CN104072361A - 邻羟基苯乙酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种邻羟基苯乙酸的制备方法，将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05∶3.71-3.81∶0.03-0.13，添加完毕后，升温至160-180℃，停止加热，让其自然升温至230～240℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加水稀释，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至pH值2－3，降温至35－40℃，再加入水搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1∶5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸。本发明邻羟基苯乙酸的制备方法具有操作简单、省时的优点，大大提高了产物的收率，制备过程环境友好，适于大规模化生产邻羟基苯乙酸。

Description

邻羟基苯乙酸的制备方法
技术领域
本发明属于有机化学领域，特别是一种邻羟基苯乙酸的制备方法。
背景技术
邻羟基苯乙酸是许多药物和农药的重要中间体，例如以邻羟基苯乙酸合成的嘧菌酯是一种高效、广谱、内吸性的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广泛用于农业领域。
邻羟基苯乙酸的合成方法主要有以下几种方法，但都有明显的缺点，不利于邻羟基苯乙酸的规模化生产。如专利号201210043660.9的一种制备邻羟基苯乙酸的生物催化方法，该方法虽然制备过程环境友好，但制备过程复杂且制备周期长，收率低；又如专利号201210268614.9的邻羟基苯乙酸的制备方法，该方法以邻氯氯苄和三乙胺为起始原料，虽然其收率高，但其起始原料邻氯氯苄和三乙胺均为有毒物质，邻氯氯苄热分解排出有毒氯化物烟雾，三乙胺对皮肤和呼吸道有强烈的刺激性，吸入后可引起肺水肿甚至死亡，对身体危害巨大；又如专利号US5739017，BASF公司公开了一个发酵制备邻羟基苯乙酸的过程，该过程以苯乙酸为前体，利用腐质霉菌(Humicola），无壳菌(Chaetomium）等属种的真菌细胞，通过苯乙酸的区域选择性羟化生产邻羟基苯乙酸，前体浓度为1g/L，发酵时间7天，该方法制备邻羟基苯乙酸的缺点是发酵水平较低，发酵时间长。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单、省时、提高产物收率且可以安全地大规模化生产邻羟基苯乙酸的制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：
一种邻羟基苯乙酸的制备方法，包括以下步骤：
a)将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05：3.71-3.81：0.03-0.13，添加完毕后，升温至160-180℃，停止加热，让其自然升温至230～240℃，保温8小时；
b)反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加水稀释，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至pH值2－3，降温至35－40℃，再加入水搅拌30-40分钟，将反应液离心；
c）将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸。
本发明的反应历程如下：
本发明的有益效果在于：本发明邻羟基苯乙酸的制备方法具有操作简单、省时的优点，大大提高了产物的收率，制备过程环境友好，适于大规模化生产邻羟基苯乙酸。
具体实施方式
    为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。应当理解，优选实施例仅为了说明本发明，而不是为了限制本发明的保护范围。
实施例1
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95：3.71：0.03，添加完毕后，升温至160℃，停止加热，让其自然升温至230℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加入200㎏的水，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至PH值2，降温至35－40℃，再加入800㎏的自来水，搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸，收率为70%。
实施例2
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1：3.76：0.08，添加完毕后，升温至170℃，停止加热，让其自然升温至235℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加入200㎏的水，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至PH值3，降温至35－40℃，再加入800㎏的自来水，搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸，收率为71%。
实施例3
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1.05：3.81：0.13，添加完毕后，升温至180℃，停止加热，让其自然升温至240℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加入200㎏的水，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至PH值2.5，降温至35－40℃，再加入800㎏的自来水，搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸，收率为71%。
实施例4
将邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95：3.76：0.13，添加完毕后，升温至170℃，停止加热，让其自然升温至235℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加入200㎏的水，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至PH值3，降温至35－40℃，再加入800㎏的自来水，搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸，收率为71%。
实施例5
将邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1：3.81：0.03，添加完毕后，升温至180℃，停止加热，让其自然升温至230℃，保温8小时；反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加入200㎏的水，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用30wt%稀硫酸进行酸化，酸化至PH值2，降温至35－40℃，再加入800㎏的自来水，搅拌30-40分钟，将反应液离心；将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，其中粗品与水的质量比为1：5，搅拌30分钟，离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸，收率为71%。

Claims (4)

1.一种邻羟基苯乙酸的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a. 将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜，加入压力釜中，所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05：3.71-3.81：0.03-0.13，添加完毕后，升温至160-180℃，停止加热，让其自然升温至230～240℃，保温；
b. 反应结束，反应液温度降温至100℃以下，加水稀释，搅拌均匀后，压滤转移至酸化釜，温控45-55℃，用稀硫酸进行酸化，酸化至pH值2－3，降温至35－40℃，再加入水搅拌30-40分钟，将反应液离心；
c. 将离心得出的粗品转移至水洗釜，加入水进行洗涤，搅拌、离心甩干得成品，即获得邻羟基苯乙酸。
2.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法，其特征在于步骤a中所述的保温时间为8小时。
3.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法，其特征在于步骤b中所述的稀硫酸浓度为30wt%。
4.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法，其特征在于步骤c中所述的粗品与水的质量比为1：5，所述的搅拌时间为30分钟。
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