CN104040060B - 具有多个区域的含活性物质纤维结构 - Google Patents
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Abstract
本文提供了一种纤维结构,其包括长丝,其中所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂,所述纤维结构还具有至少三个区域。本文还提供用纤维结构处理织物的方法。
Description
技术领域
本公开一般涉及包括三个不同区域的纤维结构及其制备方法,并且具体地讲,具有网络区域、过渡区域和多个离散区的纤维结构。
背景技术
纤维结构是本领域已知的。例如,浸渍和/或涂覆有洗涤剂组合物的聚酯非织造织物是本领域已知的,如现有技术图1和2所示。如图1和2所示,已知的非织造基底10由不可溶解的纤维12制成,其中所述非织造基底10涂覆和/或浸渍有添加剂14,诸如活性剂。此类材料纤维网的例子可作为完整3合1洗衣片从The Dial Corporation商购获得。
另外,由洗涤剂组合物的铸膜液形成的非纤维制品也是本领域已知的,并且是可作为洗衣片商购获得的,其可从Dizolve Group Corporation商购获得。
然而,此类已知的材料纤维网和/或制品表现出负面影响,它们给消费者带来问题。例如,已知的材料纤维网和/或制品是相对刚性的和/或不可挠曲的,因此易于在简单处理时断裂。此外,材料纤维网和/或制品通常递送此类低含量的洗涤剂组合物和/或洗涤剂活性剂,使得清洁性能低于消费者的期望。另一个负面影响是材料纤维网和/或制品在洗涤操作后可能留下材料纤维网和/或制品的残留部分,例如聚酯非织造基底在洗涤操作期间不溶解。此类已知材料纤维网的另一个负面影响是具有在洗涤循环期间粘结至洗衣机表面或窗上的潜在趋势,并因此在递送其预期用途,即清洁衣服时不发挥作用。最重要的是,在一些情况下,已知的材料纤维网可阻塞洗衣机的排水机构。另外的负面影响包括除去制品的不溶性载体基底,诸如丢弃聚酯非织造基底。
因此,本发明提供纤维结构,其包含一种或多种活性剂和长丝,使得所述纤维结构包含两个或更多个区域,所述区域具有不同的强度特性用于改善的强度,同时在使用期间提供足够的溶解和崩解。
发明内容
根据一个实施例,纤维结构包括长丝,其中所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂。所述纤维结构还包括至少网络区域、多个离散区和过渡区域。所述过渡区域邻近网络区域和多个离散区。
根据另一个实施例,纤维结构包括长丝,其中所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂。所述纤维结构包括至少网络区域、多个离散区和过渡区域。所述过渡区域邻近网络区域和多个离散区。网络区域、多个离散区和过渡区域中的每一个均具有至少一个普通强度特性。所述网络区域、多个离散区和过渡区域中每一个的至少一个普通强度特性的值不同。所述至少一个普通强度特性包括平均密度。所述网络区域包括连续网络,并且所述离散区分散于整个网络区域中。网络区域的平均密度对离散区的平均密度的比率大于1。
根据另一个实施例,纤维结构包括长丝,其中所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂。所述纤维结构包括至少网络区域、多个离散区和过渡区域。所述过渡区域邻近网络区域和多个离散区。网络区域、多个离散区和过渡区域中的每一个均具有至少一个普通强度特性。所述网络区域、多个离散区和过渡区域中每一个的至少一个普通强度特性的值不同。所述至少一个普通强度特性包括平均密度。所述网络区域包括连续网络,并且所述离散区分散于整个网络区域中。网络区域的平均密度对离散区的平均密度的比率小于1。
根据另一个实施例,提供用于制备纤维结构的方法。所述方法包括以下步骤:使多根长丝沉积到包括非随机重复图案的三维模塑构件上,使得纤维结构被制备,所述纤维结构包括一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂。所述纤维结构包括至少网络区域、多个离散区和过渡区域。所述过渡区域邻近网络区域和多个离散区。网络区域、多个离散区和过渡区域中的每一个均具有至少一个普通强度特性。所述网络区域、多个离散区和过渡区域中每一个的至少一个普通强度特性的值不同。
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书,但是据信通过下面的描述可以更充分地理解本发明。
附图说明
图1为已知的非织造基底。
图2为另一种已知的非织造基底。
图3为纤维结构的一部分的示意性平面图。
图4为如沿线4—4截取的,图3中所示的纤维结构的一部分的示意性剖视图。
图5为纤维结构的一个实施例的示意性平面图。
图6为沿线6—6截取的图5的示意性剖视图。
图7为用于形成纤维结构的装置的示意图。
图8为用于如图7中所示装置的模具的示意图。
图9为模塑构件的示意图。
图10示出了模塑构件和所得的纤维结构的示意图。
图11A为用于测量纤维结构的溶解的设备的示意图。
图11B为图11A的示意性俯视图。
图12为用于测量纤维结构的溶解的设备的示意图。
图13为如使用SEM显微照片所示的,纤维结构的网络区域和多个离散区的剖面图。
图14示出如使用SEM显微照片所示的,纤维结构的网络区域和多个离散区的经处理的形貌特征图像。
图15示出横跨图14中所示网络区域和离散区所画出的一系列所关注的直线区域。
图16示出为示出多个高度差测量值,通过形貌特征图像沿所关注的直线区域所画出的高度分布图。
图17示出描绘了为示出多个过渡区域宽度,通过形貌特征图像沿所关注的直线区域所画出的高度分布图。
具体实施方式
I.定义
如本文所用,以下术语将具有下文指定的含义:
如本文所用,“长丝”或“纤维”或“纤维元件”是指长度大大超过其直径,即长度与直径比率为至少约10的细长颗粒。纤维元件可以为长丝或纤维。在一个例子中,纤维元件为单个纤维元件而不是包括多个纤维元件的纱。纤维元件可经由合适的纺丝操作,如熔喷法和/或纺粘法,由长丝形成组合物,也称为纤维元件形成组合物纺成。纤维元件可以为单组分和/或多组分。例如,纤维元件可包括双组分纤维和/或长丝。双组分纤维和/或长丝可为任何形式,诸如并列型、芯-皮型、海岛型等。
如本文所用,“长丝形成组合物”指适于诸如通过熔喷法和/或纺粘法制备长丝的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝形成材料,其表现出使得它们适于纺丝成长丝的特性。在一个例子中,长丝形成材料包含聚合物。除了一种或多种长丝形成材料外,长丝形成组合物还可包含一种或多种添加剂,例如一种或多种活性剂。此外,长丝形成组合物可包含一种或多种极性溶剂例如水,一种或多种(例如所有)长丝形成材料和/或一种或多种(例如所有)活性剂溶解和/或分散在其中。
如本文所用,“长丝形成材料”指诸如聚合物或能够产生聚合物的单体的材料,其表现出适于制备长丝的特性。在一个例子中,所述长丝形成材料包含一种或多种取代聚合物如阴离子、阳离子、两性离子、和/或非离子聚合物。在另一个例子中,所述聚合物可包括羟基聚合物如聚乙烯醇(“PVOH”)和/或多糖如淀粉和/或淀粉衍生物如乙氧基化淀粉和/或酸解淀粉。在另一个例子中,所述聚合物可包含聚乙烯和/或对苯二甲酸。在另一个例子中,所述长丝形成材料是极性溶剂可溶性材料。
如本文所用,“添加剂”是指存在于长丝中的任何材料,其不是长丝形成材料。在一个例子中,添加剂包括活性剂。在另一个例子中,添加剂包括加工助剂。在另一个例子中,添加剂包括填料。在一个例子中,添加剂包括存在于长丝中的任何材料,如果其不存在于长丝中将不会导致长丝丧失其长丝结构,换句话讲,其缺失不会导致长丝丧失其固体形式。在另一个例子中,添加剂例如活性剂包括非聚合物材料。
如本文所用,“预期使用条件”指当所述长丝用于一种或多种其设计用途时所述长丝所暴露的温度、物理、化学、和/或机械条件。例如,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于洗衣机的衣物洗涤护理目的,预期使用条件将包括在衣物洗涤运行期间存在于洗衣机中的那些温度、化学、物理和/或机械条件,包括任何洗涤水。在另一个例子中,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于人毛发护理目的的洗发剂,预期使用条件将包括在用洗发剂洗涤人类毛发期间存在的那些温度、化学、物理和/或机械条件。同样地,如果长丝和/或包含长丝的非织造纤维网被设计用于手洗盘碟或盘碟洗涤机洗涤盘碟,预期使用条件将包括在盘碟洗涤运行期间存在于盘碟洗涤水和/或盘碟洗涤机中的那些温度、化学、物理和/或机械条件。
如本文所用,“活性剂”指在外部环境中产生对长丝和/或包含本发明长丝的非织造纤维网的预期效应的添加剂,例如当长丝暴露于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网的预期使用条件时产生效应。在一个例子中,活性剂包括添加剂,其处理表面如硬质表面(即,厨房的工作台面、浴缸、盥洗室、抽水马桶、洗碗池、地面、墙面、牙齿、汽车、窗、镜子、碟)和/或软质表面(即,织物、毛发、皮肤、地毯、作物、植物,)。在另一个例子中,活性剂包括添加剂,其产生化学反应(即,起泡、冒泡、着色、加温、冷却、起泡、消毒和/或澄清和/或氯化,例如在澄清水和/或消毒水和/或氯化水中产生化学反应)。在另一个例子中,活性剂包括添加剂,其处理环境(即,脱臭、纯化、给空气加香)。在一个例子中,所述活性剂原位形成,例如在包含活性剂的长丝形成期间形成,例如所述长丝可包含水溶性聚合物(例如淀粉)和表面活性剂(例如阴离子表面活性剂),其可产生聚合物复合物或聚集体,起到活性剂的作用,用于处理织物表面。
如本文所用,“织物护理活性剂”指当施用于织物时提供有益效果和/或改善织物的活性剂。对织物的有益效果和/或改善的非限制性例子包括清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去皱、恢复颜色、静电控制、抗皱、耐久压熨、减少磨损、防磨损、起球/小球去除、抗起球/小球、去垢、防垢(包括去垢性)、形状保持、减少缩水、柔软性、芳香、抗菌、抗病毒、抗臭、和去除气味。
如本文所用,“盘碟洗涤活性剂”指当施用于盘碟、玻璃器具、塑料制品、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板时提供对盘碟、玻璃器具、罐、盘子、和/或烹饪板的有益效果和/或改善的活性剂。对盘碟、玻璃器具、塑料制品、罐、盘子、器皿、和/或烹饪板的有益效果和/或改善的非限制性例子包括食品和/或去垢、清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去除油脂、去除水垢和/或防水垢、玻璃和金属护理、消毒、闪亮和抛光。
如本文所用,“硬质表面活性剂”指当施用于地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所时,向地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所提供有益效果和/或改进的活性剂。对地板、工作台面、水槽、窗户、镜子、淋浴器、浴缸、和/或厕所的有益效果和/或改进的非限制性例子包括除去食品和/或污垢、清洁(例如,通过表面活性剂)、去除污渍、减少污渍、去除油脂、去除水渍和/或预防水渍、去除水垢、消毒、增亮、抛光和清新。
如本文所用,“重量比”指长丝中基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品的形成材料重量(g或%)对长丝中基于干重的一种或多种添加剂如活性剂重量(g或%)的比率。
如本文所用,“羟基聚合物”包括任何含羟基的聚合物,它们可被混入长丝中,例如作为长丝形成材料混入。在一个例子中,羟基聚合物包含按重量计大于10%和/或大于20%和/或大于25%的羟基部分。
如本文所用,“可生物降解的”对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物如长丝形成材料是指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中能够发生和/或确实发生物理降解、化学降解、热降解和/或生物降解,使得至少5%和/或至少7%和/或至少10%的初始长丝和/或聚合物在30天后转化成二氧化碳,这根据OECD(1992)Guideline for the Testingof Chemicals301B;Ready Biodegradability–CO2Evolution(Modified Sturm Test)Test测得,该文献以引用方式并入本文。
如本文所用,“不可生物降解的”对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物如长丝形成材料是指长丝和/或聚合物在市政固体垃圾堆肥厂中不能发生物理降解、化学降解、热降解和/或生物降解,使得至少5%的初始长丝和/或聚合物在30天后转化成二氧化碳,这根据OECD(1992)Guideline for the Testing of Chemicals301B;ReadyBiodegradability–CO2Evolution(Modified Sturm Test)Test测得,该文献以引用方式并入本文。
如本文所用,“非热塑性”相对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物如长丝形成材料,指长丝和/或聚合物表现出无熔点和/或软化点,这在缺乏增塑剂如水、甘油、山梨醇、脲等的情况下允许它在压力下流动。
如本文所用,“非热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所述能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“非热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所述不能够生物降解的和非热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“热塑性”相对于材料如长丝整体和/或长丝内的聚合物如长丝形成材料,指长丝和/或聚合物在某一温度下表现出具有熔点和/或软化点,这在缺乏增塑剂的情况下允许它在压力下流动。
如本文所用,“热塑性、能够生物降解的长丝”指表现出如上所述能够生物降解的和热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“热塑性、不能够生物降解的长丝”指表现出如上所述不能够生物降解的和热塑性的特性的长丝。
如本文所用,“极性溶剂可溶性材料”指在极性溶剂中可混溶的材料。在一个例子中,极性溶剂可溶性材料可混溶在醇和/或水中。换句话讲,极性溶剂可溶性材料是在环境条件下能够与极性溶剂如醇和/或水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“醇可溶性材料”指可混溶在醇中的材料。换句话讲,它是在环境条件下能够与醇形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“水可溶性材料”指可混溶在水中的材料。换句话讲,它是在环境条件下能够与水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“非极性溶剂可溶性材料”指在非极性溶剂中可混溶的材料。换句话讲,非极性溶剂可溶性材料是能够与非极性溶剂形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生相分离)均匀溶液的材料。
如本文所用,“环境条件”是指73°F±4°F(约23℃±2.2℃)和50%±10%的相对湿度。
如本文所用,“重均分子量”是指使用凝胶渗透色谱法,根据存在于Colloids andSurfaces A.Physico Chemical & Engineering Aspects,第162卷,2000年,第107-121页的规程测定的重均分子量。
如本文所用,“长度”对于长丝指沿长丝从一端至另一端的长度。如果长丝中有打结、卷曲或弯曲,那么所述长度为沿着长丝完整线路的长度。
如本文所用,“直径”对于长丝根据本文所述的直径测试方法进行测量。在一个例子中,长丝可表现出小于100μm和/或小于75μm和/或小于50μm和/或小于25μm和/或小于20μm和/或小于15μm和/或小于10μm和/或小于6μm和/或大于1μm和/或大于3μm的直径。
如本文所用,“触发条件”在一个例子中指用于刺激或启动或促成长丝改变的任何行为或事件,例如丧失或改变长丝的物理结构和/或释放添加剂如活性剂。在另一个例子中,触发条件可存在于环境中,例如当将长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中时触发条件存在于水中。换句话讲,水中除了将长丝和/或非织造纤维网和/或膜加入水中的事实之外无改变发生。
如本文所用,“形态改变”对于长丝的形态改变指长丝发生其物理结构的改变。长丝的形态改变的非限制性例子包括溶解、熔融、溶胀、起皱、破碎成段、膨胀、变长、变短、以及它们的组合。长丝当暴露于预期使用条件时可完全或基本上丧失它们的长丝物理结构或者它们可发生形态改变或者它们可保留或基本上保留它们的长丝物理结构。
如本文所用,“总含量”对于例如存在于长丝和/或干燥洗涤剂产品中的一种或多种活性剂的总含量指所有受试材料例如活性剂的总重量或总重量%。换句话讲,长丝和/或洗涤剂产品可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计25%的阴离子表面活性剂,基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计15%的非离子表面活性剂,按重量计10%的螯合剂,以及5%的香料,从而存在于长丝中的活性剂总含量大于50%;即基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计55%。
如本文所用,“洗涤剂产品”指固体形式,例如矩形固体,有时称为片,其包含一种或多种活性剂,例如织物护理活性剂、盘碟洗涤活性剂、硬质表面活性剂、以及它们的混合物。在一个例子中,洗涤剂产品可包含一种或多种表面活性剂、一种或多种酶、一种或多种香料、和/或一种或多种抑泡剂。又如,洗涤剂产品可包含助洗剂和/或螯合剂。又如,洗涤剂产品可包含漂白剂。
如本文所用,“纤维网”指任何性质或来源彼此相关联的纤维和/或长丝形成的集合,例如纤维结构,和/或纤维和/或长丝形成的洗涤剂产品,例如连续长丝。在一个例子中,所述纤维网是矩形固体,其包含经由纺丝工艺而非浇铸工艺形成的纤维和/或长丝。
就本公开而言,如本文所用并一般由European Disposables and NonwovensAssociation(EDANA)定义的“非织造纤维网”指任何性质或来源的纤维和/或长丝如连续长丝的片材,所述纤维和/或长丝已经通过任何装置形成为纤维网,并且可通过除编织或针织外的任何装置结合到一起。通过湿磨法获得的毛毡不是非织造纤维网。在一个例子中,非织造纤维网指为执行功能长丝在结构中的有序排列。在一个例子中,非织造纤维网是包括多组两个或更多个和/或三个或更多个长丝的排列,它们相互缠结或换句话讲彼此相关联以形成非织造纤维网。在一个例子中,除了长丝之外,非织造纤维网还可包含一种或多种固体添加剂,诸如颗粒和/或纤维。
如本文所用,“颗粒”指颗粒状物质和/或粉末。在一个例子中,所述长丝和/或纤维可转化成粉末。
用于本文的“当量直径”在不考虑横截面形状的情况下,限定了单个淀粉长丝的横截面积和表面积。当量直径是满足公式S=1/4πD2的参数,其中S为长丝的横截面积(不考虑其几何形状),π=3.14159并且D为当量直径。例如,具有由两个互相对立的边“A”和两个相互对立的边“B”形成的矩形形状的横截面可表达为:S=A×B。同时,该横截面积可表达为具有当量直径D的圆形面积。然后,当量直径D可由下式计算:S=1/4πD2,其中S为矩形的已知面积。(当然,圆形的当量直径为圆形的实际直径)。当量半径为当量直径的1/2。
结合“材料”或“组合物”的“伪热塑性”旨在表示如下材料和组合物:受升高的温度影响,溶解在合适的溶剂中,或换句话讲可被软化至可使其进入可流动状态的程度,在此条件下,它们可成形为期望的,并更具体地,加工以成形适用于形成纤维结构的淀粉长丝。伪热塑性材料可例如在热和压力的组合影响下形成。伪热塑性材料与热塑性材料的区别在于,伪热塑性材料的软化或液化在软化剂或溶剂存在下形成,没有所述软化剂或溶剂将不可能使它们通过任何温度或压力进入成形必要的软化或可流动条件,因为伪热塑性材料本身不“熔融”。水含量对淀粉的玻璃化转变温度和熔融温度的影响可通过如Zeleznak和Hoseny在“Cereal Chemistry”,第64卷,第2期,第121-124页,1987中所述的差示扫描量热法测量。伪热塑性熔体为可流动状态下的伪热塑性材料。
“微观几何结构”及其排列是指相对于其总体(即,“宏观”)几何结构,不考虑结构的总体构造,纤维结构的相对小(即,“显微”)细节,例如表面纹理。包含“宏观”或“宏观地”的术语是指在考虑当将其置于二维构造如X-Y平面时的情况下,结构或其一部分的总体几何结构。例如,在宏观水平上,当其设置在平坦表面上时,纤维结构包括相对薄且平的片材。然而,在宏观水平上,所述结构可包括形成具有第一高度的第一平面的多个第一区域,以及分散在整个框架区域并从所述框架区域向外延伸以形成第二高度的多个“穹顶”或“枕块”。
“强度特性”是不具有依赖于纤维结构平面内的值集合的值的特性。普通强度特性是被多于一个区域所拥有的强度特性。纤维结构的此类强度特性包括但不限于密度、基重、高度和不透明度。例如,如果密度为两个不同区域的普通强度特性,则一个区域中的密度值可不同于另一区域中的密度值。区域(诸如,第一区域和第二区域)是可通过不同强度特性彼此分辨的可识别区域。
“玻璃化转变温度”,Tg是材料在其下从粘稠状态或橡胶状态改变成硬质且相对易碎状态的温度。
“纵向”(或MD)是平行于正在通过制造设备制备的纤维结构流的方向。“横向”(或CD)是垂直于纵向并平行于正在制备的纤维结构总平面的方向。
“X”、“Y”、和“Z”命名了笛卡尔坐标(Cartesian coordinates)的常规体系,其中互相垂直的坐标“X”和“Y”限定了基准X-Y平面,并且“Z”限定了X-Y平面的正交平面。“Z方向”命名了垂直于X-Y平面的任何方向。类似地,术语“Z尺寸”指平行于Z方向测量的尺寸、距离或参数。当元件诸如模塑构件弯曲或换句话讲非平面时,X-Y平面符合元件的构造。
“基本上连续的”区域是指在其中可用不间断的线连接任两个点的区域,所述不间断线的整个线长度完全在所述区域内运行。即,基本上连续的区域具有在平行于第一平面的所有方向上的基本“连续性”并仅在所述区域的边缘处终止。结合“连续的”,术语“基本上”旨在表面虽然优选绝对连续性,但是绝对连续性的微小偏差也是可以容忍的,只要这些偏差不明显影响纤维结构(或模塑构件)所设计和预期的性能即可。
“基本上半连续的”区域是指在平行于第一平面的所有但是至少一个方向上具有“连续性”的区域,并且在所述区域中,不能通过不间断的线连接任两个点,所述不间断线的整个线长度完全在所述区域中运行。半连续框架可能仅在平行于第一平面的一个方向上具有连续性。与上述连续区域类似,虽然优选所有但是至少一个方向上的绝对连续性,但是此连续性的微小偏差也是可容忍的,只要这些偏差不显著影响纤维结构的性能即可。
“不连续的”区域是指离散的并且彼此分隔开的区域,其在平行于第一平面的所有方向上均是不连续的。
“柔韧性”是材料或结构在给定负荷下变形而不破裂的能力,不考虑材料或结构能够或不能够使自身恢复到其变形前形状的能力。
“模塑构件”是结构元件,其可用作制备纤维结构的过程中能够在其上沉积长丝的载体,并可用作形成(或“模塑”)纤维结构的期望的微观几何结构的成形单元。模塑构件可包括具有赋予在其上产生的结构三维图案的能力的任何元件,并且包括但不限于固定板、带、圆筒/辊、织造织物和带。
“熔融纺丝”是由此通过使用牵伸力使热塑性或伪热塑性材料转变成纤维材料的方法。熔融纺丝可包括机械伸长、熔喷、纺粘和静电纺丝。
“机械伸长”是通过使纤维线与从动表面如辊接触将力引导到所述纤维线上,从而将力施加到熔体上由此制备纤维的方法。
“熔喷”是使用高速空气或另一种合适的力使长丝变细而由聚合物或树脂直接制备纤维网或制品的方法。在熔喷过程中,牵伸力在材料离开模具或喷丝头时以高速空气的形式施加。
“纺粘”包括使纤维在流动和重力的力下下降预定距离,然后经由高速空气或另一种合适的源施加力的过程。
“静电纺丝”是使用电势作为使纤维变细的力的方法。
“干法纺丝”也常常被称为“溶液纺丝”,其涉及使用溶剂干燥以稳定纤维成形。将材料溶于合适的溶剂中,并经由机械伸长、熔喷、纺粘和/或静电纺丝拉细。当溶剂蒸发时,纤维变得稳定。
“湿法纺丝”包括将材料溶解于合适的溶剂中并经由机械拉伸、熔喷、纺粘和/或静电纺丝形成小纤维。在纤维形成时,其进入凝结***,所述***通常包括填充有适当溶液的浴,所述溶液使期望的材料固化,由此制备稳定的纤维。
“熔融温度”指温度或温度范围,在等于或高于所述温度或温度范围下,淀粉组合物充分熔融或软化至能够被加工成淀粉长丝。应当理解一些淀粉组合物是伪热塑性组合物并且本身可能不表现出纯“熔融”行为。
“加工温度”指淀粉组合物的温度,在所述温度下,淀粉长丝可例如通过拉细来形成。
如本文所用,“基重”为样本每单位面积的重量,以gsm为单位记录,并且根据本文所述的基重测试方法测得。
如本文所用,“纤维结构”指包含一根或多根纤维长丝和/或纤维的结构。在一个例子中,纤维结构指为执行功能,长丝和/或纤维在结构中的有序排列。纤维结构的非限制性例子可包括洗涤剂产品、织物(包括织造、针织和非织造)以及吸收垫(例如,用于尿布或女性卫生制品)。本发明的纤维结构可为均匀的或可为成层的。如果分层,则纤维结构可包括至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层,例如一个或多个纤维元件层,一个或多个颗粒层和/或一个或多个纤维元件/颗粒混合物层。
本文所用的冠词“一种”当用于本文时,例如“一种阴离子表面活性剂”或“一种纤维”,被理解为指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
除非另外指明,所有百分比和比率按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量,不包括可能存在于市售源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
II.纤维结构
如图3-4所示,纤维结构20可由长丝形成,其具有至少第一区域(例如,网络区域22)和第二区域(例如,离散区24)。第一区域和第二区域的每一个具有至少一种普通强度特性,诸如基重或平均密度。第一区域的普通强度特性与第二区域的普通强度特性可能在值上不同。例如,第一区域的平均密度可高于第二区域的平均密度。图3示出了纤维结构20的一部分的平面图,其中网络区域22以限定的六边形形式示出,但是应当理解可使用其它预选的图案。
图4是沿线4—4截取的图3的纤维结构20的剖面图。如从图4中所示的实施例中可见,网络区域22是基本上单平面的。纤维结构20的第二区域可包括分布在整个网络区域22内并且基本上每一个均被网络区域22包围的多个离散区24。离散区24的形状可由网络区域22限定。如图4中所示,离散区24看起来从网络区域22形成的平面朝在箭头T方向上观察的假想观察者延伸(突出)。当由在图4中箭头B指示的方向上观察的假想观察者察看时,第二区域包括看起来为腔或凹部的弧形空洞。
如图5-6的另一个实施例中所示,纤维结构120的第一区域和第二区域122和124还可在其相应的微观几何结构上不同。在图5-6中,例如,第一区域122包括当纤维结构120设置在平坦表面上时,以第一高度形成第一平面的基本上连续的网络;并且第二区域124可包括分散在整个基本上连续的网络中的多个离散区。在一些实施例中,这些离散区可包括离散的突起或“枕块”,其从网络区域向外延伸,以相对于第一平面形成大于第一高度的第二高度。应当理解枕块还可包括基本上连续的图案和基本上半连续的图案。
在一个实施例中,基本上连续的网络区域可具有相对高密度,并且所述枕块具有相对低密度。在其它实施例中,基本上连续的网络区域可具有相对低密度,并且所述枕块可具有相对高密度。在某些实施例中,纤维结构可表现出约3000gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约1500gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约1000gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约700gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约500gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约300gsm或更小的基重;在某些实施例中,纤维结构可表现出约200gsm或更小的基重;并且在某些实施例中,纤维结构可表现出约150或更小的基重,如根据本文所述基重测试方法测得。
在其它实施例中,第二区域可包括半连续网络。第二区域可包括与图5-6所示的那些类似的离散区;以及如X-Y平面(即,由设置在平坦表面上的纤维结构120的第一区域122形成的平面)中所见的在至少一个方向上延伸的半连续区域。
在图5和6所示的实施例中,纤维结构120包括第三区域130,其具有至少一个与第一区域122的强度特性和第二区域124的强度特性通用的并在值上不同的强度特性。例如,第一区域122可包括具有第一值的普通强度特性,第二区域124可包括具有第二值的普通强度特性,并且第三区域130可包括具有第三值的普通强度特性,其中所述第一值可不同于第二值,并且所述第三值可不同于第二值和第一值。在一个实施例中,此类第三区域可包括位于第一区域122和第二区域124之间的过渡区域135(参见图4)。过渡区域135为网络区域和离散区在其间过渡的区域。
过渡区域可与网络区域和离散区之一相邻。过渡区域可具有过渡区域宽度。在某些实施例中,过渡区域宽度可以为约100微米至约5000微米;在某些实施例中,约400微米至约4000微米;以及在某些实施例中约600微米至约3000微米。
如本文所述,当包括至少三个不同区域122、124、130的纤维结构120设置在水平基准平面(例如,X-Y平面)上时,第一区域122限定了具有第一高度的平面,并且第二区域124由此延伸以限定第二高度。设想一个实施例,其中第三区域130限定了第三高度,其中第一高度、第二高度和第三高度中至少一个与其它高度中的至少一个不同。例如,第三高度可以在第一高度和第二高度中间。
具有网络区域和多个离散区的合适的纤维结构可具有预定高度。例如,在某些实施例中,网络区域或离散区之一可具有约50微米至约5000微米的高度;在某些实施例中,网络区域或离散区之一可具有约100微米至约2000微米的高度;以及在某些实施例中,网络区域或离散区之一可具有约150微米至约1500微米的高度。
下表非限制地示出纤维结构120的实施例的一些可能组合,所述纤维结构包括至少三个具有不同(例如,高、中或低)强度特性的区域。所有这些实施例均包括在本公开的范围内。
如本文所述,合适的纤维结构可包括具有不同(例如,不相同的)平均密度的网络区域和离散区。任一个网络区域或离散区的平均密度均可以为约0.05g/cc至约0.80g/cc,在某些实施例中,约0.10g/cc至约0.50g/cc,以及在某些实施例中,约0.15g/cc至约0.40g/cc。在其它实施例中,网络区域的平均密度可以为约0.05g/cc至约0.15g/cc,并且离散区的平均密度可以为约0.15g/cc至约0.80g/cc;或者网络区域的平均密度可以为约0.07g/cc至约0.13g/cc,并且离散区的平均密度可以为约0.25g/cc至约0.70g/cc;或者网络区域的平均密度可以为约0.08g/cc至约0.12g/cc,并且离散区的平均密度可以为约0.40g/cc至约0.60g/cc。在其它某些实施例中,就每个网络区域和离散区而言,平均密度值反之亦然。考虑投射到考虑中纤维结构的部分上的单位面积下的纤维数,网络区域的平均密度对离散区的平均密度的比率可以为大于1。在另一个实施例中,网络区域的平均密度对离散区的平均密度的比率可以为小于1。在某些实施例中,本文所述的过渡区域可具有与网络区域或离散区中的至少一个不同的平均密度。在一个实施例中,过渡区域可具有介于网络区域和离散区之间的平均密度值。
在某些实施例中,网络区域的基重对离散区的基重的比率为约0.5至约1.5;并且在某些实施例中,网络区域的基重对离散区的基重的比率为约0.8至约1.2。
在某些实施例中,网络区域可包含纤维结构总面积的约5%至约95%;并且在某些实施例中,纤维结构总面积的约20%至约40%。在某些实施例中,多个离散区可包含纤维结构总面积的约5%至约95%;并且在某些实施例中,纤维结构总面积的约60%至约80%。
在某些实施例中,合适的纤维结构可具有0%至约20%的水含量(水分%);在某些实施例中,纤维结构可具有约1%至约15%的水含量;并且在某些实施例中,纤维结构可具有约5%至约10%的水含量。
在某些实施例中,合适的纤维结构可表现出根据本文所述的拉伸测试方法,约100g*in/in2或更大,和/或约150g*in/in2或更大,和/或约200g*in/in2或更大,和/或约300g*in/in2或更大的几何平均TEA。
在某些实施例中,合适的纤维结构可表现出根据本文所述的拉伸测试方法,约5000g/cm或更小,和/或4000g/cm或更小,和/或约3500g/cm或更小,和/或约3000g/cm或更小,和/或约2700g/cm或更小的几何平均模量。
在某些实施例中,如本文所述的合适的纤维结构可表现出如根据拉伸测试方法测量的,约10%或更大,和/或约20%或更大,和/或约30%或更大,和/或约50%或更大,和/或约60%或更大,和/或约65%或更大,和/或约70%或更大的几何平均峰值伸长率。
在某些实施例中,如本文所述的合适的纤维结构可表现出如根据本文所述的拉伸测试方法测量的,约200g/in或更大,和/或约300g/in或更大,和/或约400g/in或更大,和/或约500g/in或更大,和/或约600g/in或更大的几何平均拉伸强度。
其它合适的纤维结构排布在美国专利4,637,859和美国专利申请公布2003/0203196中有所描述。
另外,其它合适的纤维结构的非限制性例子公开于与本申请同时提交并以引用的方式并入本文的美国临时专利申请61/583,018(P&G代理人案卷号12330P)中。
使用如本文所述的此类纤维结构作为洗涤剂产品提供了与现有技术之外的有益效果。由于在纤维结构内包括具有不同强度特性的至少两个区域,所述纤维结构可在使用之前提供足够的完整性,但是在使用期间(例如,在洗衣机中),纤维结构可充分溶解并释放活性剂。此外,此类纤维结构对被洗涤的任何制品(例如,衣服)或洗衣机表面是非粘性的,并且此类纤维结构将不阻塞洗衣机的排水单元。
A.长丝
长丝可包括一种或多种长丝形成材料。除了长丝形成材料之外,所述长丝还可包含一种或多种活性剂,例如所述活性剂当所述长丝暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放,其中存在于所述长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量基于干燥长丝重量计和/或基于干燥洗涤剂产品重量计小于80%,并且存在于所述长丝中的一种或多种活性剂的总含量基于干燥长丝重量计和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%。
在另一个例子中,长丝可包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂,其中存在于长丝中的长丝形成材料的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计可以为约5%至小于80%,并且存在于长丝中的活性剂的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计可以为大于20%至约95%。
在一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于80%、和/或小于75%、和/或小于65%、和/或小于60%、和/或小于55%、和/或小于50%、和/或小于45%、和/或小于40%的长丝形成材料,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%、和/或至少35%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%、和/或至少60%、和/或小于95%、和/或小于90%、和/或小于85%、和/或小于80%、和/或小于75%的活性剂。
在一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计至少5%、和/或至少10%、和/或至少15%、和/或至少20%、和/或小于50%、和/或小于45%、和/或小于40%、和/或小于35%、和/或小于30%、和/或小于25%的长丝形成材料,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于50%、和/或至少55%、和/或至少60%、和/或至少65%、和/或至少70%、和/或小于95%、和/或小于90%、和/或小于85%、和/或小于80%、和/或小于75%的活性剂。在一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于80%的活性剂。
在另一个例子中,一种或多种长丝形成材料和活性剂以4.0或更小和/或3.5或更小和/或3.0或更小和/或2.5或更小和/或2.0或更小和/或1.85或更小和/或小于1.7和/或小于1.6和/或小于1.5和/或小于1.3和/或小于1.2和/或小于1和/或小于0.7和/或小于0.5和/或小于0.4和/或小于0.3和/或大于0.1和/或大于0.15和/或大于0.2的长丝形成材料总含量与活性剂总含量的重量比存在于长丝中。
在另一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料如聚乙烯醇聚合物和/或淀粉聚合物,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%至约90%和/或至约85%的活性剂。所述长丝还可包含增塑剂如甘油和/或pH调节剂如柠檬酸。
在另一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计约10%和/或约15%至小于80%的长丝形成材料如聚乙烯醇聚合物和/或淀粉聚合物,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于20%至约90%和/或至约85%的活性剂,其中长丝形成材料对活性剂的重量比为4.0或更低。所述长丝还可包含增塑剂如甘油和/或pH调节剂如柠檬酸。
在甚至另一个例子中,长丝可包含一种或多种长丝形成材料和在长丝暴露于预期使用条件下时能够释放和/或被释放的一种或多种活性剂,所述活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、感觉剂、分散剂、以及它们的混合物。在一个例子中,长丝包含基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计,总含量小于95%和/或小于90%和/或小于80%和/或小于50%和/或小于35%和/或至约5%和/或至约10%和/或至约20%的长丝形成材料,以及基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计,总含量大于5%和/或大于10%和/或大于20%和/或大于35%和/或大于50%和/或大于65%和/或至约95%和/或至约90%和/或至约80%的活性剂,所述活性剂选自酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、以及它们的混合物。在一个例子中,活性剂包括一种或多种酶。在另一个例子中,活性剂包括一种或多种漂白剂。在另一个例子中,活性剂包括一种或多种助洗剂。在另一个例子中,活性剂包括一种或多种螯合剂。
在另一个例子中,长丝可包含活性剂,所述活性剂如果变为空气传播的话可产生健康和/或安全方面的问题。例如,长丝可用于抑制长丝内的酶变为空气传播的。
在一个例子中,长丝可以为熔喷长丝。在另一个例子中,长丝可以为纺粘长丝。在另一个例子中,长丝在释放一种或多种它的活性剂之前和/或之后可为中空长丝。
合适的长丝可以为亲水性或疏水性的。可表面处理和/或内部处理长丝以改变长丝的固有亲水性或疏水性特性。
在一个例子中,长丝表现出如根据本文所述的直径测试方法测得的,小于100μm和/或小于75μm和/或小于50μm和/或小于30μm和/或小于10μm和/或小于5μm和/或小于1μm的直径。在另一个例子中,长丝可表现出如根据本文所述的直径测试方法所测得的大于1μm的直径。长丝的直径可用于控制存在于该长丝中的一种或多种活性剂的释放速率和/或损耗速率和/或改变长丝的物理结构。
所述长丝可包含两种或更多种不同的活性剂。在一个例子中,所述长丝包含两种或更多种不同的活性剂,其中所述两种或更多种不同的活性剂彼此相容。在另一个例子中,长丝可包含两种或更多种不同的活性剂,其中所述两种或更多种不同的活性剂彼此不相容。
在一个例子中,所述长丝可在该长丝内包含一种活性剂并且在该长丝的外表面如长丝的涂层上包含一种活性剂。在长丝外表面上的活性剂可与长丝中存在的活性剂相同或不同。如果不同,所述活性剂可彼此相容或不相容。
在一个例子中,可将一种或多种活性剂均匀分配到或基本上均匀分配到长丝各处。在另一个例子中,可将一种或多种活性剂分配到长丝内的离散区。在另一个例子中,将至少一种活性剂均匀地或基本上均匀地分配到长丝各处,并且将至少另一种活性剂分配成在长丝内的一个或多个离散区。在另一个例子中,将至少一种活性剂分配成长丝内的一个或多个离散区并且将至少一种其它活性剂分配成在长丝内不同于第一离散区的一个或多个离散区。
所述长丝可用作不连续制品。在一个例子中,可将长丝施用于和/或沉积在载体基质上,例如擦拭物、纸巾、卫生纸、面巾纸、卫生巾、棉塞、尿布、成人失禁制品、洗碗布、烘干机纸、衣物洗涤片、衣物洗涤棒、干洗片、结网、滤纸、织物、衣服、内衣等。
此外,可收集多根长丝并将它们挤压成膜,因此产生包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种可从膜中释放的活性剂的膜,诸如当所述膜暴露于预期使用条件时释放。
在一个例子中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的,约60秒(s)或更少,和/或约30s或更少,和/或约10s或更少,和/或约5s或更少,和/或约2.0s或更少,和/或约1.5s或更少的平均崩解时间。
在一个例子中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的,约600秒(s)或更少,和/或约400s或更少,和/或约300s或更少,和/或约200s或更少,和/或约175s或更少的平均溶解时间。
在一个例子中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的,约1.0秒/gsm(s/gsm)或更少,和/或约0.5s/gsm或更少,和/或约0.2s/gsm或更少,和/或约0.1s/gsm或更/少,和/或约0.05s/gsm或更少,和/或约0.03s/gsm或更少的每gsm样品的平均崩解时间。
在一个例子中,具有此类长丝的纤维结构可表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的,约10秒/gsm(s/gsm)或更少,和/或约5.0s/s/gsm或更少,和/或约3.0s/gsm或更少,和/或约2.0s/gsm或更/少,和/或约1.8s/gsm或更少,和/或约1.5s/gsm或更少的每gsm样品的平均溶解时间。
B.长丝形成材料
长丝形成材料可包括任何合适的材料,诸如表现出适于如通过纺丝工艺制备长丝的特性的聚合物或能够制备聚合物的单体。
在一个例子中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶性材料,如醇可溶性材料和/或水溶性材料。
在另一个例子中,长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶性材料。
在另一个例子中,长丝形成材料可包括极性溶剂可溶解的材料并且不含(基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计小于5%、和/或小于3%、和/或小于1%、和/或0%)非极性溶剂可溶解的材料。
在另一个例子中,长丝形成材料可为成膜材料。在另一个例子中,长丝形成材料可为合成的或天然来源的,并且它可发生化学、酶促、和/或物理改变。
在甚至另一例子中,长丝形成材料可包含选自下列的聚合物:衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧酸单体和烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、和羧甲基纤维素。
在另一个例子中,长丝形成材料可包含选自下列的聚合物:聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、海藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、以及它们的混合物。
在另一个例子中,长丝形成材料包含选自下列的聚合物:普鲁兰、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、海藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢胶、***胶、聚丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯共聚物、羧乙烯聚合物、糊精、果胶、甲壳质、果聚糖、爱生兰(elsinan)、胶原、明胶、玉米素、谷蛋白、大豆蛋白质、酪蛋白、聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
i.极性溶剂可溶性材料
极性溶剂可溶性材料的非限制性例子包括极性溶剂可溶性聚合物。极性溶剂可溶性聚合物可为合成的或天然来源的,并且可发生化学和/或物理改变。在一个例子中,极性溶剂可溶性聚合物表现出至少10,000g/mol和/或至少20,000g/mol和/或至少40,000g/mol和/或至少80,000g/mol和/或至少100,000g/mol和/或至少1,000,000g/mol和/或至少3,000,000g/mol和/或至少10,000,000g/mol和/或至少20,000,000g/mol和/或至约40,000,000g/mol和/或至约30,000,000g/mol的重均分子量。
在一个例子中,极性溶剂可溶性聚合物选自:醇溶性聚合物、水溶性聚合物以及它们的混合物。水溶性聚合物的非限制性例子包括水溶性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水溶性能够生物降解的聚合物、水溶性不能够生物降解的聚合物、以及它们的混合物。在一个例子中,水溶性聚合物包括聚乙烯醇。在另一个例子中,水溶性聚合物包括淀粉。在另一个例子中,水溶性聚合物包括聚乙烯醇和淀粉。
a.水溶性羟基聚合物
水溶性羟基聚合物的非限制性例子可包括多元醇,诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、胶、***聚糖、半乳聚糖、蛋白质和多种其它多糖、以及它们的混合物。
在一个例子中,水溶性羟基聚合物可包括多糖。
本文所用术语“多糖”是指天然多糖和多糖衍生物和/或改性多糖。合适地水溶性多糖包括但不限于淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、胶、***聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。水溶性多糖可表现出约10,000至约40,000,000g/mol和/或大于100,000g/mol和/或大于1,000,000g/mol和/或大于3,000,000g/mol和/或大于3,000,000至约40,000,000g/mol的重均分子量。
水溶性多糖可包括非纤维素和/或非纤维素衍生物和/或非纤维素共聚物水溶性多糖。此类非纤维素水溶性多糖可选自:淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、胶、***聚糖、半乳聚糖、以及它们的混合物。
在另一个例子中,水溶性羟基聚合物可包括非热塑性聚合物。
水溶性羟基聚合物可具有约10,000g/mol至约40,000,000g/mol和/或大于100,000g/mol和/或大于1,000,000g/mol和/或大于3,000,000g/mol和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。较高和较低分子量的水溶性羟基聚合物可与具有某个期望重均分子量的羟基聚合物联合使用。
诸如水溶性羟基聚合物例如天然淀粉的熟知改性,包括化学改性和/或酶改性。例如,天然淀粉可被酸稀化、羟乙基化、羟丙基化和/或氧化。此外,水溶性羟基聚合物可包含臼齿形玉米淀粉。
天然存在的淀粉一般是直链淀粉和D-葡萄糖单位的支链淀粉聚合物的混合物。直链淀粉基本上是D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键接合的基本线性的聚合物。支链淀粉是D-葡萄糖单元的高度支化聚合物,所述D-葡萄糖单元通过(1,4)-α-D键和(1,6)-α-D键在支化点接合。天然存在的淀粉通常包含相对高含量的支链淀粉,例如玉米淀粉(64-80%支链淀粉)、蜡质玉米(93-100%支链淀粉)、稻(83-84%支链淀粉)、马铃薯(约78%支链淀粉)、和小麦(73-83%支链淀粉)。虽然所有淀粉均是本文潜在可用的,但是最常用的是来源于农业来源的高支链淀粉的天然淀粉,其提供供应充足、易于补充和廉价的优点。
如本文所用,“淀粉”包括任何天然存在的未改性淀粉、改性淀粉、合成淀粉以及它们的混合物,以及直链淀粉或支链淀粉片段的混合物;所述淀粉可通过物理、化学或生物加工或它们的组合而改性。对未改性或改性淀粉的选择可取决于期望的最终产物。在一个实施例中,可用的淀粉或淀粉混合物具有按淀粉或其混合物重量计约20%至约100%,更典型地约40%至约90%,甚至更典型地约60%至约85%的支链淀粉含量。
合适的天然存在的淀粉可包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、米淀粉、大豆淀粉、竹竽淀粉、支链淀粉、蕨根淀粉、藕淀粉、蜡质玉米淀粉、和高直链淀粉玉米淀粉。天然存在的淀粉尤其是玉米淀粉和小麦淀粉是优选的淀粉聚合物,这是因为它们的经济性和可用性。
可以用其它单体来接枝本文的聚乙烯醇,以改变它的性能。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇上。此类单体的非限制性例子包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、2-甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯腈、1,3-丁二烯、异丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、烯丙基苯基醚磺酸钠、甲代烯丙基苯基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。
在一个例子中,水溶性羟基聚合物选自:聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的非限制性例子包括可从SekisuiSpecialty Chemicals America,LLC(Dallas,TX)以商标商购获得的那些。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制性例子包括可从Dow Chemical Company(Midland,MI)以商品名商购获得的那些,包括与上文提到的聚乙烯醇的组合。
b.水溶性热塑性聚合物
合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性例子包括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚酯酰胺和某些聚酯、以及它们的混合物。
水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或疏水性特性。
水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。
可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物的重均分子量可以大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol和/或小于约200,000g/mol。
ii.非极性溶剂可溶性材料
非极性溶剂可溶性材料的非限制性例子包括非极性溶剂可溶性聚合物。合适的非极性溶剂可溶性材料的非限制性例子包括纤维素、甲壳质、甲壳质衍生物、聚烯烃、聚酯、它们的共聚物、以及它们的混合物。聚烯烃的非限制性例子包括聚丙烯、聚乙烯、以及它们的混合物。聚酯的非限制性例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。
非极性溶剂可溶性材料可包含不能够生物降解的聚合物如聚丙烯、聚乙烯和某些聚酯。
可使用任何合适的重均分子量的热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物的重均分子量可以大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol和/或小于约200,000g/mol。
C.活性剂
活性剂是一类添加剂,其经设计并旨在提供对除长丝本身之外的某些事物的有益效果,例如提供对长丝外部环境的有益效果。活性剂可为任何合适的添加剂,其在长丝的预期使用条件下产生预期效应。例如,所述活性剂可选自:个人清洁和/或调理剂诸如毛发护理剂如洗发剂和/或染发剂、毛发调理剂、皮肤护理剂、防晒剂和皮肤调理剂;衣物护理和/或调理剂诸如织物护理剂、织物调理剂、织物软化剂、织物抗皱剂、织物护理抗静电剂、织物护理去污剂、污垢释放剂、分散剂、抑泡剂、促泡剂、消泡剂和织物清新剂;液体和/或粉末盘碟洗涤剂(用于手洗餐具洗涤和/或自动洗碗机应用)、硬质表面护理剂、和/或调理剂和/或抛光剂;其它清洁和/或调理剂诸如抗微生物剂、香料、漂白剂(诸如含氧漂白剂,过氧化氢、过碳酸盐漂白剂、过硼酸盐漂白剂、含氯漂白剂)、漂白活化剂、螯合剂、助洗剂、洗剂、增亮剂、空气护理剂、地毯护理剂、染料转移抑制剂、水软化剂、水硬化剂、pH调节剂、酶、凝聚剂、泡腾剂、防腐剂、化妆品剂、卸妆剂、起泡剂、沉积助剂、凝聚体形成剂、粘土、增稠剂、胶乳、二氧化硅、干燥剂、臭味控制剂、止汗剂、冷却剂、加温剂、吸水凝胶剂、抗炎剂、染料、颜料、酸和碱;液体处理活性剂;农业活性剂;工业活性剂;可摄取活性剂例如药用试剂、牙齿美白剂、牙齿护理剂、漱口剂、牙周护理剂、可食用剂、食疗剂、维生素、矿物质;水处理剂例如水净化和/或水消毒剂、以及它们的混合物。
合适的美容剂、皮肤护理剂、皮肤调理剂、毛发护理剂、和毛发调理剂的非限制性例子在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版,The Cosmetic,Toiletries,andFragrance Association,Inc.1988,1992中进行了描述。
一类或多类化学制品可用于上文列出的一种或多种活性剂。例如,表面活性剂可用于上述任何数目的活性剂。同样地,漂白剂可用于织物护理、硬质表面清洁、盘碟洗涤以及甚至牙齿美白。因此,本领域的普通技术人员将会知道将基于长丝和/或由其制成的非织造织物的期望预期用途选择活性剂。
例如,如果长丝和/或由其制成的非织造织物将被用于毛发护理和/或调理,那么可选择一种或多种合适的表面活性剂如发泡表面活性剂,以在暴露于长丝和/或混入长丝的非织造织物的预期使用条件时对消费者提供期望的有益效果。
在一个例子中,如果长丝和/或由其制成的非织造织物被设计或旨在用于洗衣操作中的衣物洗涤,那么可选择一种或多种合适的表面活性剂和/或酶和/或助洗剂和/或香料和/或抑泡剂和/或漂白剂,以在暴露于长丝和/或混入长丝的非织造织物的预期使用条件时对消费者提供期望的有益效果。在另一个例子中,如果长丝和/或由其制成的非织造织物被设计用于洗衣操作中的衣物洗涤和/或盘碟洗涤操作中的盘碟清洁,那么长丝可包含衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物。
在一个例子中,活性剂包括无香料活性剂。在另一个例子中,活性剂包括无表面活性剂的活性剂。在另一个例子中,活性剂包括不可摄取活性剂,换句话讲不是可摄取的活性剂的活性剂。
i.表面活性剂
合适表面活性剂的非限制性例子包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。长丝也可包括辅助表面活性剂。对于设计用作衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂的长丝,表面活性剂的总含量将足以提供清洁,包括清洁污渍和/或去除气味,并且一般介于约0.5%至约95%的范围内。此外,包含两种或更多种表面活性剂的表面活性剂体系被设计用于衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂的长丝,其可包括所有阴离子表面活性剂体系、包含阴离子-非离子表面活性剂混合物、或非离子-阳离子表面活性剂混合物或低发泡非离子表面活性剂的混合型表面活性剂体系。
本文的表面活性剂可为直链或支化的。在一个例子中,合适的直链表面活性剂包括来源于农用化学品油如椰子油、棕榈仁油、大豆油、或其它植物油的那些。
a.阴离子表面活性剂
合适的阴离子表面活性剂的非限制性例子包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化物、支化的烷基烷氧基化物硫酸盐、中链支化的烷基芳基磺酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
适用于本文的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐包括具有相应的式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的材料,其中R为具有约8至约24个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇胺。其它合适的阴离子表面活性剂在McCutcheon的“Detergentsand Emulsifiers”,北美版(1986),Allured Publishing Corp.和McCutcheon’s“Functional Materials”,北美版(1992),Allured Publishing Corp中进行了描述。
在一个例子中,可用于长丝的阴离子表面活性剂可包括C9-C15烷基苯磺酸盐(LAS)、C8-C20烷基醚硫酸盐,例如烷基聚(乙氧基)硫酸盐、C8-C20烷基硫酸盐、以及它们的混合物。其它阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐(MES)、仲烷烃磺酸盐、甲酯乙氧基化物(MEE)、磺化酸酐、以及它们的混合物。
在另一个例子中,阴离子表面活性剂选自:C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯支链无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐,其式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3其中x和(y+1)为至少约7,优选至少约9的整数,并且M为水增溶阳离子尤其是钠离子、不饱和硫酸盐如油烯基硫酸盐、C10-C18α-磺化脂肪酸酯、C10-C18硫酸化烷基多聚糖苷、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”),其中x为1-30,以及例如包含1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、中链支化的烷基硫酸盐,如US6,020,303和US6,060,443中所述;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如US6,008,181和US6,020,303中所述;改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242和WO99/05244中所述;甲基酯磺酸盐(MES);以及α-烯烃磺酸盐(AOS)。
其它可使用的合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂,包括C8-C20羧酸(即,脂肪酸)的磺化直链酯。可使用的其它合适的阴离子表面活性剂包括皂盐、C8-C22伯仲链烷磺酸酯、C8-C24烯烃磺酸酯、磺化多元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含至多10摩尔环氧乙烷);烷基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(例如饱和的和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(例如饱和的和不饱和的C6-C12二酯)、烷基多醣的硫酸盐如烷基多聚葡萄糖苷硫酸盐、和烷基多乙氧基羧酸盐如具有式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些,其中R是C8-C22烷基,k为0至10的整数,并且M为可溶性成盐阳离子。
其它示例性的阴离子表面活性剂是C10-C16直链烷基苯磺酸的碱金属盐,优选C11-C14直链烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个例子中,所述烷基是直链的。此类直链烷基苯磺酸盐已知为“LAS”。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。在另一个例子中,直链烷基苯磺酸盐包括直链烷基苯磺酸钠和/或钾,其中烷基上的平均碳原子数为约11至14。C11-C14直链烷基苯磺酸钠如C12直链烷基苯磺酸钠是此类表面活性剂的具体例子。
阴离子表面活性剂另一种例示类型包括直链或支链的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料,也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐,是符合下式的那些:R'-O-(C2H4O)n-SO3M,其中R'为C8-C20烷基基团,n为约1至20,并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施例中,R'为C10-C18烷基,n为约1至15,并且M为钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。在更多具体的实施例中,R'为C12-C16,n为约1至6并且M为钠。通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐,该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。通常,上述混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基硫酸盐物质,即,上述乙氧基化烷基硫酸盐化学式中n=0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可单独加入到组合物中,并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子为通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸盐化产生的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:R"OSO3 -M+,其中R"通常为C8-C20烷基基团,其可为直链或支链,并且M为水增溶阳离子。在一个具体的实施例中,R"为C10-C15烷基基团,并且M为碱金属,更具体地,R"为C12-C14烷基,并且M为钠。可用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS);c)具有下式的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐:
其中M为氢或提供电中性的阳离子,并且所有的M单元,无论是与表面活性剂还是辅助成分缔合,均可以为氢原子或阳离子,这取决于被技术人员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH,其中合适的阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物,并且x是至少7和/或至少约9的整数,并且y是至少8和/或至少9的整数;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AEzS),其中z例如为1-30;e)优选包含1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;f)中链支化的烷基硫酸盐,如美国专利6,020,303和6,060,443中所论述;g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如美国专利6,008,181和6,020,303中所论述;h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所论述;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
b.阳离子表面活性剂
适合的阳离子表面活性剂的非限制例子可以包括但不限于具有式(I)的那些:
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自(a)1至26个碳原子的脂族基团,或(b)具有至多22个碳原子的芳族基、烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;并且X为成盐阴离子诸如选自下列的那些:卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根。在一个例子中,烷基硫酸根为甲基硫酸根和/或乙基硫酸根。
具有通式(I)的适宜季铵阳离子表面活性剂可包括鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、氯化双癸基二甲基铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、2-乙基己基硬脂基二甲基氯化铵、二棕榈酰乙基二甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵、以及这些的盐,其中氯离子被卤素(例如溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、或烷基硫酸根替代。
合适的阳离子表面活性剂的非限制性例子可以商标购自AkzoNobel Surfactants(Chicago,IL)。
在一个例子中,合适的阳离子表面活性剂包括例如具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂,其包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂,如在US6,136,769中所述;二甲基羟乙基季铵盐,如6,004,922中所述;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;多胺阳离子表面活性剂,如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005、和WO98/35006中所述;阳离子酯表面活性剂,如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所述;以及氨基表面活性剂,如US6,221,825和WO00/47708中所述,例如氨基丙基二甲基胺(APA)。
其它合适的阳离子表面活性剂包括伯、仲和叔脂肪胺的盐。在一个实施例中,此类胺的烷基具有约12至约22个碳原子,并且可为取代或未取代的。这些胺通常与酸联合使用以提供阳离子物类。
阳离子表面活性剂可包括阳离子酯表面活性剂,其具有下式:
其中R1为C5-C31直链或支化的烷基、烯基或烷芳基链或M-.N+(R6R7R8)(CH2)s;X和Y独立地选自:COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH和NHCOO,其中X或Y中的至少一个是COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基;R2、R3、R4、R6、R7和R8独立地选自:具有1至4个碳原子的烷基、烯基、羟烷基、羟基烯基和烷芳基;并且R5独立地为氢或C1-C3烷基;其中m、n、s和t的值独立地在0至8的范围内,b的值在0至20的范围内,并且a、u和v的值独立地为0或1,前提条件是u或v中的至少一个必须是1;并且其中M是抗衡阴离子。在一个例子中,R2、R3和R4独立地选自CH3和-CH2CH2OH。在另一个例子中,M选自:卤离子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根、氯离子、溴离子、或碘离子。
可选择阳离子表面活性剂用于个人清洁用途。在一个例子中,考虑到易于漂洗感、流变学和湿调理有益效果的平衡,长丝和/或纤维中可包含的此类阳离子表面活性剂的总含量为按重量计约0.1%至约10%和/或约0.5%至约8%和/或约1%至约5%和/或约1.4%至约4%。多种阳离子表面活性剂包括一-和二-烷基链阳离子表面活性剂可用于组合物。在一个例子中,为了提供所期望的凝胶基质和润湿调理有益效果,阳离子表面活性剂包括单烷基链阳离子表面活性剂。为提供均衡的润湿调理有益效果,所述单烷基阳离子表面活性剂是具有一个长烷基链的那些,所述烷基链具有12至22个碳原子和/或16至22个碳原子和/或18至22个碳原子。与氮连接的其它基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基。上述单烷基阳离子表面活性剂包括例如单烷基季铵盐和单烷基胺。单烷基季铵盐包括,例如,具有非官能化烷基长链的那些。单烷基胺包括例如单烷基酰氨基胺及其盐。也可单独使用其它的阳离子表面活性剂如二烷基链阳离子表面活性剂,或与单烷基链阳离子表面活性剂组合使用。上述二烷基链阳离子表面活性剂包括,例如,二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基氯化铵。
在一个例子中,阳离子酯表面活性剂在衣物洗涤条件下是可水解的。
c.非离子表面活性剂
合适的非离子表面活性剂的非限制性例子包括烷氧基化醇(AE)和烷基苯酚、多羟基脂肪酸酰胺(PFAA)、烷基多聚糖苷(APG)、C10-C18甘油醚等。
在一个例子中,有用的非离子表面活性剂的非限制性例子包括:C12-C18烷基乙氧基化物,诸如,得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物,诸如得自BASF的C14-C22中链支化的醇,BA,如在US6,150,322中讨论的;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1-30,如在US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所讨论的;烷基多糖,如在1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所讨论的;具体地讲,烷基聚葡糖苷,如在US4,483,780和US4,483,779中所讨论的;多羟基洗涤剂酸酰胺,如在US5,332,528中所讨论的;以及醚封端的聚(烷氧基化的)醇表面活性剂,如在US6,482,994和WO01/42408中所讨论的。
合适的可商购获得的非离子表面活性剂的例子包括:均售自Dow ChemicalCompany的15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔具有窄分子量分布的环氧乙烷的缩合产物);售自ShellChemical Company的45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、23-3(C12-C13直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)和45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物);售自The Procter & Gamble Company的EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物);以及售自Hoechst的Genapol LA O3O或O5O(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。非离子表面活性剂可表现出的HLB范围为约8至约17和/或约8至约14。还可使用与环氧丙烷和/或环氧丁烷的缩合产物。
可用的半极性非离子表面活性剂的非限制性例子包括:水溶性氧化胺,其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自下列的部分:包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分;水溶性氧化膦,其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自下列的部分:包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分;和水溶性亚砜,所述水溶性亚砜包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自由下列的部分:具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分。参见WO01/32816、US4,681,704和US4,133,779。
可使用的另一类非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,其具有下式:
其中R1是氢、或C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物,R2是C5-31烃基,并且Z是多羟基烃基,其具有直接连接到所述链上的至少3个羟基的直链烃基链,或它们的烷氧基化衍生物。在一个例子中,R1是甲基,R2是C11-15烷基直链或C15-17烷基或烯基直链,如椰子烷基或它们的混合物,并且Z来源于还原胺化反应中的还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。典型的例子包括C12-C18和C12-C14N-甲基葡糖胺。
烷基多糖表面活性剂也可用作非离子表面活性剂。
烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物也适用作非离子表面活性剂。这些化合物包括烷基苯酚的缩合产物,所述烷基苯酚具有的烷基包含约6至约14个碳原子,与环氧烷形成直链或支链的构型。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂包括CO-630,其购自GAF Corporation;和X-45、X-114、X-100以及X-102,它们均购自Dow Chemical Company。
对于自动盘碟洗涤用途,可使用低发泡非离子表面活性剂。合适的低发泡非离子表面活性剂在US7,271,138第7栏第10行至第7栏第60行中公开。
其他合适的非离子表面活性剂的例子是可商购获得的表面活性剂,其购自BASF;可商购获得的化合物,其购自BASF;以及可商购获得的表面活性剂,其购自BASF。
d.两性离子表面活性剂
两性离子或两性表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺和叔胺的衍生物、杂环的仲胺和叔胺衍生物或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678的19列38行至22列48行;甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和椰子二甲基酰胺丙基甜菜碱,C8-C18(例如C12-C18)氧化胺和磺基甜菜碱以及羟基甜菜碱,诸如正烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基可为C8-C18,并且在某些实施例中,为C10-C14。
e.两性表面活性剂
两性表面活性剂的非限制性例子包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可以为直链或支链以及它们的混合物。一个脂族取代基可包含至少约8个碳原子,例如约8至约18个碳原子,并且至少一个包含水增溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根。适宜两性表面活性剂的例子参见美国专利公开3,929,678第19栏第18行至35行。
f.辅助表面活性剂
除了上述表面活性剂之外,长丝也可包含辅助表面活性剂。对于衣物洗涤剂和/或盘碟洗涤剂,它们通常包含多种类型表面活性剂的混合物,从而获得对多种污垢和污渍以及在多种使用条件下的广泛清洁性能。广泛的这些辅助表面活性剂可用于长丝。阴离子、非离子、两性和两性离子类别和这些辅助表面活性剂物质的典型列表在上文中给出,并且也存在于美国专利公开3,664,961中。换句话讲,本文的表面活性剂体系也可包括一种或多种辅助表面活性剂,其选自非离子、阳离子、阴离子、两性离子或它们的混合物。辅助表面活性剂的选择可以由所需的有益效果决定。所述表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计0%至约10%,或约0.1%至约5%,或约1%至约4%的其它辅助表面活性剂。
g.胺中和的阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂和/或阴离子辅助表面活性剂可以酸形式存在,可将其中和以形成表面活性剂盐。在一个例子中,长丝可包含盐形式的表面活性剂。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子如氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和酸形式的阴离子表面活性剂和阴离子辅助表面活性剂的其它试剂包括氨、胺、或链烷醇胺。在一个例子中,所述中和剂包括链烷醇胺,例如链烷醇胺,其选自:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支化的链烷醇胺;例如2-氨基-1-丙醇、1-氨丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可部分完成或全部完成胺中和,例如可用钠或钾中和部分阴离子表面活性剂并且可用胺或链烷醇胺中和部分阴离子表面活性剂。
ii.香料
一种或多种香料和/或香料原材料如谐香剂和/或香可混入一种或多种长丝。香料可包含选自下列的香料成分:醛香料成分、酮香料成分、以及它们的混合物。
长丝可包括一种或多种香料和/或香料成分。用作香料和/或香料成分的众多天然和合成化学成分包括但不限于醛、酮、酯、以及它们的混合物。还包括各种天然提取物和精油,其包括各成分的复杂混合物,如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。在一个例子中,成品香料通常占基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计约0.01%至约2%。
iii.香料递送体系
某些香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于美国专利申请公布2007/0275866中。香料递送体系的非限制性例子包括以下体系:
聚合物辅助递送(PAD):该香料递送技术使用聚合物材料递送香料材料。一些例子是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物膜形成剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于:
a.)基质体系:所述芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料,例如,可以1)在配制到所述产品中之前分散到聚合物中,或2)在产品配制期间或之后,与聚合物分别添加。尽管已知许多其它可控制香料释放的触发,香料从聚合物中的扩散是普通的触发,这允许或增加香料从聚合物基质体系中释放的速率,所述的体系被沉积到或施用到期望的表面(部位)。吸收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之上或颗粒、膜、溶液等之内是该技术的方面。有机材料(如,乳液)组成的纳-或微-颗粒是例子。适宜的颗粒包括各式各样的材料,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁二烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
“标准”体系是指为保持所述预加载的香料与所述聚合物相关联直至香料释放的时刻或多个时刻的目的“预加载的”的那些。取决于香料释放的速率,此类聚合物还会抑制纯产品气味并提供浓郁度和/或保质期有益效果。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡:1)产品中的稳定性(在载体内保持香料直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期间或从干燥部位)。获得此类稳定性在产品中的贮藏和产品老化期间是尤其重要的。该挑战对于含水基的、含表面活性剂的产品,如重垢型液体衣物洗涤剂是尤其明显的。当配制成含水基的产品时,有效获得的许多“标准”基质体系变成“平衡”体系。人们可选择“平衡”体系或贮存体系,所述贮存体系具有可接受的产品中的扩散稳定性和可获得的对于释放的触发(如摩擦)。“平衡”体系为其中所述香料和聚合物可被单独加入所述产品中,并且介于香料和聚合物之间的平衡相互作用导致在一个或更多个消费者接触点上的有益效果(相对于不具有聚合物辅助递送技术的游离香料)。所述聚合物还可预加载有香料;然而,所述香料的一部分或全部可在产品中储存期间扩散达到平衡,所述平衡包括使期望的香料原料(PRM)与所述聚合物缔合。然后所述聚合物携带所述香料至表面,并且释放通常经由香料扩散。此类平衡体系聚合物的使用具有降低纯产品的纯产品气味强度的可能性(通常在预加载的标准体系的情况下更是如此)。此类聚合物的沉积用来“平坦”释放特性并提供增加的保质期。如上文所述,此类保质期将通过抑制初始强度获得,并且可使配制人员能够使用更高影响或低气味检测阈值(ODT)或低科法兹指数(KI)PRM以获得FMOT有益效果而无需太强或扭曲的初始强度。重要的是,香料释放发生在施用的时间框之内,以影响期望的消费者触点或若干触点。适宜的微颗粒和微乳胶以及它们的制造方法可见于USPA2005/0003980A1。基质体系也包括热熔融粘合剂和香料塑料。此外,疏水改性的多糖可被配制到发香产品中以增加香料沉积和/或改善香料释放。包括例如多糖和纳米胶乳在内的所有此类基质体系可与其它PDT组合,包括其它PAD体系如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系。聚合物辅助递送(PAD)基质体系可包括下列参考文献中所描述的那些:美国专利申请公布2004/0110648A1、2004/0092414A1、2004/0091445A1和2004/0087476A1;以及美国专利6,531,444、6,024,943、6,042,792、6,051,540、4,540,721和4,973,422。
硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的例子,并可以类似于聚合物辅助递送“基质体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称之为硅氧烷辅助递送(SAD)。人们可用香料预负载硅氧烷,或使用它们作为如PAD所述的平衡体系。合适的硅氧烷及其制备方法可见于WO2005/102261、美国专利申请公布2005/0124530A1、美国专利申请公布2005/0143282A1、以及WO2003/015736中。也可使用官能化硅氧烷,如美国专利申请公布2006/003913A1中所述。硅氧烷的例子包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它例子包括带有胺官能团的那些,其可被用来提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关联的有益效果。其它此类例子可见于美国专利4,911,852、和美国专利申请2004/0058845A1、2004/0092425A1和2005/0003980A1中。
b.)贮存体系:贮存体系还被称为核-壳型技术,或其中芳香剂可被用作保护性外壳的香料释放控制膜包裹的技术。在微胶囊内部的材料被称之为芯、内相或填充物,而壁有时被称为外壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是这些技术的例子。现在发明的微胶囊由多种工序形成,所述工序包括但不限于包衣、挤出、喷雾干燥、界面、原位和模板聚合。可能的外壳材料在它们对水的稳定性上变化巨大。在最稳定之中的是聚羟甲脲(PMU)基的材料,其可在水溶液(或产品)中保持某些PRM甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛。稳定的外壳材料包括基于聚丙烯酸脂的材料,其以在存在包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物、碱或碱盐的阴离子乳化剂的情况下,油溶性或分散性胺与多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶酸和引发剂的反应产物形式获得。可制备胶质基的微胶囊以便它们在水中快速或缓慢溶解,取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料并观察到在香料扩散稳定性程度上的变化。不受理论的束缚,例如,一旦沉积到表面时从胶囊中香料释放的速率通常为产品中香料扩散稳定性的相反顺序。同样地,例如,脲甲醛和三聚氰胺甲醛微胶囊通常需要不同于或除扩散释放以外的释放机理,如机械力(如摩擦、压力、剪切应力),其用来打破所述胶囊并增加香料(芳香剂)释放的速率。其它触发包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预加载微胶囊的使用需要在产品中稳定性和在应用中和/或在表面上(在部位上)释放的适当比率,以及PRM适当的选择。基于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛的微胶囊是相对稳定的,尤其在近中性含水基的溶液中。这些材料可需要摩擦触发,这不会适用于所有产品的应用。其它微胶囊材料(如胶质)在含水基的产品中会不稳定,并且当在产品中老化时,甚至会提供减少的有益效果(相对于游离香料对照物)。刮擦生香技术为PAD的另一个例子。香料微胶囊(PMC)可包括下列参考文献中所描述的那些:美国专利申请公布:2003/0125222A1、2003/215417A1、2003/216488A1、2003/158344A1、2003/165692A1、2004/071742A1、2004/071746A1、2004/072719A1、2004/072720A1、2006/0039934A1、2003/203829A1、2003/195133A1、2004/087477A1、2004/0106536A1;以及美国专利6,645,479B1、6,200,949B1、4,882,220、4,917,920、4,514,461、6,106,875和4,234,627、3,594,328以及US RE32713、PCT专利申请:WO2009/134234A1、WO2006/127454A2、WO2010/079466A2、WO2010/079467A2、WO2010/079468A2、WO2010/084480A2。
分子辅助递送(MAD):非聚合物材料或分子也可用于改善香料的递送。不受理论的束缚,香料可与有机材料非共价地相互作用,导致改变的沉积和/或释放。此类有机材料的非限制性例子包括但不限于:疏水材料,如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚至其它香料原料(香料油),以及天然油,包括身体和/或其它污垢。香料固定剂为另一个例子。在一个方面,非聚合材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括美国专利7,119,060和5,506,201中所述的那些。
纤维辅助递送(FAD):部位自身的选择或使用可用于改善香料的递送。实际上,所述部位自身可为香料递送技术。例如,不同的织物类型,如棉或聚酯在关于吸引和/或保持和/或释放香料能力上将具有不同的特性。沉积到纤维上或纤维内香料的量可通过选择纤维,并且也通过纤维的历史或处理,以及通过任何纤维涂层或处理剂来改变。纤维可以为织造的和非织造的,以及天然的或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制备的那些,包括但不限于纤维素材料,如棉、亚麻布、***、黄麻、亚麻、苎麻和菠萝麻,以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可包括木质纤维的使用,如热力学木浆和漂白的或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤维由大量特定蛋白,如丝绸、腱、肠线和毛发(包括羊毛)组成。基于合成化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛(PF)、聚乙烯醇纤维(PVOH)、聚氯乙烯纤维(PVC)、聚烯烃(PP和PE)以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可用香料预加载,然后加入到产品中,所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。在一个方面,所述纤维可在用香料加载之前加到产品中,然后通过添加香料用香料加载,所述香料可扩散至纤维,至产品中。不受理论的束缚,所述香料可被吸收至纤维上或纤维内,例如,在产品贮藏期间,然后在一个或多个精确的或消费者触点时刻释放。
胺辅助递送(AAD):胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中不需要在添加至产品之前预络合或预反应所述香料原料和胺。在一个方面,适用于本文的含胺AAD材料可为非芳族的;例如,多烷基亚胺如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm),或芳族的,例如,邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为聚合的或非聚合的。在一个方面,此类材料包含至少一种伯胺。不受理论的约束,对于聚合的胺,通过聚合物辅助递送,该技术将允许相对胺官能团同样的低ODT香料香味(如醛、酮、烯酮)增加的保质期和受控释放,以及其它PRM的递送。没有该技术,挥发性的顶香会损失太快,留下中香和底香对顶香更高的比率。聚合的胺的使用允许更高含量的顶香和其它PRM被用来获得新近的保质期而不会导致纯产品气味比期望的更浓郁,或允许顶香和其它PRM更有效地使用。在一个方面,AAD体系在大于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被去质子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮,包括不饱和的酮和烯酮,如二氢大马酮去质子化的胺增加的亲和性。在另一方面,聚合的胺在小于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚,其中更多的AAD体系的胺被质子化的条件会导致对于PRM,如醛和酮质子化的胺降低的亲和性,和对于广泛范围的PRM聚合物骨架强烈的亲和性。在这样的一个方面,聚合物辅助递送可递送更多的发香有益效果;此类体系为AAD的亚种,并可被称为胺-聚合物-辅助递送或APAD。在一些情况下,当所述APAD被用于具有小于七的pH的组合物中时,此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送(PAD)。在又一方面,AAD和PAD体系会与其它材料,如阴离子表面活性剂或聚合物相互作用以形成凝聚层和/或凝聚层似的体系。在另一方面,包含不同于氮,例如硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、膦和硒醇。合适的AAD体系及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980A1、2003/0199422A1、2003/0036489A1、2004/0220074A1以及美国专利6,103,678中。
环糊精递送体系(CD):该技术方法使用环状的低聚糖或环糊精来改善香料的递送。通常形成香料和环糊精(CD)络合物。此类络合物可以被预形成、原位形成或在所述部位上或内形成。不受理论的束缚,水的损失会起到将平衡向CD-香料络合物方向转移,尤其是如果其它辅助成分(如表面活性剂)没有以高浓度存在而与香料竞争环糊精腔体。如果暴露于水或增加含水量发生在稍后的时间点,可获得浓郁度有益效果。此外,环糊精允许香料配制人员增加在选择PRM上的灵活性。环糊精可用香料预加载或与香料单独加入以获得期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。合适的CD及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980A1和2006/0263313A1以及美国专利5,552,378、3,812,011、4,317,881、4,418,144和4,378,923中。
淀粉胶囊包封调和物(SEA):使用淀粉胶囊包封调和物(SEA)技术能够通过例如加入成分如淀粉将液体香料转换加工成固体,以调节所述香料的特性。所述有益效果包括在产品贮藏期间,尤其是在非水性的条件下增加香料驻留。一旦暴露于水,香料浓郁度可被触发。也可获得在精确的其它时刻的有益效果,因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度,所述浓度通常在没有SEA存在下不能被使用。另一个技术例子包括使用其它有机和无机材料,如二氧化硅以将香料从液体转变成固体。合适的SEA以及制备所述SEA的方法可见于美国专利申请公布2005/0003980A1以及美国专利6,458,754B1中。
无机载体递送体系(ZIC):该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与助剂成分或不与助剂成分一起使用,例如,用来包覆载有香料的沸石(PLZ)以在产品贮存期间或在使用期间或从所述干燥部位改变其香料释放性能。合适的沸石和无机载体及其制备方法可见于美国专利申请公布2005/0003980A1以及美国专利5,858,959、6,245,732B1、6,048,830和4,539,135中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。适宜的无机载体的另一个例子包括无机的小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳米-或微-小管的管腔内。在一个方面,所述载有香料的无机小管(或载有香料的小管或PLT)为矿物质纳米-或微-小管,如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料,包括其它粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内部和/或外部包括附加的成分,用于改善产品中的扩散稳定性,沉积在期望的部位之目的,或用于控制加载的香料的释放。单体材料和/或聚合材料,包括淀粉胶囊包封,可被用来包覆、填塞、加盖或换句话讲胶囊包封所述PLT。合适的PLT体系以及制备所述体系的方法可见于美国专利5,651,976。
前香料(PP):该技术是指香料技术,所述技术起因于香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有介于一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM(即,前香料)的新材料,然后其可在暴露于触发,如水或光照时释放所述初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性,如增加的香料沉积、保质期、稳定性、保持力等。前香料包括单体(非聚合的)或聚合的那些,并且可为预成形的或可在平衡条件下原位形成,如在产品中的贮藏期间或在润湿或干燥部位上可能存在的那些。前香料非限制性例子包括Michael加成物(如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括化合物,所述化合物包含一种或多种能够释放PRM的β-氧代或β-硫代羰基部分,例如,α-β-不饱和的酮、醛或羧酸酯。用于香料释放典型的触发为暴露于水;但是其它触发可包括酶、热、光照、pH变化、自氧化、平衡移动、浓度或离子强度以及其它的改变。对于含水基的产品,光照触发的前香料是尤其适合的。此类光-前香料(PPPs)包括但不限于在触发时释放香豆素衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可通过任何上述触发释放一种或多种PRM。在一个方面,当暴露于光照和/或水分触发时,所述光-前香料释放氮基的前香料。在另一方面,由所述光-前香料释放的所述氮基的前香料释放一种或多种PRM,所述PRM选自例如,醛、酮(包括烯酮)和醇。还在另一个方面,所述PPP释放二羟基香豆素衍生物。所述光照触发的前香料还可为释放香豆素衍生物和香料醇的酯在一个方面,所述前香料为美国专利申请公布2006/0020459A1中所述的安息香双甲醚衍生物。在另一方面,所述前香料为3',5'-安息香双甲醚(DMB)衍生物,其在暴露于电磁辐射时释放醇。在又一方面,所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM,包括叔醇,如里哪醇、四氢里哪醇或二氢月桂烯醇。合适的前香料及其制造方法可见于美国专利7,018,978B2、6,987,084B2、6,956,013B2、6,861,402B1、6,544,945B1、6,093,691、6,277,796B1、6,165,953、6,316,397B1、6,437,150B1、6,479,682B1、6,096,918、6,218,355B1、6,133,228、6,147,037、7,109,153B2、7,071,151B2、6,987,084B2、6,610,646B2和5,958,870中,以及可见于美国专利申请公布2005/0003980A1和2006/0223726A1。
胺反应产物(ARP):就本专利申请的目的而言,ARP是PP的子集或种类。还可以使用“反应性”聚胺,其中胺官能团与一种或多种PRM预反应以形成胺反应产物(ARP)。通常所述反应性的胺为伯胺和/或仲胺,并可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARPs还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效果。聚合胺的非限制性例子包括基于聚烷基亚胺的聚合物,如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合的)胺的非限制性例子包括羟基胺,如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺,如邻氨基苯甲酸盐。所述ARPs可与香料预混合或在免洗型或洗去型应用中单独添加。在另一方面,包含不同于氮,例如氧、硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面,前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分,例如,硫醇、膦和硒醇。所述有益效果可包括香料改善的递送以及受控的香料释放。合适的ARP以及制备所述ARP的方法可见于美国专利申请公布2005/0003980A1以及美国专利6,413,920B1。
iv.漂白剂
长丝可包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性例子包括过氧酸、过硼酸盐、过碳酸盐、氯漂白剂、彩漂粉、次氯酸盐漂白剂、漂白剂前体、漂白活化剂、漂白催化剂、过氧化氢、漂白增强剂、光漂白剂、漂白酶、自由基引发剂、过氧漂白剂、以及它们的混合物。
长丝可包含的一种或多种漂白剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可为约1%至约30%、和/或约5%至约20%。如果存在,漂白活化剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可为约0.1%至约60%、和/或约0.5%至约40%。
漂白剂的非限制性例子包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。此外,漂白剂的非限制性例子在美国专利4,483,781、美国专利公开申请740,446、欧洲专利申请0133354、美国专利4,412,934、和美国专利4,634,551中公开。
漂白活化剂(例如酰基内酰胺)的非限制性例子在美国专利4,915,854、4,412,934、4,634,551和4,966,723中有所公开。
在一个例子中,漂白剂包含过渡金属漂白催化剂,其可被包封。过渡金属漂白催化剂通常包含过渡金属离子,例如来自选自下列的过渡金属的过渡金属离子:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。在一个例子中,过渡金属选自:Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)和Cr(VI)。所述过渡金属漂白催化剂通常包含配体,例如大多环配体如交联的大多环配体。所述过渡金属离子可与配体配合。此外,所述配体可包含至少四个配位原子,其中至少两个为桥头配位原子。合适的过渡金属漂白催化剂的非限制性例子描述于U.S.5,580,485、U.S.4,430,243;U.S.4,728,455;U.S.5,246,621;U.S.5,244,594;U.S.5,284,944;U.S.5,194,416;U.S.5,246,612;U.S.5,256,779;U.S.5,280,117;U.S.5,274,147;U.S.5,153,161;U.S.5,227,084;U.S.5,114,606;U.S.5,114,611、EP549,271A1;EP544,490A1;EP549,272A1;和EP544,440A2中。在一个例子中,合适的过渡金属漂白催化剂包括基于锰的催化剂,例如公开于美国专利5,576,282中。在另一个例子中,合适的钴漂白催化剂在U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中进行了描述。此类钴催化剂易于通过已知的程序制备,例如US5,597,936和US5,595,967中所提出。在另一个例子中,合适的过渡金属漂白催化剂包括配体如双哌啶的过渡金属络合物,如WO05/042532A1所述。
除氧化漂白剂之外的漂白剂也是本领域已知的,并且可在本文中利用(例如光活化漂白剂如磺化锌和/或铝酞菁(美国专利4,033,718,其以引用方式并入本文))、和/或预成形的有机过酸如过氧羧酸或其盐、和/或过氧磺酸或其盐。在一个例子中,合适的有机过酸包括邻苯二甲酰氨基过氧乙酸或其盐。当存在时,所述光活化漂白剂如磺化酞菁锌可存在于长丝中,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.025%至约1.25%。
v.增白剂
本领域已知的任何光学增白剂或其它增白或美白剂可混入长丝,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.01%至约1.2%。可用的商业光学增白剂可分类成亚类,其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5-和6-元环杂环、以及其它杂项试剂。此类增白剂的例子公开于“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”,M.Zahradnik,Published by John Wiley & SonsSons,New York(1982)中。用于本组合物的光学增白剂的具体非限制性例子是在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定的那些。
vi.织物着色剂
长丝可包括织物着色剂。合适的织物着色剂的非限制性例子包括小分子染料和聚合染料。适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。在另一例子中,适宜的聚合物染料选自:以商标(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及聚合物,所述聚合物选自包含选自下列部分的聚合物:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC,由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂以及它们的混合物。
可用调色染料的非限制性例子包括存在于US7,205,269、US7,208,459和US7,674,757B2中的那些。例如织物调色染料可选自:三芳基甲烷蓝色和紫色碱性染料、次甲基蓝色和紫色碱性染料、蒽醌蓝色和紫色碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、Nile蓝A和呫吨染料碱性紫10、烷氧基化三苯甲烷聚合物着色剂;烷氧基化噻吩聚合着色剂;噻唑染料;以及它们的混合物。
在一个例子中,织物调色染料包括增白剂,其存在于WO08/87497A1中。这些增白剂可特征在于以下结构(I):
其中R1和R2可独立地选自:
a)[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R'选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;
其中R"选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5;
b)R1=烷基、芳基或芳烷基,并且R2=[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R'选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;
其中R"选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中x+y≤10;其中y≥1;并且其中z=0至5;
c)R1=[CH2CH2(OR3)CH2OR4],并且R2=[CH2CH2(O R3)CH2O R4]
其中R3选自:H、(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;并且其中z=0至10;
其中R4选自:(C1-C16)烷基、芳基、以及它们的混合物;并且
d)其中R1和R2可独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物,接着加成1至10个烯化氧单元。
在另一个例子中,合适的增白剂可特征在于以下结构(II):
其中R'选自:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物;其中R"选自:H、CH2O(CH2CH2O)zH以及它们的混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5。
在另一个例子中,合适的增白剂可特征在于以下结构(III):
该美白剂常常被称为“紫DD”。紫DD通常是具有总计5个EO基的混合物。这种结构通过以下选择结构I的下列侧基获得,所述侧基如下表I中上文“部分a”所示:
表I
. | R1 | R2 | ||||||
R' | R" | X | y | R' | R" | x | y | |
a | H | H | 3 | 1 | H | H | 0 | 1 |
b | H | H | 2 | 1 | H | H | 1 | 1 |
c=b | H | H | 1 | 1 | H | H | 2 | 1 |
d=a | H | H | 0 | 1 | H | H | 3 | 1 |
使用的其它增白剂包括在US2008/34511A1(联合利华(Unilever))中所述的那些。在一个例子中,所述增白剂包含“紫13”。
vii.染料转移抑制剂
长丝可包括一种或多种染料转移抑制剂,其抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上。一般来讲,此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,这些试剂基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计通常包括约0.01%至约10%、和/或约0.01%至约5%、和/或约0.05%至约2%。
viii.螯合剂
长丝可包含一种或多种螯合剂,例如一种或多种铁和/或锰和/或其他金属离子螯合剂。此类螯合剂可选自:氨基甲酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。如果使用,这些螯合剂含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.1%至约15%、和/或约0.1%至约10%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.1%至约3%。
本领域的技术人员可选择螯合剂,以提供重金属(例如Fe)螯合而不会在钙离子过量结合的过程中负面地影响酶稳定性。螯合剂的非限制性例子存在于US7445644、US7585376和US2009/0176684A1中。
可用的螯合剂包括重金属螯合剂如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和/或儿茶酚,包括但不限于钛试剂。在其中使用双螯合剂体系的多个实施例中,螯合剂可为DTPA和钛试剂。
DTPA具有以下芯分子结构:
钛试剂,也已知为1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸,为儿茶酚家族的一个成员,并且具有下文所示的芯分子结构:
其它磺化的儿茶酚是有用的。除了二磺酸以外,术语“钛试剂”还可包括酸的一或二磺酸盐,例如磺酸二钠盐,其与二磺酸享有相同的芯分子结构。
其它适用于本文的螯合剂可选自:氨基甲酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。在一个例子中,螯合剂包括但不限于:HEDP(羟乙烷二亚甲基膦酸)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)、以及它们的混合物。
不旨在受理论的束缚,据信这些材料的有益效果部分地归因于它们通过形成可溶性螯合物从洗涤溶液中移除重金属离子的特殊能力;其它有益效果包括无机膜或剥落预防。其它用于本文的合适螯合剂是市售的DEQUEST系列,以及来自Monsanto、DuPont和Nalco,Inc的螯合剂。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇亚氨二乙酸、碱金属、铵及其取代的铵盐、以及它们的混合物。当在长丝中允许至少低含量的总磷时,氨基膦酸盐在本发明的组合物中也适用作螯合剂,并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。在一个例子中,这些氨基膦酸盐不含具有超过约6个碳原子的烷基或烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。酸形式的此类化合物的非限制性例子是二羟基二磺基苯,如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
在一个例子中,能够生物降解的螯合剂包括乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”),例如[S,S]异构体,如US4,704,233所述。可使用EDDS的三钠盐。在另一个例子中,也可使用EDDS的镁盐。
可存在于长丝中的一种或多种螯合剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.2%至约0.7%、和/或约0.3%至约0.6%。
ix.抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入长丝。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要,所述清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述。
可使用广泛的材料作为抑泡剂,并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,第7卷,第430-447页(John Wiley & Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的例子包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347、4,265,779、4,265,779、3,455,839、3,933,672、4,652,392、4,978,471、4,983,316、5,288,431、4,639,489、4,749,740和4,798,679、4,075,118、欧洲专利申请89307851.9、EP150,872以及DOS2,124,526中。
对于设计用于自动洗衣机的任何长丝和/或包含此类长丝的非织造织物,不应形成溢流出洗衣机的泡沫。当使用时,存在的抑泡剂的量优选为“抑泡量”。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗涤剂。
本文长丝一般将包含基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计0%至约10%的抑泡剂。当用作抑泡剂时,例如一元脂肪酸及其盐的量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可为至多约5%、和/或约0.5%至约3%。当利用时,通常用于长丝的硅氧烷抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为至多约2.0%,但是可使用更高的量。当利用时,通常用于长丝的一元硬脂磷酸盐抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.1%至约2%。当利用时,通常用于长丝的烃抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.01%至约5.0%,但是可使用更高的含量。当利用时,通常用于长丝的醇抑泡剂的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.2%至约3%。
x.促泡剂
如果期望高度起泡,可将增泡剂如C10-C16链烷醇酰胺混入长丝,其含量通常为基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计0%至约10%、和/或约1%至约10%。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了典型的一类这种增泡剂。与高起泡辅助表面活性剂,如上文提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用此类促泡剂也是有利的。如果需要,可将水溶性镁和/或钙盐如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等加入长丝以提供附加的泡沫,其含量为基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计约0.1%至约2%。
xi.软化剂
一种或多种软化剂可存在于长丝中。软化剂的非限制性例子包括季铵化合物如季铵酯化合物、硅氧烷如聚硅氧烷、粘土如绿土、以及它们的混合物。
在一个例子中,软化剂包括织物软化剂。织物软化剂的非限制性例子包括无形绿土,例如在U.S.4,062,647中描述的那些,以及本领域已知的其它织物软化剂。当存在时,织物软化剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可为约0.5%至约10%、和/或约0.5%至约5%。织物软化粘土可与胺和/或阳离子软化剂联合使用,如在U.S.4,375,416和U.S.4,291,071中公开的那些阳离子软化剂。阳离子软化剂也可在无织物软化粘土的情况下使用。
xii.调理剂
长丝可包括一种或多种调理剂如高熔点脂肪族化合物。高熔点脂肪族化合物可具有约25℃或更高的熔点,并且可选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。表现出低熔点(小于25℃)的此类脂肪化合物不旨在被包括用作调理剂。高熔点脂肪族化合物的非限制性例子可见于1993年“International Cosmetic IngredientDictionary”第五版;和1992年“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版中。
可包含在长丝中的一种或多种高熔点脂肪族化合物的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.1%至约40%、和/或约1%至约30%、和/或约1.5%至约16%、和/或约1.5%至约8%。所述调理剂可提供调理有益效果,例如在施用期间产生的湿毛发和/或织物的光滑感、干燥毛发和/或织物的柔软性和/或湿润感。
长丝可包含阳离子聚合物作为调理剂。当存在时,长丝中的阳离子聚合物的浓度通常基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计在约0.05%至约3%、和/或约0.075%至约2.0%、和/或约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物的非限制性例子可具有在约3至约9和/或约4至约8的pH下至少0.5meq/gm和/或至少0.9meq/gm和/或至少1.2meq/gm和/或至少1.5meq/gm的阳离子电荷密度。在一个例子中,适用作调理剂的阳离子聚合物可具有在约3至约9和/或约4至约8的pH下小于7meq/gm和/或小于5meq/gm的阳离子电荷密度。本文中聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物分子量的比率。这种合适阳离子聚合物的重均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个实施例中,介于约50,000和约5百万之间,并且在另一个实施例中,介于约100,000和约3百万之间。
用于长丝的合适的阳离子聚合物可包含阳离子含氮部分如季铵和/或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子都可以与阳离子聚合物联合使用,只要该阳离子聚合物在水中保持可溶,并且只要该抗衡离子与长丝的其它组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害长丝的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性例子包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述阳离子聚合物的非限制性例子描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFACosmetic Ingredient Dictionary,第3版,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
用于此类长丝的其他合适的阳离子聚合物可包括阳离子多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含季氮的纤维素醚、阳离子合成聚合物、醚化纤维素的阳离子共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在水中。此外,用于长丝的合适阳离子聚合物描述于U.S.3,962,418、U.S.3,958,581、和U.S.2007/0207109A1中,上述专利文献均以引用方式并入本文。
长丝可包括非离子聚合物作为调理剂。具有超过约1000的分子量的聚亚烷基二醇用于本文中。有用的是具有以下通式的那些:
其中R95选自:氢、甲基、以及它们的混合物。
长丝可包括硅氧烷作为调理剂。用作调理剂的硅氧烷通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物中的适宜调理剂为一般特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射性硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂,或换句话讲在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容,并且不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在长丝中的浓度可足以提供所需的护发有益效果。此类浓度可随调理剂、所期望的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而不同。
硅氧烷调理剂的浓度基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计通常在约0.01%至约10%的范围内。合适的硅氧烷调理剂和硅氧烷的任选悬浮剂的非限制性例子描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646、5,106,609、4,152,416、2,826,551、3,964,500、4,364,837、6,607,717、6,482,969、5,807,956、5,981,681、6,207,782、7,465,439、7,041,767、7,217,777、美国专利申请2007/0286837A1、2005/0048549A1、2007/0041929A1、英国专利849,433、德国专利DE10036533,上述专利文献均以引用方式并入本文;Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press(1968);General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76;Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc.(1984);以及Encyclopedia of PolymerScience and Engineering,第15卷,第二版,第204-308页,John Wiley & Sons,Inc.(1989)中。
在一个例子中,长丝也可包含基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计约0.05%至约3%的至少一种有机调理油作为调理剂,其或者单独使用或者与其它调理剂如硅氧烷(本文所述)联合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。还适用于本文组合物中的是Procter & Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。在美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中描述的那些调理剂也适用于本文,所述专利均以引用方式并入本文。
xiii.湿润剂
长丝可包含一种或多种湿润剂。本文的润湿剂选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物、以及它们的混合物。当使用时,湿润剂在长丝中的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可为约0.1%至约20%、和/或约0.5%至约5%。
xiv.悬浮剂
长丝还可包含悬浮剂,其浓度有效用于使水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中或用于调节组合物的粘度。悬浮剂的此类浓度基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计在约0.1%至约10%、和/或约0.3%至约5.0%的范围内。
合适悬浮剂的非限制性例子包括阴离子聚合物和非离子聚合物(例如聚乙烯树脂聚合物、酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物、脂肪酸的链烷醇胺、长链链烷醇胺的长链酯、甘油酯、具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺、具有两个至少约12碳原子的脂肪烷基部分仲胺)。混悬剂的例子描述于美国专利4,741,855中。
xv.酶
一种或多种酶可存在于长丝中。合适酶的非限制性例子包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶,其包括甘露聚糖酶和内切葡聚糖酶、果胶酶、半纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及它们的混合物。
酶可包括在长丝中用于多种用途,所述用途包括但不限于从基底上除去蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍,用于防止染料在织物洗涤中转移,以及用于织物修复。在一个例子中,长丝可包括任何合适来源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、以及它们的混合物,所述来源如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。利用的酶的选择受以下因素的影响,如pH-活性和/或稳定性最适度、热稳定性、以及对存在于长丝内的其它添加剂如活性剂例如助洗剂的稳定性。在一个例子中,所述酶选自:细菌酶(例如细菌淀粉酶和/或细菌蛋白酶)、真菌酶(例如真菌纤维素酶)、以及它们的混合物。
当存在于长丝中时,所述酶的含量可足以提供“清洁有效量”。术语“清洁有效量”是指能够在基底例如织物、盘碟等上产生清洁、污渍移除、污垢移除、美白、除臭或改善清新效应的任何量。实际上,对于目前的商品制剂而言,典型量为按重量计每克长丝和/或纤维至多约5mg,更典型0.01mg至3mg的活性酶。换句话讲,长丝通常可包含基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计约0.001%至约5%、和/或约0.01%至约3%、和/或约0.01%至约1%的酶。
在制备长丝和/或纤维结构后,可将一种或多种酶施加到所述长丝和/或纤维结构上。
酶材料范围和用于将它们掺入长丝形成组合物(其可以为合成洗涤剂组合物)的方式也在公开于以下文献中:WO9307263A、WO9307260A、WO8908694A、美国专利3,553,139;4,101,457和美国专利4,507,219。
xvi.酶稳定体系
当酶存在于长丝和/或纤维中时,所述长丝也可包括酶稳定体系。可通过多种技术稳定酶。酶稳定技术的非限制性例子描述并举例说明于美国专利3,600,319和3,519,570;EP199,405、EP200,586和WO9401532A中。
在一个例子中,酶稳定体系可包含钙和/或镁离子。
长丝中酶稳定体系的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计可以为约0.001%至约10%、和/或约0.005%至约8%、和/或约0.01%至约6%。酶稳定体系可为任何与存在于长丝中的酶相容的稳定体系。此类酶稳定体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地加入,例如由酶的配制人员或生产者加入。此类酶稳定体系可例如包括钙离子、镁离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、以及它们的混合物,并且被设计成处理不同的稳定问题。
xvii.助洗剂
长丝可包含一种或多种助洗剂。合适助洗剂的非限制性例子包括沸石助洗剂、硅铝酸盐助洗剂、硅酸盐助洗剂、磷酸盐助洗剂、柠檬酸,柠檬酸盐、次氮基三乙酸,次氮基三醋酸酯,聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物、以及它们的混合物。
在一个例子中,长丝中可包括助洗剂,所述助洗剂选自:硅铝酸盐、硅酸盐、以及它们的混合物。助洗剂可包括在本文的长丝中用于辅助控制矿物质,尤其是洗涤水中的钙和/或镁硬度,或者用于辅助从表面上除去粒状污垢。还适用于本文的是合成的结晶离子交换材料或其水合物,其具有链结构和用以下通式I表示的酸酐形式的组合物:x(M2O)·ySiO2·zM'O其中M为Na和/或K,M'为Ca和/或Mg;y/x为0.5至2.0,并且z/x为0.005至1.0,如美国专利5,427,711中所提出的。
长丝中可包括的其它合适助洗剂的非限制性例子包括磷酸盐和多磷酸盐例如它们的钠盐;不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物质;有机一-、二-、三-、和四羧酸盐,例如酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚的或水溶性的低分子量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型的羧酸盐;和植酸。这些助洗剂可补充有硼酸盐,例如用于pH缓冲目的,或者补充有硫酸盐,例如硫酸钠和任何其它填充剂或载体,它们可能对稳定的表面活性剂和/或包含助洗剂的长丝的工程化来讲是重要的。
其它助洗剂可选自聚羧酸酯,例如丙烯酸共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有多种类型附加功能的其它合适烯基单体的共聚物。
助洗剂含量取决于最终用途可能差别很大。在一个例子中,长丝可包含基于干燥长丝重量计至少1%、和/或约1%至约30%、和/或约1%至约20%、和/或约1%至约10%、和/或约2%至约5%的一种或多种助洗剂。
xviii.粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂
长丝可包含水溶性乙氧基化胺,其具有粘土污垢移除和抗再沉积特性。长丝中此类水溶性乙氧基化胺的含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.01%至约10.0%、和/或约0.01%至约7%、和/或约0.1%至约5%的一种或多种水溶性乙氧基化胺。合适的粘土污垢移除剂和抗再沉积剂的非限制性例子描述于美国专利4,597,898;548,744;4,891,160;欧洲专利申请111,965;111,984;112,592和WO95/32272中。
xix.聚合去垢剂
长丝可包含聚合去垢剂,下文称为“SRA”。如果利用的话,SRA的量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计一般将为约0.01%至约10.0%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3.0%。
SRA通常具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。
SRA可包括例如多种带电荷的例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国专利公开4,956,447)、以及无电荷的单体单位,并且结构可为直链的、支链的或者甚至星形的。它们可包括在控制分子量或改变物理或表面活性的性能方面特别有效的封端部分。结构和电荷分配可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂助剂产品而确定。SRA的非限制性例子描述于美国专利4,968,451;4,711,730;4,721,580;4,702,857;4,877,896;3,959,230;3,893,929;4,000,093;5,415,807;4,201,824;4,240,918;4,525,524;4,201,824;4,579,681;和4,787,989;欧洲专利申请0219048;279,134A;457,205A以及DE2,335,044中。
xx.聚合分散剂
聚合分散剂可有利地用于长丝中,其含量基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计为约0.1%至约7%、和/或约0.1%至约5%、和/或约0.5%至约4%,尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下更是如此。适用的聚合分散剂可包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇,然而也可使用本领域已知的其它聚合分散剂。例如,各种各样的改性或未改性的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯,或聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯是高度可用的。虽然不旨在受理论的限制,但是据信当与其它助剂(包括较低分子量的聚羧酸盐)组合使用时,聚合分散剂通过结晶生长抑制、粒状去垢性解胶和抗再沉淀提高洗涤剂助剂的总体性能。聚合分散剂的非限制性例子存在于美国专利公开3,308,067、欧洲专利申请66915、EP193,360和EP193,360中。
xxi.烷氧基化聚胺聚合物
长丝可包括烷氧基化聚胺用于提供垢悬浮、油脂清洁、和/或颗粒清洁。此类烷氧基化聚胺包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、和它们的硫酸盐。长丝中也可包括聚胺的聚丙氧基化衍生物。各种各样的胺和聚亚烷基亚胺可被烷氧基化成各种程度,并且任选地还被改性以提供上述有益效果。一个有用的例子是600g/mol的乙氧基化成20EO基/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。
xxii.烷氧基化聚羧酸酯聚合物
长丝中可包括烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制备的那些以提供附加的油脂移除性能。此类物质描述于WO91/08281和PCT90/01815中。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单位具有一个乙氧基侧链。侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3并且n为6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯“主链”通过酯键连接以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化,但是通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量可为基于干燥长丝和/或基于干燥材料纤维网重量计约0.05%至约10%。
xxiii.两亲接枝共聚物
长丝可包括一种或多种两亲接枝共聚物。合适的两亲接枝共聚物的例子包括(i)聚乙二醇主链;和(ii)至少一个侧基部分,所述侧基部分选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。可商购获得的两亲接枝共聚物的非限制性例子是Sokalan HP22,购自BASF。
xxiv.溶解助剂
当长丝包含超过40%的表面活性剂或表面活性剂组合物在冷水中使用时,本发明的长丝可混入溶解助剂以加速溶解,从而减少不溶解的或溶解度低的表面活性剂聚集体(有时可能形成)的形成。溶解助剂的非限制性例子包括氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、氯化镁、和硫酸镁。
xxv.缓冲剂体系
可配制长丝使得在用于含水清洁操作期间,例如洗涤衣服或盘碟期间,洗涤水将具有介于约5.0和约12之间、和/或介于约7.0和10.5之间的pH。在盘碟洗涤操作的情况下,洗涤水的pH通常介于约6.8和约9.0之间。在衣服洗涤的情况下,洗涤水的pH通常介于7和11之间。将pH调节在可取使用程度的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。
可包括用作“低pH”洗涤剂组合物的长丝,并且其尤其适用于表面活性剂体系且可提供小于8.5和/或小于8.0和/或小于7.0和/或小于7.0和/或小于5.5和/或至约5.0的应用pH值。
可包括洗涤中动态pH特征长丝。此类长丝可使用蜡覆盖的柠檬酸颗粒与其它pH控制剂,使得(i)与水接触3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触10分钟后,洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触20分钟后,洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中所述洗涤液体的平衡pH在高于7.0至8.5的范围内。
xxvi.热形成剂
长丝可包含热形成剂。配制热形成剂以在水和/或氧(例如,空气中的氧等)存在下生成热,并由此使纤维结构在水和/或氧存在下降解的速率加快,和/或增加长丝中一种或多种活性物质的效果。热形成剂还可或者作为另外一种选择用于使一种或多种活性物质从纤维结构中释放的速率加快。配制热形成剂以在暴露于氧(即,空气中的氧,水中的氧)和/或水时发生放热反应。很多不同的材料和材料的组合可用作热形成剂。可用于纤维结构中的非限制性热形成剂包括电解质盐(例如,氯化铝、氯化钙、硫酸钙、氯化铜、氯化亚铜、硫酸铁、氯化镁、硫酸镁、氯化锰、硫酸锰、氯化钾、硫酸钾、乙酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钠等)、二醇类(例如,丙二醇、二丙二醇等)、石灰(例如,生石灰、熟石灰等)、金属(例如,铬、铜、铁、镁、锰等)、金属氧化物(例如,氧化铝、氧化铁等)、聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺、聚乙烯胺、沸石、甘油、1,3,丙二醇、聚山梨醇酯(例如,吐温20、60、85、80)、和/或聚甘油酯(例如得自Stepan的Noobe、Drewpol和Drewmulze)。热形成剂可由一种或多种材料形成。例如,硫酸镁可单独地形成热形成剂。在另一个非限制性例子中,约2-25重量%活性炭、约30-70重量%铁粉和约1-10重量%金属盐的组合可形成热形成剂。如可以理解的,其它或附加的材料可单独使用或与其它材料组合使用以形成热形成剂。可用于形成用于纤维结构的热形成剂的材料的非限制性例子公开于美国专利5,674,270和6,020,040;以及美国专利申请公布2008/0132438和2011/0301070中。
xxvii.降解促进剂
长丝可包含降解促进剂,其用于使纤维结构在水和/或氧存在下降解的速率加快。当使用时,降解促进剂一般被设计成当暴露于水和/或氧时释放气体,其继而搅动围绕纤维结构的区域以使纤维结构的载体膜的降解加快。当使用时,降解促进剂还可或作为另外一种选择用于加快一种或多种活性物质从纤维结构中释放的速率;然而,这不是必须的。当使用时,降解促进剂还可或作为另外一种选择用于增加一种或多种活性物质在纤维结构中的效果;然而,这不是必须的。降解促进剂可包括一种或多种物质,诸如但不限于,碱金属碳酸盐(例如,碳酸钠、碳酸钾等)、碱金属碳酸氢盐(例如,碳酸氢钠、碳酸氢钾等)、碳酸铵等。水溶性条可任选包括一种或多种活化剂,所述活化剂可用于活化或增大纤维结构中一种或多种降解促进剂活化的速率。如可以理解的,即使在纤维结构中不存在降解促进剂时,纤维结构中也可包含一种或多种活化剂;然而,这不是必须的。例如,活化剂可包括酸性或碱性化合物,其中当纤维结构中包括或不包括降解促进剂时,此类酸性或碱性化合物可用作纤维结构中一种或多种活性物质的补充剂。当使用时,纤维结构中可包括的活化剂的非限制性例子包括有机酸(例如,羟基-羧酸[柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸等]、饱和脂族羧酸[乙酸、琥珀酸等]、不饱和脂族羧酸[例如,富马酸等]。可用于形成用于纤维结构中的降解促进剂和活化剂的材料的非限制性例子公开于美国专利申请公布2011/0301070中。
III.活性剂的释放
当长丝暴露于触发条件时,长丝可释放出一种或多种活性剂。在一个例子中,当长丝或部分长丝丧失其同一性时,换句话讲,丧失其物理结构时,所述长丝或部分长丝可释放一种或多种活性剂。例如,当长丝形成材料溶解、熔融或发生一些其它转变步骤,使得长丝结构丧失时,长丝丧失其物理结构。在一个例子中,当长丝的形态改变时,所述长丝释放一种或多种活性剂。
在另一个例子中,当长丝或部分长丝改变其同一性时,换句话讲,改变其物理结构而不是丧失其物理结构时,所述长丝或部分长丝可释放一种或多种活性剂。例如,当长丝形成材料溶胀、起皱、变长、和/或变短,但是保留其长丝形成特性时,长丝改变其物理结构。
在另一个例子中,长丝的形态不改变(不丧失或改变其物理结构),所述长丝可释放一种或多种活性剂。
在一个例子中,当长丝暴露于导致释放活性剂的触发条件时,例如如上所述引起长丝丧失或改变其同一性时,所述长丝可释放活性剂。触发条件的非限制性例子包括使长丝暴露于溶剂、极性溶剂如醇和/或水、和/或非极性溶剂,其可为连续的,取决于长丝形成材料是否包含极性溶剂可溶性材料和/或非极性溶剂可溶性材料;使长丝暴露于加热,诸如暴露于大于75°F和/或大于100°F和/或大于150°F和/或大于200°F和/或大于212°F的温度;使长丝暴露于冷却,诸如暴露于小于40°F和/或小于32°F和/或小于0°F的温度;使长丝暴露于力,诸如暴露于使用长丝的消费者施加的拉伸力;和/或使长丝暴露于化学反应;使长丝暴露于导致相改变的条件;使长丝暴露于pH改变和/或压力改变和/或温度改变;使长丝暴露于一种或多种化学制剂,其导致长丝释放一种或多种它的活性剂;使长丝暴露于超声焊接;使长丝暴露于光照和/或某些波长;使长丝暴露于不同的离子强度;和/或使长丝暴露于从另一种长丝释放的活性剂。
在一个例子中,当包含长丝的非织造纤维网经历触发步骤时,长丝可释放一种或多种活性剂,所述触发步骤选自:用非织造纤维网预处理织物制品上的污渍;通过使非织造纤维网与水接触形成洗涤液体;在烘干机中烘干非织造纤维网;在烘干机中加热非织造纤维网;以及它们的组合。
IV.长丝形成组合物
长丝可由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物可以为基于极性溶剂的组合物。在一个例子中,长丝形成组合物可以为包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的含水组合物。
当由长丝形成组合物制备长丝时,可在约50℃至约100℃和/或约65℃至约95℃和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。
在一个例子中,长丝形成组合物可包含按重量计至少20%和/或至少30%和/或至少40%和/或至少45%和/或至少50%至约90%和/或至约85%和/或至约80%和/或至约75%的一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含按重量计约10%至约80%的极性溶剂,例如水。
长丝形成组合物可显示至少1和/或至少3和/或至少5的毛细管数,使得长丝形成组合物可以被有效地聚合物加工成羟基聚合物纤维。
毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开模具时更多的稳定性。毛细管数定义如下:
V是模具出口处的流体速度(单位是长度每时间),
η是在模具条件下的流体粘度(单位是质量每长度*时间),
σ是流体的表面张力(单位是质量每时间2)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致的单位时,所得毛细管数将没有自己的单位;各个单位可抵消。
毛细管数被限定用于孔口处的条件。流体速度是流体流经模具出口的平均速度。平均速度定义如下:
Vol'=体积流量(单位是长度3/时间)
区域=模具出口处的横截面积(单位是长度2)。
当模头开口是圆孔时,则流体速度可定义如下
R是圆孔半径(单位是长度)。
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
在纤维纺丝工艺中,当长丝离开模具时需要具有初始稳定性。毛细管数用于表征这种初始稳定性标准。在所述模具的条件下,毛细管数应大于1和/或大于4。
在一个例子中,长丝形成组合物显示至少1至约50和/或至少3至约50和/或至少5至约30的毛细管数。
在一个例子中,长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性例子包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物、以及它们的混合物。
在一个例子中,长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。适宜的抗粘连剂和/或防粘剂的非限制性例子包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。
活性剂可在长丝形成之前和/或期间加入长丝形成组合物中和/或可在长丝形成之后加入长丝中。例如,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将香料活性剂施用于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。在另一个例子中,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将酶活性剂施用于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。在另一个例子中,在形成长丝和/或非织造纤维网后,可将一种或多种颗粒活性剂如一种或多种可摄取的活性剂如碱式水杨酸铋(其可能不适用于通过纺丝工艺制备长丝)施用于长丝和/或包含长丝的非织造纤维网。
V.制备长丝的方法
长丝可通过任何合适的方法制备。用于制备长丝的合适方法的非限制性例子在下文中进行了描述。
在一个例子中,用于制备长丝的方法包括以下步骤:a.提供包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的长丝形成组合物;以及b.将长丝形成组合物纺丝成一种或多种长丝,所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂,其中存在于长丝中的一种或多种长丝形成材料的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计小于65%和/或50%或更小,并且存在于长丝中的一种或多种活性剂的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计大于35%和/或50%或更大。
在一个例子中,当形成长丝时,在纺丝步骤期间例如通过干燥除去存在于长丝形成组合物中的任何挥发性溶剂例如水。在一个例子中,大于30%和/或大于40%和/或大于50%重量的长丝形成组合物的挥发性溶剂如水在纺丝步骤期间被除去,例如通过干燥产生的长丝被除去。
只要长丝形成组合物产生的长丝包含的长丝中的长丝形成材料的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计为约5%至50%或更小并且长丝中的活性剂总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计为50%至约95%,长丝形成组合物可包含任何适量的长丝形成材料和任何适量的活性剂。
在一个例子中,只要长丝形成组合物产生的长丝包含的长丝中的长丝形成材料的总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计为约5%至50%或更小,并且长丝中的活性剂总含量基于干燥长丝和/或基于干燥洗涤剂产品重量计为50%至约95%,长丝形成组合物可包含任何适量的长丝形成材料和任何适量的活性剂,其中长丝形成材料对添加剂的重量比为1或更小。
在一个例子中,长丝形成组合物包含按所述长丝形成组合物的重量计约1%和/或约5%和/或约10%至约50%和/或至约40%和/或至约30%和/或至约20%的长丝形成材料;按所述长丝形成组合物重量计,约1%和/或约5%和/或约10%至约50%和/或至约40%和/或至约30%和/或至约20%的活性剂;以及按所述长丝形成组合物重量计,约20%和/或约25%和/或约30%和/或约40%和/或至约80%和/或至约70%和/或至约60%和/或至约50%的挥发性溶剂如水。长丝形成组合物可包含微量的其它活性剂,例如按长丝形成组合物重量计小于10%和/或小于5%和/或小于3%和/或小于1%的增塑剂、pH调节剂、和其它活性剂。
通过任何合适的纺丝工艺如熔喷法和/或纺粘法将长丝形成组合物纺制成一种或多种长丝。在一个例子中,通过熔喷法将长丝形成组合物纺制成多种长丝。例如,可将长丝形成组合物从挤出机中泵入熔喷喷丝头。在排出喷丝头的一个或多个长丝形成空穴时,用空气使长丝形成组合物变细,从而产生一个或多个长丝。然后可干燥长丝以除去用于纺丝的任何残余溶剂,例如水。
可在模塑构件,诸如图案化带上收集长丝以形成纤维结构。
VI.洗涤剂产品
包含一种或多种活性剂的洗涤剂产品与包含一种或多种活性剂的已知洗涤剂产品相比表现出新的特性、特征、和/或它们的组合。
A.纤维结构
在一个例子中,洗涤剂产品可包括纤维结构,例如纤维网。一根或多根,和/或多根长丝可通过本领域已知的任何合适的方法形成纤维结构。当纤维结构暴露于长丝和/或纤维结构的预期使用条件时,纤维结构可用于从长丝中递送活性剂。
尽管纤维结构可以为固体形式,但是用于制备长丝的长丝形成组合物可以为液体形式。
在一个例子中,纤维结构可包含多个在组成上相同或基本上相同的长丝。在另一个例子中,纤维结构可包含两种或更多种不同的长丝。长丝差异的非限制性例子可为物理差异如直径、长度、质地、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异如交联水平、溶解度、熔点、Tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂含量、长丝形成材料含量、长丝上是否存在任何涂层、是否能够生物降解、是否疏水、接触角等等;当长丝暴露于预期使用条件时是否丧失其物理结构的差异;当长丝暴露于预期使用条件时长丝形态是否改变的差异;以及当长丝暴露于预期使用条件时释放一种或多种它的活性剂的速率的差异。在一个例子中,纤维结构内的两种或更多种长丝可包含相同长丝形成材料,但是具有不同活性剂。这可为其中不同活性剂可能彼此不相容的情况,例如阴离子表面活性剂(如洗发剂活性剂)和阳离子表面活性剂(如毛发调理剂活性剂)。
在另一个例子中,纤维结构可包含两个或更多个不同的层(在形成纤维结构的长丝的纤维结构的Z方向上。)层中的长丝可以与另一层的长丝相同或不同。每个层可包含多个相同或基本上相同或不同的长丝。例如,可以比纤维结构内其它长丝更快的速率释放其活性剂的长丝可定位在纤维结构的外表面。
在另一个例子中,纤维结构可表现出不同的区域,例如不同基重、密度和/或厚度的区域。在另一个例子中,纤维结构可在其一个或多个表面上包含纹理。纤维结构的表面可包含图案如非随机重复图案。纤维结构可压印有压花图案。在另一个例子中,纤维结构可包含孔。所述孔可以随机重复图案排列。
在一个例子中,纤维结构可包含不同于纤维结构其它部分的长丝的离散区。
纤维结构用途的非限制性例子包括但不限于衣物洗涤烘干机基底、洗衣机基底、浴巾、硬质表面清洁和/或抛光基底、地面清洁和/或抛光基底、作为电池组分、婴儿擦拭物、成人擦拭物、女性卫生擦拭物、卫生纸擦拭物、窗清洁基底、油抑制剂和/或油清除剂基底、驱昆虫剂基底、游泳池化学基底、食品、口气清新剂、除臭剂、垃圾处理袋、包装膜和/或包裹物、伤口敷料、药物递送、建筑绝缘、作物和/或植物覆盖和/或铺垫、胶基底、皮肤护理基底、毛发护理基底、空气护理基底、水处理基底和/或过滤器、抽水马桶清洁基底、糖果基底、宠物食品、牲畜铺垫、牙齿美白基底、地毯清洁基底、以及活性剂的其他合适用途。
纤维结构可原样使用或可涂覆有一种或多种活性剂。
在另一个例子中,纤维结构可压制成膜,例如通过施加压缩力和/或将纤维结构加热以将所述纤维结构转化成膜。所述膜将包含存在于长丝中的活性剂。纤维结构可完全转化成膜,或在纤维结构部分转化成膜之后纤维结构的一部分可保留在膜中。所述膜可用于任何合适的用途,活性剂的用途可包括但不限于纤维结构例示的用途。
B.使用洗涤剂产品的方法
包含一种或多种织物护理活性剂的非织造纤维网或膜可在用于处理织物制品的方法中利用。处理织物制品的方法可包括选自下列的一个或多个步骤:(a)在洗涤所述织物制品之前预处理所述织物制品;(b)使所述织物制品与洗涤液体接触,所述洗涤液体由所述非织造纤维网或膜与水接触形成;(c)在烘干机中使所述织物制品与所述非织造纤维网或膜接触;(d)在烘干机中在所述非织造纤维网或膜存在下干燥所述织物制品;以及(e)它们的组合。
在一些实施例中,所述方法还可包括在接触非织造纤维网或膜与待预处理的织物制品之前将其预湿润的步骤。例如,可用水预湿润非织造纤维网或膜,然后粘附到一部分包含拟进行预处理的污渍的织物上。作为另外一种选择,可湿润所述织物并将纤维网或膜置于或粘附到其上。在一些实施例中,所述方法还可包括选择仅仅一部分非织造纤维网或膜用于处理织物制品的步骤。例如,如果仅有一个织物护理制品需被处理,可切下或切除一部分非织造纤维网或膜并置于或粘附到织物上,或者置于水中以形成相对少量的洗涤液体,然后其可用于预处理织物。用这种方法,使用者可根据手边的任务来定制织物处理方法。在一些实施例中,至少一部分非织造纤维网或膜可被施用于拟使用装置处理的织物。示例性的装置包括但不限于刷子和海绵。可重复任何一个或多个前述步骤以获得期望的织物处理有益效果。
VII.制备纤维结构的方法
以下方法用于形成本文所述的本发明实例1-8。纤维结构可借助于小型装置(其示意图示出在图7中)形成。适用于成批操作的加压槽填充有适用于纺丝的材料。使用的泵为PEP II型,具有5.0立方厘米/转(cc/rev)的容量,由Sanford(N.C.,USA)的Parker Hannifin Corporation,Zenith Pumps division制造。至模具的材料流通过调节泵的每分钟转数(rpm)来控制。管连接槽、泵和模具。
图8中的模具具有数排以约1.524毫米(约0.060英寸)的节距P彼此间隔的圆形挤出喷嘴(图8)。喷嘴具有约0.305毫米(约0.012英寸)的单一内径和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独喷嘴被环形的和分散加宽的孔口包裹以提供抽长空气到每个单独熔体毛细管。通过喷嘴挤出的材料被通过孔口供应的大致圆柱形潮湿空气流包围并抽长。
通过用电阻加热器(例如,由Pittsburgh(Pa.,USA)的Chromalox,Division ofEmerson Electric制造的加热器)加热来自源的压缩空气,可提供抽长空气。加入适量气流以在电加热的、恒温控制的传送管条件下使热空气饱和或接近饱和。冷凝物在电加热的、恒温控制的分离器中被除去。
雏形纤维用温度为约149℃(约300°F)至约315℃(约600°F)的干燥空气流干燥,所述空气流由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴提供,并以相对于挤出非热塑性雏形纤维的大致方向约90度的角度排放。在收集设备上收集干燥的雏形纤维,所述收集设备诸如可移动的多孔带或模塑构件。在成形区正下方添加真空源可用于帮助收集纤维。
下表1示出了用于制备适用于用作衣物洗涤剂的长丝和/或纤维结构的长丝形成组合物的例子。制备该混合物并将其置于图8中的加压槽中。
表1
1Celvol523,Celanese/Sekisui,分子量85,000-124,000,87-89%水解的
如上所述可在模塑构件上收集干燥的雏形长丝。由于固有构造,模塑构件的构造将提供透气的区域。用于构造模塑构件的长丝将是不可渗透的,而长丝之间的空隙区将是可渗透的。另外,可将图案施用到模塑构件以提供实质可以为连续、不连续或半连续的附加的不可渗透区域。在铺设点处使用的真空用于帮助纤维挠曲成现有的图案。这些模塑构件之一的例子示出在图9中。
基础纺丝条件由收集模塑构件上收集的纤维网实现。这些在模具下方通过并且样品在真空之后收集。重复该过程并用不同设计的八个模塑构件收集样品。模塑构件和所得纤维结构的代表性图片示出在图10中(例如,本文所述的本发明实例1-8)。然后可进一步处理这些纤维结构。
形成纤维结构的方法还描述于美国专利4,637,859中。
除了本文所述的在纤维结构中形成具有不同特性(例如,平均密度)的区域的技术之外,还可施用其它技术以提供合适的结果。一个此类例子包括用于形成此类区域的压印技术。合适的压印技术描述于美国专利申请公布2010/0297377、2010/0295213、2010/0295206、2010/0028621和2006/0278355中。
测试方法
除非另外指明,本文所述的所有测试(包括定义部分描述的那些和以下的测试方法)都是在测试之前已经在23℃±1C°的温度和50%±2%的相对湿度下调理最少2小时的样本上进行的。所有测试都在相同环境条件下进行。不测试具有缺陷例如褶皱、撕裂、孔等的样品。按本文所述进行调理的样本被认为是用于所述用途的干样本(如“干长丝”)。此外,所有测试都是在调理室中进行的。
基重测试方法
非织造结构和/或溶解的纤维结构的基重使用分辨率为±0.001g的顶载式分析天平,在十二个可用单元的堆叠体上进行测量。所述天平使用气流罩保护其不受气流和其它干扰的影响。精密切割冲模(测量3.500in±0.0035in乘3.500in±0.0035in)用于制备所有样品。
使用精密切割冲模,将样品切割成正方形。将切割的正方形组合成十二个样品厚的堆叠体。测量样品堆叠体的质量并记录结果,精确到0.001g。
基重以lbs/3000ft2或g/m2为单位,按照如下计算:
基重=(堆叠体的质量)/[(堆叠体中1个正方形的面积)×(堆叠体中正方形的数量)]
例如,
基重(lbs/3000ft2)=[[堆叠体的质量(g)/453.6(g/lbs)]/[12.25(in2)/144(in2/ft2)×12]]×3000
或者,
基重(g/m2)=堆叠体的质量(g)/[79.032(cm2)/10,000(cm2/m2)×12]
记录结果精确到0.1lbs/3000ft2或0.1g/m2。可使用与上文提及的类似的精密切割器使样品尺寸改变或变化,以使堆叠体中的样品面积为至少100平方英寸。
水含量测试方法(Water Content Test Method)
使用以下水含量测试方法(Water Content Test Method)测试长丝和/或纤维和/或非织造纤维网中存在的水(水分)含量。
在测试之前将长丝和/或非织造织物或它们的部分(“样品”)以预切割片的形式置于23℃±1℃的温度和50%±2%的相对湿度下的调理室中至少24小时。每个样品具有至少4平方英寸的面积,但是在尺寸上足够小以适当地贴合在天平称重盘上。在上文所提及的温度和湿度条件下,使用具有至少四位小数的天平,每五分钟记录样品的重量,直至在10分钟的时间内检测到小于0.5%的在前重量的变化。最终重量记录成“平衡重量”。在10分钟内,将样品置于70℃±2℃和4%±2%的相对湿度下的鼓风烘箱中,在金属薄片顶部上干燥24小时。干燥24小时后,移除样品并在15秒内称重。该重量被表示为样品的“干重”。
样品的水(水分)含量如下计算:
将3个平行测定样品中的%水(水分)平均以提供报告的样品中的%水(水分)。记录结果,精确到0.1%。
溶解测试方法
装置和材料(也参见图11和12):
600mL烧杯240
磁力搅拌器250(Labline No.1250型或等同物)
磁力搅拌棒260(5cm)
温度计(1至100℃+/-1℃)
切割冲模--尺寸为3.8cm×3.2cm的不锈钢切割冲模
定时器(0-3,600秒或1小时),精确到秒。如果样品表现出大于3,600秒的溶解时间,则所用的计时器应具有足够的总时间测量范围。然而,定时器需要精确到秒。
Polaroid35mm滑片框270(可从Polaroid Corporation商购获得或等同物)-)
35mm滑片框夹持器280(或等同物)
辛辛那提市用水或具有下列特性的等同物:总硬度=155mg/L,按CaCO3计;钙含量=33.2mg/L;镁含量=17.5mg/L;磷酸盐含量=0.0462。
测试方案
在23℃±1℃和50%RH±2%的恒定温度和湿度环境下平衡样品至少2小时。
使用本文定义的基重方法测量样品的基重。
使用切割冲模(3.8cm×3.2cm)从非织造结构样品中切割出三个溶解测试样品,从而其在具有24×36mm开口区域尺寸的35mm滑片框270中适合。
将每个样品固定在单独的35mm滑片框270中。
在600mL烧杯240中放入磁力搅拌棒260。
打开自来水龙头流(或等同物)并用温度计测量水温,并且如果需要的话,调节热水或冷水以将其维持在测试温度。测试温度为15℃±1℃水。一旦处于测试温度,则用500mL±5mL的15℃±1℃自来水填充烧杯240。
将整个烧杯240置于磁力搅拌器250上,打开搅拌器250,并调节搅拌速度直至形成涡旋,并且涡旋的底部处于烧杯240的400mL标记处。
将35mm滑片框270固定在35mm滑片框夹持器280的弹簧夹281中,使得滑片框270的长端271平行于水面。弹簧夹281应定位在滑片框270的长端271的中间。应该设定夹持器280的深度调节器285,使得深度调节器285的底部与弹簧夹281的底部之间的距离为~11+/-0.125英寸。这种构造将定位样品表面垂直于水流方向。35mm滑片框和滑片框夹持器的布置的稍作修改的例子在美国专利6,787,512的图1-3中示出。
在一次运动中,将固定的滑片和夹具落到水中并启动计时器。样品掉落,使得样品位于烧杯中心。当非织造结构破裂时,发生崩解。将此记录为崩解时间。当所有可见的非织造结构都从滑片框中释放时,将滑片框升高出水,同时继续监控未溶解非织造结构片段的溶液。当所有非织造结构片段不再可见时,发生溶解。将此记录为溶解时间。
对每个样品重复进行三次并记录平均崩解和溶解时间。平均崩解和溶解时间以秒为单位。
通过各自除以如通过本文所定义的基重方法测定的样品基重,使平均崩解和溶解时间对于基重归一化。经基重归一化的崩解和溶解时间以秒/gsm样品(s/(g/m2))为单位。
平均密度测试方法
纤维结构可包括网络区域和具有特性密度的多个离散区。此类纤维结构的横截面SEM显微照片示出在图13中。纤维结构的区域在显微照片中通过包括不同厚度的区域示出。这些厚度差异是导致这些纤维结构的优异性能特性的因素之一。
具有较高厚度的区域的结构密度较低,并且这些通常被称为“枕块”。具有较低厚度的区域的结构密度较高,并且这些通常被称为“突出物”。
纤维结构内的区域密度通过首先用先前未使用过的单边PTFE处理的剃刀刀片诸如购自Ted Pella Inc的剃刀刀片切出至少2-3个突出物和枕块区域的长度来测量。每个剃刀刀片仅进行一次切割。将每个横截的样品安装在SEM样品夹持器上,用碳糊固定,然后***并在液氮中冷冻。然后将样品转移至-90℃下的SEM室中,用金/钯涂覆60秒,并使用可商购获得的SEM进行分析,所述SEM配备有冷冻***诸如Hitachi S-4700与Alto冷冻***以及用于图像分析的PCI(被动捕集成像)软件或等同SEM***和等同软件。所有样品在真空下冷冻以确保它们的初始尺寸和形状的同时,在扫描电镜中进行评价。
枕块和突出部厚度或网络区域和离散区厚度使用与SEM设备相关联的图像分析软件测定。因为测量值是样品的厚度,此类分析软件对所有SEM设备而言均是标准的。在区域或区的厚度为其相应的局部最大值的情况下,进行测量。记录至少2个单独的分开的网络区域(或离散区)的厚度值,并然后将其平均并记录为平均网络区域厚度。平均厚度以微米为单位测量。
独立地,被测量用于密度的样品的基重使用本文限定的基重方法来测定。以gsm(g/m2)为单位测量的基重使用基重方法计算,并将其用于计算区域密度。
下面是计算基重为100g/m2的样品的平均网络密度和平均离散区密度的例子,网络区域平均厚度为625微米,并且离散区平均厚度为311微米。
直径测试方法
非织造纤维网或膜内的不连续长丝或长丝的直径通过使用扫描电镜(SEM)或光学显微镜以及图像分析软件确定。选择200-10,000倍的放大率使得长丝被适宜地放大以便进行测量。当使用SEM时,将这些样本溅射上金或钯化合物以避免长丝在电子束中带电和振动。使用来自图像(在监视屏上)的确定长丝直径的手动程序,所述图像用SEM或光学显微镜拍摄。使用鼠标器和光标工具,搜寻随机选择的长丝的边缘,然后横跨其宽度(即,垂直于该点的长丝方向)测量至长丝的另一个边缘。比例校准图像分析工具提供比例缩放以获得以μm计的实际读数。对于非织造纤维网或膜内的长丝,使用SEM或光学显微镜随机选择横跨非织造纤维网或膜样本的多个长丝。切除非织造纤维网或膜(或产物内侧的纤维网)的至少两个部分并用这种方法测试。总共进行至少100次此类测量并且将所有的数据记录下来进行统计分析。所记录的数据用来计算长丝直径的平均值、长丝直径的标准偏差和长丝直径的中值。
另一个有用的统计量为计算低于某个上限的长丝的种群数量。为了确定该统计量,对软件进行编程以计数结果有多少长丝直径低于上限,并且将该数(除以总数据数量并乘以100%)按百分数报告为低于所述上限的百分数,例如低于1微米直径的百分数或%-亚微米。我们将单个圆形长丝的实测直径(以μm计)表示为di。
如果长丝具有非圆形横截面,则对长丝直径的测量值被确定为且设定成等于液压直径,所述液压直径为长丝横截面积的四倍除以长丝横截面的周长(在中空长丝情形中为外周长)。数均直径,或者平均直径如下计算:
拉伸测试法:伸长率、拉伸强度、TEA和模量
伸长率、拉伸强度、TEA和正切模量在使用负荷传感器(对于所述负荷传感器,测得的力在传感器极限的10%至90%内),具有计算机接口的恒速延伸张力检验器(合适的器械为购自Thwing-Albert Instrument Co.(Wet Berlin,NJ)EJA Vantage)上测量。活动的(上部)和固定的(下部)气动式夹具均配有不锈钢光面夹持件,所述夹持件高度为25.4mm并且比试样的宽度宽。向夹具提供约60psi的空气压力。
将非织造结构和/或溶解的纤维结构的八个可用单元分成两个堆叠体,每个堆叠体四个样品。每个堆叠体中的样品相对于纵向(MD)和横向(CD)一致性取向。指定堆叠体之一用于在纵向上测试,而另一个在横向上测试。使用一英寸精密切割器(Thwing AlbertJDC-1-10或类似物)从一个堆叠体中切割出4个纵向条,并从另一个中切割出4个横向条,其尺寸为1.00in±0.01in宽乘3.0–4.0in长。一个可用单元厚度的每个条将被视为用于测试的单一样品。
对张力检验器编程以进行延伸测试,以20Hz的采集速率收集力和延伸数据,其间夹头以2.00in/min(5.08cm/min)的速率上升直至样品断裂为止。将断裂灵敏度设定为80%,即,当所测量的力降至最大峰值力的20%时终止该测试,之后使夹头回复至其初始位置。
将标距设定为1.00英寸。将夹头和负载传感器归零。在上夹持件中***至少1.0in的单一样品,使其在上下夹具中垂直对齐,并闭合上夹持件。在下夹持件中***单一样品并闭合。单一样品应当经受足够的张力以消除任何松弛,但小于负载传感器上的5.0g的力。启动张力检验器并开始数据收集。对于所有四个纵向和四个横向单一样品,以类似的方式进行重复测试。
对软件进行编程以由构造的力(g)对延伸(in)曲线进行如下计算:
拉伸强度为最大锋值力(g)除以样品宽度(in),并以g/in为单位记录,精确到1g/in。
经调节的标距按照向初始标距(in)加入3.0g力(in)时测量的延伸来计算。
伸长率按照最大峰值力下的延伸(in)除以所调整的标距(in)乘以100来计算,并作为%记录,精确至0.1%。
总能量(TEA)按照从零延伸至最大峰值力下的延伸积分的力曲线下面积(g*in),除以所调整的标距(in)和样品宽度(in)的积来计算,并且记录精确到1g*in/in2。
重新绘制力(g)对延伸(in)曲线,作为力(g)对应变曲线。本文将应变定义为延伸(in)除以所调整的标距(in)。
对软件进行编程以从构造的力(g)对应变曲线进行如下计算:
正切模量作为在力(g)对应变曲线两个数据点之间所画的线性直线的斜率来计算,其中所用的数据点之一为28g力之后记录的第一数据点,并且所用的另一个数据点为48g力之后记录的第一数据点。然后该斜率除以样品宽度(2.54cm)并记录,精确到1g/cm。
对四个横向单一样品和四个纵向单一样品计算拉伸强度(g/in)、伸长率(%)、总能量(g*in/in2)和正切模量(g/cm)。计算是横向和纵向样品的每个独立参数的平均值。
计算:
几何平均张力=[纵向拉伸强度(g/in)×横向拉伸强度(g/in)]的平方根
几何平均峰值伸长率=[纵向伸长率(%)×横向伸长率(%)]的平方根
几何平均TEA=[纵向TEA(g*in/in2)×横向TEA(g*in/in2)]的平方根
几何平均模量=[纵向模量(g/cm)×横向模量(g/cm)]的平方根
总干拉伸强度(TDT)=纵向拉伸强度(g/in)+横向拉伸强度(g/in)
总TEA=纵向TEA(g*in/in2)+横向TEA(g*in/in2)
总模量=纵向模量(g/cm)+横向模量(g/cm)
拉伸比=纵向拉伸强度(g/in)/横向拉伸强度(g/in)
不同密度纤维结构的形貌特征测量。
不同密度纤维结构的形貌特征测量经由计算机控制的边缘投影光学轮廓测量来获得。光学轮廓曲线仪***测量测试表面的物理尺寸,产生表面高度(z)对x-y平面中的侧位移的图谱。合适的光学轮廓曲线仪器械将具有视野和x-y分辨率,使得采集的图像具有线性横跨被测量的最窄特征的至少10个像素。合适的器械为GFM Mikrocad***或等同物,其运行版本4或6的ODSCAD软件,购自GFMessthechnik GmbH(Teltow,Germany)。
如果需要的话,为了使样品适当地反映表面结构的精确测量,用极细白色粉末喷雾轻微喷涂待测量的表面。优选地,该喷雾器为购自Helling GmbH(Heidgraben,Germany)的NORD-TEST Developer U89,其出售用于检测金属物体和焊接的裂纹。在施加此喷雾之前不久,样品应该在23℃±2℃和50%±2%相对湿度下平衡至少2小时,并且在喷雾之后平衡至少2小时。小心地仅沉积产生薄反射白色涂层所需要的最小量白色喷雾。
样品应该在进行测量之前不久在23℃±2℃和50%±2%相对湿度下进行平衡至少2小时。
待测量的纤维结构的区域仅限于具有不同密度区的区域并且不包括可能存在的其它区域或区。放置样品使得带测量的表面面朝上、在轮廓曲线仪的投影头下方并与其垂直。按照器械制造商的说明,并按照制造商所概述的实现优化的照明和反射要求。捕集并保存数字图像。
应从捕集的图像中裁掉不是待测量区域部分的图像的任何部分。此类裁切必须在任何进一步图像处理、过滤或测量分析之前进行。取决于所述样品的图案化区域的尺寸,所得的经裁切图像的尺寸可在样品和图像之间变化。
在进行测量之前,可在器械软件中处理图像,以稍微平滑图像中的噪点,并减少由于样品的总体形状而产生的不规则性和波动。该噪点过滤处理包括除去无效像素值(那些在灰度范围的黑色极限处具有灰度值的黑色像素),以及除去尖峰值或异常峰(那些作为统计异常值被软件识别的非常亮的像素)。然后以如下设置利用多项式高通滤波器:n=8,差值。就具有非常小特征的样品而言,在其难以清楚地观察图案特征的情况下,另外施用傅立叶滤波器(例如:5mm波过滤器,精细结构结果)可能是有用的。当使用该傅立叶滤波器时,其作为噪音除去比过滤器长度大的特征,并因此减少波动,降低形貌特征测量值附近的统计标准偏差。因此重要的是所用过滤器的尺寸大于所关注的任何结构,以免过滤出所述特征。经处理的图像,诸如图14所示的形貌特征图像,可被显示、分析并测量。然后图14被裁切并经由用多项式(n=8差值)滤波器过滤变平以除去由于样品的总体波动产生的不规则性。
然后由经处理的形貌特征图像进行测量以获得空间参数高度差(E)和过渡区域宽度(T)。这些测量使用器械软件在样品的x-y表面的形貌特征图像内绘制所关注的直线区域,然后沿这些直线生成高度分布图来实现。绘制所关注的直线区域,使得它们横跨连续区域和相邻离散区的中心,对每个图像内的多个不同位置取样。绘制线,使得它们以垂直于过渡区域长轴的角度将连续区域和离散区之间的每个过渡区域对分,如图15所示。如图15所示,横跨连续区和离散区绘制一系列所关注的直线区域,其以垂直于过渡区域长轴的角度将每个过渡区域对分。然后从高度分布图测量参数(E)和(T),所述高度分布图由这些关注的直线区域产生。
在高度分布图中,图的x-轴代表线的长度,并且y-轴代表垂直于样品平面的表面的垂直高度。高度差(E)在测微器中作为图16所示高度分布图上的峰顶点到相邻凹陷部的最低点的垂直直线距离来测量。如图16所示,通过形貌特征图像沿所关注的直线区域所绘制的高度分布图示出了多个高度差(E)测量值。通常,这代表了连续区域和相邻离散区之间的最大垂直高度差,或反之亦然。过渡区域宽度(T)在测微器中作为如图17所示的高度分布图上横跨高度差(E)的中心百分之六十(60%)的曲线的x-轴宽度来测量。如图17所示,通过形貌特征图像沿所关注的直线区域所绘制的高度分布图示出了多个过渡区域宽度(T)。通常,这代表从连续区域向相邻离散区转变的速率,或反之亦然。
在样品具有看起来分成两种或更多种离散类型的离散区的情况下,如通过目测观察测定它们的总体形状、尺寸、高度和密度,独立的(E)和(T)值则要对于每种离散区类型和配对的相邻连续区域进行测定。
如果样品在产品的不同位置处明显呈现出具有多于一种离散区的图案,则每个图案都将具有独立于一个或多个其它图案所测定的(E)和(T)值。
如果样品具有第一区域和相邻的第二区域,其中所述第一区域和第二区域在它们的表面高度上明显呈现出不同,则产品将具有从这些区域测量的(E)和(T)值。在这种情况下,将按照本文给出的所有方法说明并且第一区域和第二区域取代该方法中所述的连续区域和离散区两者。
就每个待测试的图案而言,对五个平行测定的产品样品进行成像,并且出自每个平行测定样品的测量,由每个离散区类型的至少十个高度差(E)和每个离散区类型的十个过渡区域宽度(T)组成。对于每个样品的每个平面重复进行该过程。记录来自具有(E)的最大值的平面的(E)和(T)值。就对具体图案和离散区类型所计算的每个参数而言,将来自五个平行测定样品中每一个的值一起平均以获得每个参数的最终值。
实例
下面提供本发明实例1-8。如所示的,网络区域和离散区的平均厚度和平均密度可以是变化的。另外示出,本发明实例2示出具有多个区域的样品并提供这些区域中每一个的平均厚度和平均密度。
下面提供本发明实例3、4和8的纵向拉伸强度、纵向峰值伸长率、纵向TEA和纵向模量值。
本发明实例 | 基重 | 厚度 | 纵向拉伸强度 | 纵向峰值伸长率 | 纵向TEA | 纵向模量 |
gsm | 微米 | g/in | % | g*in/in2 | g/cm | |
3 | 94.7 | 463.7 | 644 | 64.1 | 318 | 2302 |
4 | 108.7 | 477.5 | 688 | 68.5 | 372 | 2793 |
8 | 86.6 | 417.8 | 636 | 65.2 | 324 | 3017 |
下面提供本发明实例3、4和8的横向拉伸强度、横向峰值伸长率、横向TEA和横向模量值。
本发明实例 | 基重 | 厚度 | 横向拉伸强度 | 横向峰值伸长率 | 横向TEA | 横向模量 |
gsm | 微米 | g/in | % | g*in/in2 | g/cm | |
3 | 94.7 | 463.7 | 579 | 84.2 | 359 | 1059 |
4 | 108.7 | 477.5 | 629 | 74.2 | 362 | 1853 |
8 | 86.6 | 417.8 | 589 | 83.7 | 376 | 2305 |
下面提供了本发明实例3、4和8的几何平均拉伸强度、几何峰值伸长率、几何平均TEA和几何平均模量值。
下面提供涉及本发明实例1-8的轮廓数据,包括例如高度差(E)和过渡区域宽度(T)。
下面提供本发明实例2、3和8的含水量数据。
本发明实例 | 含水量(%) |
2 | 7.5 |
3 | 8.1 |
8 | 7.5 |
根据本文所述的溶解测试方法,下面提供本发明实例2-4和8的溶解时间和崩解时间。
本文所公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反,除非另外指明,每个上述尺寸旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如,所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
为清楚起见,总“重量%”值不超过100重量%。
本文所公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反,除非另外指明,每个上述尺寸旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如,所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲限制,本文所引用的每篇文献,包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请,均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (14)
1.一种纤维结构,其包括长丝,其中所述长丝包含一种或多种长丝形成材料和在暴露于预期使用条件时能够从所述长丝中释放的一种或多种活性剂,其中所述预期使用是洗衣机的衣物洗涤护理,所述纤维结构还包括至少网络区域、多个离散区和过渡区域,其中所述过渡区域邻近所述网络区域和所述多个离散区,且其中所述一种或多种长丝形成材料包含水溶性羟基聚合物。
2.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述网络区域和多个离散区中每一个均具有至少一个普通强度特性,其中所述网络区域和多个离散区中每一个的至少一个普通强度特性的值不同。
3.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述网络区域、多个离散区和过渡区域中每一个均具有至少一个普通强度特性,其中所述网络区域、多个离散区和过渡区域中每一个的至少一个普通强度特性的值不同,其中所述普通强度特性选自平均密度、基重、高度、不透明度、以及它们的任何组合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的纤维结构,其中所述网络区域是基本上连续的,并且所述多个离散区分散于整个所述基本上连续的网络区域中。
5.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述过渡区域包含100微米至5000微米的过渡区域宽度。
6.根据权利要求2所述的纤维结构,其中所述至少一个普通强度特性包括平均密度,使得相对于所述多个离散区的相对高密度,所述网络区域具有相对低密度。
7.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述一种或多种活性剂包括表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述一种或多种活性剂为织物护理剂。
9.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述纤维结构包含两种或更多种不同的活性剂。
10.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述纤维结构还包含溶解助剂。
11.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述水溶性羟基聚合物选自:羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、以及它们的混合物。
12.根据权利要求1所述的纤维结构,其中所述长丝中的至少一些表现出小于50μm的直径。
13.一种处理需要处理的织物制品的方法,所述方法包括用根据前述权利要求中任一项所述的纤维结构来处理所述织物制品的步骤。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述处理步骤包括选自下列的一个或多个步骤:
(a)在洗涤所述织物制品之前预处理所述织物制品;
(b)使所述织物制品与洗涤液体接触,所述洗涤液体由非织造纤维网与水形成;
(c)在烘干机中使所述织物制品与非织造纤维网接触;
(d)在烘干机中在非织造纤维网存在下干燥所述织物制品;以及
(e)它们的组合。
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