CN101429101A - 高白度四溴双酚a生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高白度四溴双酚A的生产方法，它是在氯化苯溶剂中使用现有的技术让溴素和双酚A在氯化苯中发生取代反应生成四溴双酚A，然后升高温度至92℃，让过量的双氧水充分分解，再用亚硫酸钠还原过量溴素，用还原剂还原有色物质，得到高白度四溴双酚A。本发明工艺在生产过程中不产生破坏环境的物质，环境友好；产品的白度好；母液不再因为产品白度达不到国家标准而被迫蒸馏提纯；在氯化苯溶剂中生产四溴双酚A，生产企业不用购置设备即可按照本发明生产高白度四溴双酚A。

Description

高白度四溴双酚A生产方法
技术领域：
本发明属于一种阻燃剂四溴双酚A的生产方法。
背景技术：
四溴双酚A是一种反应型阻燃剂，也是一种添加型的阻燃剂，广泛用于阻燃性塑料的生产，具有良好的阻燃效果。作为反应型阻燃剂，可用于环氧树脂及聚碳酸酯等阻燃性树脂的生产；作为添加型阻燃剂，用于聚苯乙烯树脂、ABS树脂以及酚醛树脂等阻燃性树脂的生产。
生产四溴双酚A可以使用甲醇作溶剂，将双酚A溶于甲醇中，然后与溴素反应制备四溴双酚A，这种工艺中，有溴代甲烷生成。溴代甲烷被认为是一种破坏臭氧层的物质而被禁用。
国内生产四溴双酚A一般使用氯化苯作溶剂，将双酚A和氯化苯混合后，加入计量的双氧水，然后与溴素反应，生成四溴双酚A。
国内现行使用的这种工艺由于反应条件控制不好，副产物较多，双酚A或其溴代产物易发生氧化反应，产生黄色物质，致使母液颜色在生产过程中越来越深，产品的色度也越来越大。为使产品色度达到要求，最后不得不蒸馏母液，除去有色物质。因此，现行工艺中，氯化苯母液重复使用次数少。由于四溴双酚A在氯化苯中溶解度较大，致使产品损失较大，产品的总收率较低，导致生产成本较高。
发明内容：
本发明的目的在于改进现有技术的缺点而提供一个生产高质量、高白度、高收率四溴双酚A的方法。
为实现上述目的，本发明采取以下设计方案：
1.双酚A与溴素完全反应后，升高温度至92℃，使双氧水充分分解，消除体系内氧化性物质，避免四溴双酚A氧化。
2.加还原剂，将有色物质还原为无色物质，并保持体系强还原环境，避免四溴双酚A氧化。
本发明使用的还原剂可以是次磷酸钠、亚磷酸、抗坏血酸、盐酸羟胺、巯基乙醛、对叔丁基邻苯二酚、水合肼、邻苯二酚等中的一种或几种。
还原剂的加入方式是灵活的。可以在反应完全后直接加还原剂，同时还原过量溴素和反应过程中被氧化的双酚A及溴化(代)物，也可先用亚硫酸钠还原过量溴素后再加还原剂。既可在水层存在时加还原剂，也可在分离水层后再加还原剂。
本发明使用氯化苯作溶剂，通过对反应条件的优化和还原技术，彻底解决了反应中存在副反应和产品颜色较深问题。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：(1)不产生破坏环境的物质，环境友好；(2)产品的白度好；(3)母液不再因为产品白度达不到国家标准而被迫蒸馏提纯；(4)在氯化苯溶剂中生产四溴双酚A，生产企业不用购置设备即可按照本专利生产高白度、高纯度四溴双酚A。
具体实施方式
以下提供的实例在于更好阐述本发明，不影响本发明的应用范围。对于熟知本领域的技术人员来说，显然可以根据本发明的原理提出许多其他实施方案，这些方案理应属于本发明范围。
实例1
将160g氯化苯、27.5g双酚A、35g水加入带有搅拌的三口烧瓶中，搅拌下加入27.5％双氧水30ml，并同时通冷却水。溶液温度低于20℃时，滴加40g溴素，并注意保持温度低于50℃。加溴完成后，保温0.2～3小时。升温至92℃，保温反应10分钟，加入8％亚硫酸钠溶液消除溴素的颜色，静置分去水层，然后加入1g盐酸羟胺，30g水，搅拌，通冷却水降温至20℃，抽滤，将得到的晶体于80℃烘干。得到产品51g，纯度99.4％，熔点180℃。白度(AHPA)≤10
实例2
将实例1母液、27.5g双酚A、35g水加入带有搅拌的三口烧瓶中，搅拌下加入27.5％双氧水30ml，并同时通冷却水。溶液温度低于20℃时，滴加40g溴素，并注意保持温度低于50℃。加溴完成后，保温0.2～3小时。升温至92℃，保温反应10分钟，加入8％亚硫酸钠溶液消除溴素的颜色，静置分去水层，然后加入1g盐酸羟胺，30g水，搅拌，通冷却水降温至20℃，抽滤，将得到的晶体于80℃烘干。得到产品63g，产品纯度99.4％，熔点180℃。白度(AHPA)≤10。对母液重复利用，结果列于表1。
表1 母液重复利用次数对白度的影响
 
母液利用次数 1 5 15 20
产品白度(AHPA) ≤10 ≤10 ≤10 ≤10
实例3
将160g氯化苯、27.5g双酚A、35g水加入带有搅拌的三口烧瓶中，搅拌下加入27.5％双氧水43ml，并同时通冷却水。溶液温度低于20℃时，滴加40g溴素，并注意保持温度低于45℃。加溴完成后，保温0.25～3小时。升温至92℃，保温反应10分钟，加入8％亚硫酸钠溶液使溶液红色消失，分出水层，在有机层中加入1g抗坏血酸，通冷却水降温至20℃，抽滤，将得到的晶体于80℃烘干。得到产品50g，纯度99.5％，熔点180℃。白度(AHPA)≤10。
实例4
将实例3母液、27.5g双酚A、35g水加入带有搅拌的三口烧瓶中，搅拌下加入27.5％双氧水43ml，并同时通冷却水。溶液温度低于20℃时，滴加40g溴素，并注意保持温度低于45℃。加溴完成后，保温0.25～3小时。升温至92℃，保温反应10分钟，加入8％亚硫酸钠溶液使溶液红色消失，分出水层，在有机层中加入1g抗坏血酸，通冷却水降温至20℃，抽滤，将得到的晶体于80℃烘干。得到63g产品，产品纯度99.5％，熔点180℃。白度(AHPA)≤10。对母液重复利用，结果列于表2。
表2 母液重复利用次数对白度的影响
 
母液利用次数 1 5 15 20
产品白度(AHPA) ≤10 ≤10 ≤10 ≤10

Claims (2)

1.一种在氯化苯溶剂中生产高白度四溴双酚A的方法，特征包括：按照现有的技术使双酚A与溴素反应完全后，升温至92℃，使过量的双氧水充分分解，再用亚硫酸钠中和过量的溴素，然后加入还原剂，使反应过程中被氧化的双酚A及溴化(代)物还原，从而降低产品色度。
2.根据权利要求1所述工艺，所用还原剂可以是：次磷酸钠、亚磷酸、抗坏血酸、盐酸羟胺、巯基乙醛、对叔丁基邻苯二酚、水合肼、邻苯二酚等中的一种或几种。
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