CN104058924B - 一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:将含醇盐酸与甲醇按质量比1:(1~2)连续加入塔式反应器中,进行两级反应,含有一氯甲烷的混合气从塔式反应器中采出,包含有少量的氯化氢,未反应的甲醇,水,二甲醚等物质,通入精馏塔,在塔顶采出纯净的氯甲烷,甲醇冷凝回流,加入到反应器中再利用;少量的氯化氢与水在塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理。本发明还公开了采用所述方法制备氯甲烷的装置,本发明的优点在于:可以将难处理的含醇酸变废为宝生产氯甲烷,使反应不彻底的氯化氢、甲醇得以回收利用,提高原料的利用效率,降低了废酸处理费用,从而降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,属于化工技术领域。
背景技术
现在的氯甲烷合成工艺是利用甲醇和氯化氢在氯化锌溶液中气-液两相反应,由于反应不彻底和气沫夹带,大量的氯化氢和甲醇被蒸出,经冷凝后收集到酸水罐中,形成含醇盐酸,这部分含醇酸很难处理,尤其是氯化氢与水形成共沸物,很难通过精馏分离。现有的处理方式是通过甲醇回收塔回收甲醇,但需要消耗大量蒸汽,并且产生的废酸难以处理,造成原料的大量浪费以及加大了废酸水的处理费用。
发明内容
针对现有技术中存在的不足,本发明的目的是提供一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,回收利用反应不彻底的氯化氢和甲醇,提高了原料的利用效率,降低了废酸处理费用,从而降低了生产成本。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:
(1)将含醇盐酸加入到反应器中;对甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的80-90%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的10-20%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为115-170℃,压力为240-500KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为110-125℃,压力为210-450KPa;
(4)将步骤(3)中生成的含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;
其中,步骤(1)中,含醇盐酸和甲醇加入量的质量比为1:(1~2)。
步骤(2)中,优选的反应温度为130-160℃,压力为300-450KPa;
步骤(1)、(2)中,所述的反应器为塔式多级反应器;
步骤(4)中,混合气体中的甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应;
步骤(4)中,混合气体中的少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后排出。
采用本发明的方法制备氯甲烷的装置,包括多级反应器和精馏塔,所述多级反应器分别与热交换器和汽化器相连,多级反应器的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与精馏塔相连;所述精馏塔的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与回流罐相连,所述回流罐分别与精馏塔和汽化器相连;所述精馏塔的底部与再沸器相连。
本发明相对于现有技术具有如下有益效果:
本发明可以将难处理的含醇酸变废为宝生产氯甲烷,使反应不彻底的氯化氢、甲醇得以回收利用,提高了原料的利用效率,降低了废酸处理费用,从而降低了生产成本。年生产量为5万吨的氯甲烷装置,每年可平均节省甲醇800吨,氯化氢2700吨,具有较好的经济效益。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步的说明,应该说明的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其内容进行限定。
实施例1
如图1所示的工艺流程,一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:
(1)将50kg含醇盐酸加入到反应器中,对50kg甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的80%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的20%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为115℃,压力为240KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为110℃,压力为210KPa;
(4)将含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应;少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后作为生产废水排出。
经检测,制得一氯甲烷的纯度为99.95%,含醇酸中氯化氢转化率为99.2%。
如图1所示,采用该方法制备氯甲烷的装置,包括多级反应器和精馏塔,所述多级反应器分别与热交换器和汽化器相连,多级反应器的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与精馏塔相连;所述精馏塔的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与回流罐相连,所述回流罐分别与精馏塔和汽化器相连;所述精馏塔的底部与再沸器相连,再沸器用于给精馏塔底部物料提供热量,分离物料中甲醇。
实施例2
一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:
(1)将50kg含醇盐酸加入到反应器中,对100kg甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的90%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的10%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为170℃,压力为500KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为125℃,压力为450KPa;
(4)将含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应;少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后作为生产废水排出。
经检测,制得一氯甲烷的纯度为99.96%,含醇酸中氯化氢转化率为99.4%。
实施例3
一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:
(1)将50kg含醇盐酸加入到反应器中,对70kg甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的85%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的15%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为130℃,压力为300KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为115℃,压力为300KPa;
(4)将含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应;少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后作为生产废水排出。
经检测,制得一氯甲烷的纯度为99.95%,含醇酸中氯化氢转化率为99.3%。
实施例4
一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,包括以下步骤:
(1)将50kg含醇盐酸加入到反应器中,对50kg甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的90%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的10%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为160℃,压力为400KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为110℃,压力为350KPa;
(4)将含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应;少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后作为生产废水排出。
步骤(1)中,含醇盐酸和甲醇加入量的质量比为1:1。
经检测,制得一氯甲烷的纯度为99.95%,含醇酸中氯化氢转化率为99.2%。
Claims (5)
1.一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将含醇盐酸加入到反应器中;对甲醇进行汽化,也加入到反应器中,控制汽化甲醇的80-90%与液相的含醇盐酸进行第一级反应;汽化甲醇的10-20%进入反应器的上层,形成第二级反应区;
(2)对反应器进行加热,控制第一级反应的温度为115-170℃,压力为240-500KPa,保持反应器中液相成分与液位稳定,持续进料,甲醇与液相中的氯化氢反应生成一氯甲烷;
(3)步骤(2)中生成的一氯甲烷,以及未反应的氯化氢、甲醇不断被蒸出,蒸出的气体混合物进入到第二级反应区,未反应的氯化氢进一步与甲醇混合反应,控制第二级反应的温度为110-125℃,压力为210-450KPa;
(4)将步骤(3)中生成的含有一氯甲烷、氯化氢、甲醇、水和二甲醚的混合气体从反应器中采出,通入至精馏塔中,经分离纯化,从精馏塔的顶部采出纯净的一氯甲烷;
其中,步骤(1)中,含醇盐酸和甲醇加入量的质量比为1:(1~2);
所述方法制备氯甲烷所采用的装置,包括多级反应器和精馏塔,所述多级反应器分别与热交换器和汽化器相连,多级反应器的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与精馏塔相连;所述精馏塔的顶部与冷凝器相连,冷凝器的另一端与回流罐相连,所述回流罐分别与精馏塔和汽化器相连;所述精馏塔的底部与再沸器相连。
2.如权利要求1所述的一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,其特征在于,步骤(2)中,反应温度为130-160℃,压力为300-450KPa。
3.如权利要求1所述的一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,其特征在于,步骤(1)、(2)中,所述的反应器为塔式多级反应器。
4.如权利要求1所述的一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,其特征在于,步骤(4)中,混合气体中的甲醇经冷凝进入到回流罐中,进一步经气化加入到反应器中参加反应。
5.如权利要求1所述的一种利用含醇盐酸制备氯甲烷的方法,其特征在于,步骤(4)中,混合气体中的少量的氯化氢与水在精馏塔底形成低浓度的盐酸废水,进行中和处理后排出。
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