的加热辊的清洁刮刀的安装-拆卸设置、通过调节上述三对载体溶液去除辊中的载体溶液去除辊的刮刀的安装-拆卸设置、并通过调节感光体表面及中间转印体表面的载体溶液去除辊的安装-拆卸设置,将通过热压辊对的夹持区时的色调剂图像表面上的载体溶液的量控制为下表1中所述的量。
用上述方法测量通过第一辊对(最下游辊对)的夹持区时的色调剂图像表面上的载体溶液的量。结果见下表1。
光泽评估
利用光泽计(BYK micro-TRI-光泽计(20+60+85°),由Gardner制造)测量由所述图像形成设备形成的实心图像的60°光泽。结果见下表1。
表1
实施例B
评估
使用液体显影剂(A)(含有硅油的液体显影剂),并在改变夹持压力的情况中,检验60°光泽与通过夹持区时的色调剂图像表面上的载体溶液的量之间的关系。
形成实心图像,按照实施例A测量60°光泽,不同之处在于仅使用液体显影剂(A)作为液体显影剂,将通过夹持区时的色调剂图像的表面上的载体溶液的量控制为下表2中所述的量,并将定影时热压辊对中的夹持区平均压力控制为下表2中所述的值。
表2
实施例C
液体显影剂C1
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C1,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为80%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(石蜡)的含量为5%。
液体显影剂C2
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C2,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为76%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(石蜡)的含量为9%。
液体显影剂C3
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C3,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为72%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(石蜡)的含量为13%。
液体显影剂C4
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C4,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,将防粘剂由石蜡变为酯蜡(WEP-3,由NOFCORPORATION制造,熔融温度为73℃),并改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为76%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(酯蜡)的含量为9%。
液体显影剂C5
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C5,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,将防粘剂由石蜡变为聚乙烯蜡(Polywax500,由BakerPetrolite制造,熔融温度为86℃),并改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为76%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(聚乙烯蜡)的含量为9%。
液体显影剂C6
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C6,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,将防粘剂由石蜡变为FT蜡(FT-0070,由NIPPONSEIRO CO.,LTD.制造,熔融温度为72℃),并改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为76%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(FT蜡)的含量为9%。
液体显影剂C7
用上述获得液体显影剂(A)的方法来获得液体显影剂C7,不同之处在于,在制备实施例A中的色调剂颗粒(1)时,将防粘剂由石蜡变为合成蜡(L-996,由Chukyo YushiCo.,Ltd.制造,熔融温度为99℃),并改变组成以使得在色调剂中非晶性聚酯树脂的含量为76%、结晶性聚酯树脂的含量为7%、颜料(C.I.颜料蓝15:3)的含量为8%且防粘剂(合成蜡)的含量为9%。
评估
使用液体显影剂C1~C7,检验抗文档偏移性与通过最下游辊对(第一辊对)时的色调剂图像表面的载体溶液的量之间的关系。
在实施例A中使用的图像形成设备中,将紧接在非接触式红外加热单元之前的色调剂图像和载体溶液的固形物浓度设定为30质量%。
通过用非接触式红外加热单元进行加热,首先以等于或高于防粘剂的熔融温度的温度进行加热。
如实施例A中一样形成实心图像,不同之处在于,使用液体显影剂C1~C7作为液体显影剂,并将通过最下游辊对(第一辊对)的夹持区时的色调剂图像的表面上的载体溶液的量控制为下表3中所述的量。
随后,使对应于各液体显影剂的所得定影图像的图像相互接触,并将其在温度为55℃、湿度为50%的环境室内在80g/cm2的负载下放置7天。之后,评估抗文档偏移性。结果总结在表4中。
评估体系
A:在不施加力的情况下图像已彼此分离。
B:在施加力的情况下图像彼此分离,分离的图像并未劣化。
C:观察到轻微的图像转移。
D:观察到明显的图像转移。
表3
表4
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解预计适用于特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。
Claims (4)
1.一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:
图像承载体;
充电单元,所述充电单元对所述图像承载体的表面进行充电;
静电潜像形成单元,所述静电潜像形成单元在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;
显影单元,所述显影单元容纳有包含色调剂和载体溶液的液体显影剂,并且用所述液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像,其中,所述载体溶液含有非挥发性油;
转印单元,所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上;和
定影单元,所述定影单元包括用于显影的至少一对第一和第二旋转部件,在所述第一和第二旋转部件之间形成有夹持区,并且所述定影单元对转印有所述色调剂图像并正通过所述夹持区的所述记录介质加热加压,从而将所述色调剂图像定影在所述记录介质上,
其中,满足下述条件(A):
条件(A):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量为约0.7g/m2以下。
2.如权利要求1所述的图像形成设备,
其中,所述色调剂包含防粘剂,并且
如果用Y(质量%)表示所述防粘剂在所述色调剂中的浓度,并且用Z(质量%)表示在即将以等于或高于所述防粘剂的熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度,则满足下述条件(B):
条件(B):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量不小于约a(g/m2),所述a由下式(1)表示,
式(1)
a=0.005/([0.01×Z]×[0.01×Y]/{1-[0.01×Z]×[1-0.01×Y]})。
3.一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
对图像承载体的表面进行充电;
在所述图像承载体的经充电的表面上形成静电潜像;
用包含色调剂和载体溶液的液体显影剂使所述静电潜像显影,从而在所述图像承载体的表面上形成色调剂图像,其中,所述载体溶液含有非挥发性油;
将所述色调剂图像转印到记录介质上;和
用定影单元对转印有所述色调剂图像并正通过夹持区的所述记录介质加热加压,以将所述色调剂图像定影在所述记录介质上,所述定影单元包括用于定影的至少一对第一和第二旋转部件,并且在所述第一和第二旋转部件之间形成有所述夹持区,
其中,满足下述条件(A):
条件(A):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量为约0.7g/m2以下。
4.如权利要求3所述的图像形成方法,
其中,所述色调剂包含防粘剂,并且
如果用Y(质量%)表示所述防粘剂在所述色调剂中的浓度,并且用Z(质量%)表示在即将以等于或高于所述防粘剂的熔融温度的温度加热所述色调剂图像之前所述色调剂图像和所述载体溶液的固形物浓度,则满足下述条件(B):
条件(B):在所述记录介质通过所述至少一对旋转部件当中的位于所述记录介质的行进方向上最下游的一对旋转部件的夹持区的过程中,所述色调剂图像的表面上的所述载体溶液的量为不小于约a(g/m2),所述a由下式(1)表示,
式(1)
a=0.005/([0.01×Z]×[0.01×Y]/{1-[0.01×Z]×[1-0.01×Y]})。
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JP2015004816A (ja) | 2015-01-08 |
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Legal Events
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141224 |