CN104109975B - 改性丙烯酸酯印花乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种改性丙烯酸酯印花乳液，由包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体的单体原料经乳液聚合得到，其中有机硅改性单体为含有与硅键合的链烯基的线型有机聚硅氧烷。本发明进一步提供改性丙烯酸酯印花乳液的制备方法，该方法以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯及表面活性单体制备种子乳液，可降低乳化剂用量，使聚合稳定、凝胶率低，制备的乳液具有耐水性好，并具有突出的回弹性能，用于印花后印花色牢度和水洗牢度优异、手感柔软。

Description

改性丙烯酸酯印花乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纺织印染助剂，尤其是一种改性丙烯酸酯印花乳液及其制备方法。

背景技术

涂料印花是指利用粘合剂，将不溶于水、对织物纤维没有亲和性和反应性的颜料固着在织物上，干燥成膜后实现着色和形成不同的图案的印花方法。涂料印花以工艺简单成本低，印制后只需干燥固色而无需水洗，节约水、电、气，废水少，而成为多种织物(如床单、文化衫、装饰布等)印制花纹的主要方法。

丙烯酸酯类粘合剂用作印花乳液粘合剂，具有对颜料、纤维的粘附性强、透明性、耐候性好、成膜性能好的优点，但丙烯酸酯成膜后普遍存在耐水性差、低温变脆高温变黏且印花摩擦牢度不佳、手感粗糙的缺点。而在泳衣印花工艺中，由于泳衣在使用过程中需要经受水的长期浸泡而对印花牢度、耐水性、抗粘性有较高要求，同时泳衣采用高弹性的特殊面料制作，要求印花乳液成膜后具有良好的回弹性能，但现有技术中的丙烯酸酯印花乳液难以满足要求。

发明内容

为了解决上述现有技术存在的问题，本发明提供一种改性丙烯酸酯印花乳液及其制备方法，该改性丙烯酸酯印花乳液由包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体的单体原料经乳液聚合制备，其耐水性好并且具有突出的回弹性能，用于印花后色牢度和水洗牢度优异、手感柔软，特别适用于泳衣印花。

本发明进一步提供改性丙烯酸酯印花乳液及其制备方法，该制备方法以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯及表面活性单体制备种子乳液，再进行聚合，使聚合稳定、出渣量少、凝胶率低，利于提高乳液成膜后的耐水性能。

本发明采用的技术方案是：

一种改性丙烯酸酯印花乳液，由包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体的单体原料经乳液聚合得到；

所述丙烯酸酯为烷基碳数为2～4的丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述甲基丙烯酸酯为烷基碳数为1～4的甲基丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述有机硅改性单体为含有与硅键合的链烯基的线型有机聚硅氧烷，25℃黏度为1000-5000mPa·s，链烯基质量含量为0.05-0.5％；

所述丙烯酸酯：甲基丙烯酸酯：有机硅改性单体的质量比为(5-8)：(1-4)：1；所述醋酸乙烯酯质量占甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈与丙烯酸总质量的30％～80％。

本发明的改性丙烯酸酯印花乳液中，单体原料包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体。

所述丙烯酸酯为烷基碳数为2～4的丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述烷基为乙基、正丙基、正丁基、异丁基或仲丁基。优选地，所述丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的混合物，丙烯酸酯正丁酯：丙烯酸乙酯的质量比为(15～45)：(1～1.5)。

所述甲基丙烯酸酯为烷基碳数为1～4的甲基丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述烷基为甲基、乙基或正丁基。优选地，所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的质量比为(1～4)：1。更优选地，醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的质量比为(1～2)：1。

优选地，所述醋酸乙烯酯质量占甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈与丙烯酸总质量的30％～50％。

优选地，所述丙烯腈和丙烯酸的总质量为甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈与丙烯酸总质量的10％～20％。

本发明中25℃黏度为样品在25℃的动力黏度值。所述含与硅键合的链烯基的线型有机聚硅氧烷的分子结构中，链烯基包括乙烯基、丙烯基、丁烯基或烯丙基，优选为乙烯基。更优选的，所述链烯基位于线型有机聚硅氧烷的分子末端，包括端乙烯基聚二甲基硅氧烷和端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷，所述端乙烯基聚二甲基硅氧烷即为分子末端均含有与硅键合的乙烯基的聚二甲基硅氧烷。所述链烯基质量含量为有机硅改性单体中链烯基的质量百分含量，链烯基为乙烯基时即为乙烯基质量含量。

优选地，所述含与硅键合的链烯基的线型有机聚硅氧烷的分子结构中，与硅键合的有机基还包括甲基和/或苯基。

优选地，所述有机硅改性单体的质量占所述单体原料总质量的5％～10％。

优选地，所述表面活性单体为阴离子型表面活性单体，具体物质不限，可为乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠、含双键的聚醚硫酸盐、含双键的双烷基磺基琥珀酸酯盐、2-丙烯酰胺-2，2-二甲基乙磺酸钠中的一种或几种。其中，含双键的聚醚硫酸盐可为上海忠诚精细化工有限公司的NRS-10、V-10S等，含双键基的双烷基磺基琥珀酸酯盐可为上海忠诚精细化工有限公司的NRS-138、M-10S等。

优选地，所述交联单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼，交联单体质量为单体原料总质量的3％-5％，甲基丙烯酸缩水甘油酯与双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼组合可使乳液在常温下实现交联成膜，利于提高印花色牢度和水洗牢度。优选地，双丙酮丙烯酰胺：己二酸二酰肼的质量比为(1-2)：1。

所述改性丙烯酸酯印花乳液的制备方法，包括以下步骤：

所述制备方法包括预乳化液的制备、种子乳液的制备及聚合物乳液的制备步骤：

预乳化液的制备：取丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与有机硅改性单体混合后，加入水中乳化，再加入醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、交联单体、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯进行乳化，得到预乳化液；

种子乳液的制备：用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、表面活性单体制备种子乳液；

聚合物乳液的制备：向种子乳液滴加预乳化液进行乳液聚合，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

所述制备方法首先将有机硅改性单体用单体原料中的部分丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯混合稀释降黏后再进行乳化，改善乳化和聚合改性效果，即预乳化液的制备步骤中，首先进行有机硅改性单体的稀释降黏，可以采用丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯混合作为稀释剂，或采用丙烯酸酯作为稀释剂，或甲基丙烯酸酯作为稀释剂。稀释剂的用量不限，能够将有机硅改性单体稀释至较低黏度即可。优选的，所述取丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与有机硅改性单体混合后得到混合物，混合物在25℃的黏度为20～50mPa·s。更优选的，预乳化液的制备步骤中，所述与有机硅改性单体混合的丙烯酸酯包括丙烯酸正丁酯。

优选地，种子乳液的制备步骤中，所述制备过程采用的反应温度为70～75℃，时间为10-20min。

优选地，所述种子乳液的制备步骤中，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的质量为所述制备方法中丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯质量之和的2-7％，以减缓聚合放热，使反应平稳进行。

优选地，种子乳液的制备步骤中，所用单体包括丙烯酸酯。

更优选地，种子乳液的制备步骤中，所用单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，且所述丙烯酸酯的质量占所述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯质量之和的50％以上。

优选地，种子乳液的制备步骤中，所述丙烯酸酯包括丙烯酸乙酯，所述甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯，使种子乳液具有较好的聚合稳定性。

所述聚合物乳液的制备步骤中，所述乳液聚合的条件无特殊限制，包括常规的加入引发剂以及滴加完成后升温反应，反应完成后进行残余单体的消除，降温及调节pH至7～8等操作。

本发明进一步提供所述改性丙烯酸酯印花乳液在制备纺织印花涂料中的应用。

本发明的有益效果：

本发明以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体为单体原料，采用种子乳液聚合方式制备得到稳定性好的改性丙烯酸酯印花乳液，该乳液形成的乳胶膜具有良好的耐水性，并且具有突出的回弹性能，特别适用于泳衣印花，由其制备的色浆进行印花后具有色牢度和水洗牢度优异、手感柔软的优点，且该乳液聚合方法具有聚合稳定、出渣率低、凝胶率低(低于0.1％)的优点，且不添加方法简单，安全环保，便于产业化。

具体实施方式

以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和演变，这些改进和演变也视为本发明的保护范围。

实施例1

制备改性丙烯酸酯印花乳液，包括以下操作步骤：

将30g丙烯酸正丁酯、30g甲基丙烯酸甲酯与30g端乙烯基聚二甲基硅氧烷搅拌均匀，得到25℃黏度为20mPa·s的混合物；其中，端乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基质量含量为0.2％，25℃黏度为1500mPa·s；

将混合物、丙烯酸正丁酯145g、醋酸乙烯酯110g、甲基丙烯酸甲酯55g、丙烯腈40g、丙烯酸6g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、双丙酮丙烯酰胺5g、己二酸二酰肼4g加入含有3g乳化剂的180g水中进行预乳化，得到预乳化液；其中，乳化剂由Clarient的EmulsogenEPA073与Clarient的EmulsogenLXN407按质量比3：5复配得到；

将2g烯丙氧基羟丙基磺酸钠、5g乳化剂与280g水混合均匀后升温至75℃，加入10g丙烯酸乙酯和8g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)后在75℃反应12min，至反应体系出现蓝光，得到种子乳液；

将种子乳液升温至85℃，滴加预乳化液和32g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，滴加时间为3h，滴加过程中控制温度为85℃，再于85℃恒温反应1h，加入含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液反应20min，降温至65℃，在65℃再恒温反应0.5h，降温至室温，加氨水调节pH至8，200目铜网过滤，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

其中，含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液中维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的总质量浓度为6％，维生素C与氧化剂叔丁基过氧化氢的质量比为1：1.25。

以上制备方法中，加氨水调节pH后视为聚合反应结束，得到反应液，测试聚合反应的凝胶率，方法为：用200目铜网过滤反应液，滤液为改性丙烯酸酯印花乳液，收集滤渣及反应器、搅拌器上的凝胶物质，将凝胶用水冲洗3-5次后置于表面皿中，放入干燥器中于120℃烘2h，称重后计算凝胶率，计算公式为：

式中，m₀为单体总质量，m₁为干燥后的凝胶质量。

另测试单体转化率：取1-2g反应液置于称量瓶中，滴入质量百分数为5％的对苯二酚水溶液2-3滴，放入烘箱于110-120℃干燥至恒重，计算单体转化率，计算公式为：

m’₀为反应液质量，g；m’₁为试样干燥后的恒重质量，g；m_总为投料总质量，g；m_不为投料中不挥发物质的质量，g；m_单为单体总质量，g。

测试得到凝胶率为0.03％，单体转化率为98.6％，采用欧奇奥乳液粒径形貌分析仪(型号FC200S)测试乳液中乳胶粒子的粒径D₅₀为60nm。

实施例2

制备改性丙烯酸酯印花乳液，包括以下操作步骤：

将30g丙烯酸正丁酯、50g甲基丙烯酸甲酯与40g端乙烯基聚二甲基硅氧烷搅拌均匀，得到25℃黏度为20mPa·s的混合物；其中，端乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基质量含量为0.3％，25℃黏度为1000mPa·s；

将所述混合物、丙烯酸正丁酯200g、醋酸乙烯酯75g、甲基丙烯酸甲酯20g、丙烯腈20g、丙烯酸9g、甲基丙烯酸缩水甘油酯8g、双丙酮丙烯酰胺6g、己二酸二酰肼4.8g加入含有4g乳化剂的180g水中进行预乳化，得到预乳化液；其中，乳化剂由Clarient的EmulsogenEPA073与Clarient的EmulsogenLXN407按质量比1：2复配得到；

将烯丙氧基羟丙基磺酸钠1g、乳化剂2g与280g水混合均匀后升温至75℃，加入14g丙烯酸乙酯和10g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)后在75℃反应18min，至反应体系出现蓝光，得到种子乳液；

将种子乳液升温至86℃，滴加预乳化液和40g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，滴加时间为3.5h，滴加过程中控制温度为86℃，再于86℃恒温反应1h，加入含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液反应20min，降温至65℃，在65℃再恒温反应0.5h，降温至室温，加氨水调节pH至8，200目铜网过滤，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

其中，含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液中维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的总质量浓度为6％，维生素C与氧化剂叔丁基过氧化氢的质量比为1：1.3。

按实施例1的方法测试得到凝胶率为0.05％，单体转化率为98.3％，并采用欧奇奥乳液粒径形貌分析仪(型号FC200S)测试乳液中乳胶粒子的粒径D₅₀为80nm。

实施例3

制备改性丙烯酸酯印花乳液，包括以下操作步骤：

将40g丙烯酸正丁酯、20g甲基丙烯酸甲酯与端乙烯基聚二甲基硅氧烷30g搅拌均匀，得到25℃黏度为20mPa·s的混合物；其中，端乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基质量含量为0.4％，25℃黏度为1500mPa·s；

将上述混合物、丙烯酸正丁酯170g、醋酸乙烯酯100g、甲基丙烯酸甲酯60g、丙烯腈20g、丙烯酸6g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、双丙酮丙烯酰胺5g、己二酸二酰肼4g加入含有3g乳化剂的180g水中进行预乳化，得到预乳化液；其中，乳化剂由Clarient的EmulsogenEPA073与Clarient的EmulsogenLXN407按质量比3：5复配得到；

将2g烯丙氧基羟丙基磺酸钠、5g乳化剂与280g水混合均匀后升温至75℃，加入8g丙烯酸乙酯、6g甲基丙烯酸甲酯和8g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)后在75℃反应12min，至反应体系出现蓝光，得到种子乳液；

将种子乳液升温至85℃，滴加预乳化液和32g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，滴加时间为3h，滴加过程中控制温度为85℃，再于85℃恒温反应1h，加入含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液反应20min，降温至65℃，在65℃再恒温反应0.5h，降温至室温，加氨水调节pH至8，200目铜网过滤，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

其中，含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液中维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的总质量浓度为6％，维生素C与氧化剂叔丁基过氧化氢的质量比为1：1.25。

按实施例1的方法测试得到凝胶率为0.03％，单体转化率为98.8％，并采用欧奇奥乳液粒径形貌分析仪(型号FC200S)测试乳液中乳胶粒子的粒径D₅₀为80nm。

实施例4

制备改性丙烯酸酯印花乳液，包括以下操作步骤：

将60g丙烯酸正丁酯与端乙烯基聚二甲基硅氧烷30g搅拌均匀，得到25℃黏度为20mPa·s的混合物；其中，端乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基质量含量为0.4％，25℃黏度为2000mPa·s；

将上述混合物、丙烯酸正丁酯140g、醋酸乙烯酯105g、甲基丙烯酸甲酯80g、丙烯腈25g、丙烯酸6g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、双丙酮丙烯酰胺5g、己二酸二酰肼4g加入含有3g乳化剂的180g水中进行预乳化，得到预乳化液；其中，乳化剂由Clarient的EmulsogenEPA073与Clarient的EmulsogenLXN407按质量比3：5复配得到；

将2g烯丙氧基羟丙基磺酸钠、5g乳化剂与280g水混合均匀后升温至75℃，加入5g丙烯酸乙酯、6g甲基丙烯酸甲酯、4g丙烯酸正丁酯和8g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)后在75℃反应12min，至反应体系出现蓝光，得到种子乳液；

将种子乳液升温至85℃，滴加预乳化液和32g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，滴加时间为3h，滴加过程中控制温度为85℃，再于85℃恒温反应1h，加入含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液反应20min，降温至65℃，在65℃再恒温反应0.5h，降温至室温，加氨水调节pH至8，200目铜网过滤，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

其中，含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液中维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的总质量浓度为6％，维生素C与氧化剂叔丁基过氧化氢的质量比为1：1.25。

按实施例1的方法测试得到凝胶率为0.025％，单体转化率为99.1％，并采用欧奇奥乳液粒径形貌分析仪(型号FC200S)测试乳液中乳胶粒子的粒径D₅₀为60nm。

对比实施例

采用常规乳液聚合法制备改性丙烯酸酯印花乳液，具体操作步骤包括：

将丙烯酸正丁酯220g、丙烯酸乙酯10g、醋酸乙烯酯100g、甲基丙烯酸甲酯70g、丙烯腈20g、丙烯酸6g、端乙烯基聚二甲基硅氧烷30g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、双丙酮丙烯酰胺5g、己二酸二酰肼4g、烯丙氧基羟丙基磺酸钠2g加入含有8g复合乳化剂的460g水中进行预乳化，得到预乳化液；

取出4/5的预乳化液，将8g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)加入剩余的1/5预乳化液中，升温至75℃恒温反应15min，至反应体系出现蓝光后升温至85℃，滴加取出的4/5预乳化液和32g过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，滴加时间为3h，滴加过程中控制温度为85℃，再于85℃恒温反应2h，加入含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液反应20min，降温至65℃，在65℃再恒温反应0.5h，降温至室温，加氨水调节pH至8，200目铜网过滤，得到对比改性丙烯酸酯印花乳液。

其中，端乙烯基聚二甲基硅氧烷、复合乳化剂、含维生素C和氧化剂叔丁基过氧化氢的水溶液与实施例1相同。

按实施例1的方法测试得到凝胶率为0.32％，单体转化率为95.6％，并采用欧奇奥乳液粒径形貌分析仪(型号FC200S)测试乳液中乳胶粒子的粒径D₅₀为260nm。

测试实施例

一、对实施例1～4制备得到的改性丙烯酸酯印花乳液(简称印花乳液)、对比实施例制备的印花乳液及市售丙烯酸酯印花乳液(简称市售)进行性能测试，方法如下：

钙离子稳定性：在10ml刻度的试管中加入5ml乳液，然后加入5ml质量分数为5％的CaCl₂水溶液，摇匀后放置于试管架上，静置48h后不发生分层、沉淀、絮凝等现象，则记为钙离子稳定性通过；

根据GB/T20623-2006测试乳液的机械稳定性；

根据GB/T11175-2002《合成树脂乳液试验方法》测试乳液的贮存稳定性；

耐水性测试：用涂膜制备器将乳液均匀涂布于玻璃上，室温静置一天，然后放入到50℃干燥箱内干燥6小时，取出冷却至室温后浸于水中，将2/3的乳胶膜浸于水中，观察涂膜发白和脱落的时间；

拉伸强度、断裂伸长率：将乳液铺展在四氟乙烯塑料板上在室温干燥48h，得到厚度为1mm的胶膜，将胶膜剥离并裁切成哑铃状，在XL-2500型材料试验机上测试其拉伸强度和断裂伸长率；

回弹性：将乳液铺展在四氟乙烯塑料板上在室温干燥48h，得到厚度为1mm的胶膜，将胶膜剥离并裁切成哑铃状，在XL-2500型材料试验机上拉伸至400％的伸长率，停止拉伸并取下胶膜，静置至胶膜不变后，测试胶膜拉伸前后在拉伸方向上的长度，计算回弹率，回弹率为拉伸前胶膜长度与拉伸后胶膜长度之比，数值越高，回弹性能越好。

测试结果见表1、表2。

表1

表2

样品	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	对比实施例	市售
							拉伸强度/MPa	1.0	1.2	1.1	1.2	1.2	1.0
断裂伸长率/％	800	600	650	750	650	600
							回弹率/％	99.6	99.8	99.8	99.7	98.1	90.3

由表1及表2数据可知，本发明以乙烯基有机聚硅氧烷改性单体及表面活性单体等制备的印花乳液具有良好的稳定性和耐水性，与市售丙烯酸酯印花乳液比较，成膜后尤其具有良好的回弹性能，尤其适用于泳衣织物的印花。

二、用实施例1～4制备得到的改性丙烯酸酯印花乳液(简称印花乳液)、对比实施例制备的印花乳液及市售丙烯酸酯印花乳液(简称市售)分别制备印花色浆，对印花色浆进行应用性能测定。

印花色浆由下列物质制备得到：取涂料色浆(环保涂料色浆8202中黄FG，上海劳安涂料公司)5g、印花乳液20g、汽巴公司的PTF增稠剂2g及水73g，混合后搅拌均匀，得到印花色浆。

用制备的印花色浆进行印花，在待印花标准织物上采用常规台版丝网印花工艺进行印花，包括印花-预烘(60℃×3min)-烘培(120-130℃×3min)三个步骤，得到1-6#印花织物样品。

对印花织物样品进行性能测定，包括：耐摩擦色牢度按GB/T3920—2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》测定；耐皂洗色牢度按GB/T3921—2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》测定。

测试结果见表3。

表3

由表3数据可知，采用由本发明制备的改性丙烯酸酯印花乳液配置的印花色浆对织物进行印花后，印花织物具有优异的耐摩擦及耐皂洗色牢度，同时由于采用了有机硅单体进行改性，使得印花后织物手感柔软，且印花乳液制备方法简单，安全环保，产业化前景良好。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种改性丙烯酸酯印花乳液，由包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、有机硅改性单体、交联单体和表面活性单体的单体原料经乳液聚合得到；

所述丙烯酸酯为烷基碳数为2～4的丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述甲基丙烯酸酯为烷基碳数为1～4的甲基丙烯酸烷基酯中的一种或几种，所述有机硅改性单体为含有与硅键合的链烯基的线型有机聚硅氧烷，25℃黏度为1000-5000mPa·s，链烯基质量含量为0.05-0.5％；

所述丙烯酸酯：甲基丙烯酸酯：有机硅改性单体的质量比为(5-8)：(1-4)：1；所述醋酸乙烯酯质量占甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈与丙烯酸总质量的30％～80％；

所述的改性丙烯酸酯印花乳液由包括以下步骤的制备方法制备：

预乳化液的制备：取丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与有机硅改性单体混合后，加入水中乳化，再加入醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、交联单体、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯进行乳化，得到预乳化液；

种子乳液的制备：用丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、表面活性单体制备种子乳液；

聚合物乳液的制备：向种子乳液滴加预乳化液进行乳液聚合，得到改性丙烯酸酯印花乳液。

2.如权利要求1所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的混合物，丙烯酸酯正丁酯：丙烯酸乙酯的质量比为(15～45)：(1～1.5)。

3.如权利要求1所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的质量比为(1～4)：1。

4.如权利要求1所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述有机硅改性单体的分子结构中，链烯基位于线型有机聚硅氧烷的分子末端。

5.如权利要求1～4任一项所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述有机硅改性单体的质量占所述单体原料总质量的5％～10％。

6.如权利要求1～4任一项所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述丙烯腈和丙烯酸的总质量为甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈与丙烯酸总质量的10％～20％。

7.如权利要求1～4任一项所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，所述交联单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼，交联单体的质量为单体原料总质量的3％-5％。

8.如权利要求1～4任一项所述的改性丙烯酸酯印花乳液，其特征在于，预乳化步骤中，所述取丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与有机硅改性单体混合后得到混合物，混合物在25℃的黏度为20～50mPa·s。

9.如权利要求1～4任一项所述的改性丙烯酸酯印花乳液在制备纺织印花涂料中的应用。