CN103965984B

CN103965984B - 一种液化石油气催化脱硫醇的方法

Info

Publication number: CN103965984B
Application number: CN201310044941.0A
Authority: CN
Inventors: 鲍晓军; 黄德奇; 柯明; 石冈; 范煜; 王磊
Original assignee: China University of Petroleum Beijing
Current assignee: China University of Petroleum Beijing
Priority date: 2013-02-04
Filing date: 2013-02-04
Publication date: 2015-09-23
Anticipated expiration: 2033-02-04
Also published as: CN103965984A

Abstract

本发明涉及一种液化石油气催化脱硫醇的方法。该方法包括：使液化石油气与氢气混合后进入一固定床反应器，与其中装填的催化剂接触进行硫醚化反应，使液化石油气中的硫醇在催化剂的作用下与液化石油气中的活泼不饱和烃反应转化成高沸点的硫醚化合物，且部分二烯烃得到选择性饱和，单烯烃不被饱和，得到液化石油气混合物；反应后的液化石油气混合物进入一蒸馏塔进行蒸馏处理，将液化石油气馏分与高沸点硫醚化合物分离，得到不含硫醇的液化石油气产品。本发明的方法利用原料组分之间的催化反应来脱除硫醇，无需向原料中引入助剂参与反应，具有较高的硫醇脱除率，无碱渣排放，简化了原有液化石油气脱硫醇工艺。

Description

一种液化石油气催化脱硫醇的方法

技术领域

本发明涉及一种液化石油气催化脱硫醇的方法及反应蒸馏***，属于液化石油气脱硫净化技术领域。

背景技术

液化石油气是重要的石油加工产品之一，既可用作高效的清洁燃料，又可经过分离后得到丙烯和C4馏分，作为烯烃聚合原料和醚化及烷基化原料。但液化石油气中含有浓度较高的硫化氢、硫醇等硫化物，这些硫化物对液化石油气的后续加工利用和环境保护造成了不利影响，因此，对液化石油气进行脱硫是非常必要的。

液化石油气中所含的硫化物主要为硫化氢、羰基硫和硫醇。因此，常规的液化石油气脱硫***主要包括脱硫化氢、羰基硫和脱硫醇两个部分。在具体的脱硫工艺中，液化石油气先经醇胺溶液脱硫单元，脱除绝大部分硫化氢，再通过预碱洗单元进一步脱除剩余的硫化氢，最后对精脱硫化氢后含有一定量硫醇的液化石油气进行脱硫醇处理。在上述过程中，脱硫醇一直是液化石油气脱硫的难点所在，也是国内外研究开发的焦点。

1958年，美国环球油品(UOP)公司最早提出了液化石油气脱硫醇的方法-Merox抽提氧化法，在专利US2882224中已公开。该技术的基本原理是将溶有磺化酞菁钴或聚酞菁钴催化剂的NaOH溶液与液化石油气在接触塔内充分混合，使得液化石油气中的硫醇与NaOH反应生成硫醇钠转移到碱液中，含有硫醇钠的碱液进入再生塔，并通入空气，在磺化酞菁钴催化剂作用下，将硫醇钠氧化成二硫化物，使碱液得到再生后循环使用。其反应方程式如下：

RSH+NaOH→RSNa+H₂O

4RSNa+O₂+H₂O→2RSSR+4NaOH

因为该技术大量使用苛性碱和催化剂，在液化石油气中硫醇含量较高时碱液需频繁更换，不仅造成大量的碱渣排放，而且氧化再生剂碱液中的二硫化物很难被分离出来，因而经常造成精制后的液化石油气的总硫含量超标。针对上述问题，UOP公司对Merox技术进行持续的改进，迄今已形成了一系列的液化石油气脱硫醇工艺，在专利US2988500、US 3108081、US 4049572、US 4626341中已公开，其总体技术进展是减少了苛性碱用量，并提高了脱硫醇率。美利肯公司(Merichem Co.)开发了纤维-薄膜(Fiber-Film)接触器碱处理脱硫醇技术，在专利US 4675100、US 4746494、US 4753722中已公开，其技术原理与Merox技术相同，但其优点在于增加了碱液与液化气的接触面积，减少了苛性碱的消耗量，并且具有较高的抽提效率。但是，这两种技术都消耗碱液，均造成大量的碱渣排放，给环境带来了巨大压力。因此，开发更加环保的方法脱除液化气中硫醇的方法就显得十分必要。

为了解决碱液排放问题，CN1418937A公开了一种工业化液化石油气精制方法。该方法采用设置在固定床反应器中的脱硫醇催化剂对精脱硫化氢后的液化石油气进行硫醇转化处理，使硫醇与液化石油气中残留的微量氧气(或人为补充的适量氧气)在催化剂的作用下反应生成二硫化物，而后对含有二硫化物的液化石油气进行精馏，在精馏塔顶得到精制的液化石油气产品，在精馏塔底得到富集二硫化物的混合物。该脱硫醇催化剂的活性成分为铁钙氧化物或水合铁钙氧化物。

CN1702157A公开了一种精制液化石油气的方法。该方法是在完全无碱的条件下对经过醇胺脱硫化氢后的液化石油气依次进行水解脱羰基硫处理和脱硫化氢处理之后，再向液化石油气中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态补氧剂，再使其通过双效催化剂床层进行硫醇转化处理，在双效催化剂作用下，叔丁基过氧化氢分解释放出活性氧，并将硫醇氧化成二硫化物；双效催化剂的活性组分为锰的化合物。最后，对经转化硫醇处理后的液化石油气依次进行气体分馏和精馏处理，可得到精制的液化石油气和富集二硫化物的重馏分。

上述两项专利申请公开的方法都采用固定床无碱催化氧化法对硫醇进行转化，在催化剂的作用下实现硫醇的转化，这两种方法虽然避免了苛性碱的使用，在一定程度上减轻了环保压力，但都需要额外的活性氧物种参与硫醇转化。在以液化石油气中的溶解氧为氧源时，由于溶解氧的含量极低(一般＜50μg/g)，而液化石油气中的硫醇含量一般高达数百μg/g，所以仅仅依靠液化石油气中溶解氧的量并不能实现其中所含硫醇的彻底转化，而通过人为引入适量氧又会带来较大的操作风险。在以叔丁基过氧化氢作为补氧剂时，虽然可以通过控制补氧剂的添加量较完全地转化液化石油气中的硫醇，但叔丁基过氧化氢的分解产生异丁醇，这就给液化石油气产品的分离纯化带来了困难，并可能对其进一步加工利用造成不利影响。

近年来，硫醚化方法已被广泛用来脱除炼油厂烃类馏分中的硫醇，即利用原料中组分之间的反应来脱除硫醇。具体来说，某些烃类馏分中含有硫醇以及高反应活性的烯烃和二烯烃(如丁烯、异戊二烯等)，硫醚化反应即是通过硫醇与活泼烯烃之间的反应将硫醇转化为高沸点的硫醚，再经分馏将所形成的高沸点的硫醚化合物从烃馏分中分离出来，进而达到从原料中脱除硫醇的目的。目前烃类的硫醚化技术已有众多的专利报导。例如，专利US 5851383公开了一种轻质烯烃脱硫醇和选择性加氢工艺，该工艺使催化裂化装置产生的C₃-C₅馏分与氢气混合进入固定床反应器，在硫醚化催化剂作用下，馏分油中的二烯与硫醇反应生成高沸点的硫醚，多余的二烯被选择性加氢饱和为单烯；反应产物导入蒸馏塔进行分馏，脱除硫醇的轻组分从塔顶流出，硫醚及重组分在塔底富集并排出。在具体的实施方案中，固定床反应器中所采用的催化剂是以氧化铝为载体的Ni基催化剂，其可实现硫醇的硫醚化反应及二烯的选择性加氢。硫醚化反应温度为125℃，压力为4100kPa。该专利公开的硫醚化反应温度过高，引起部分单烯烃加氢饱和及异构化，烯烃利用率低，大部分并未参与到硫醚化反应中去。

专利US 7638041公开了一种处理FCC石脑油的工艺，其包括轻石脑油馏分的硫醚化脱硫醇，中间馏分的选择性加氢。全馏分催化裂化石脑油与氢气混合进入蒸馏塔，并被分割为轻质组分(LCN)、中间组分(MCN)和重质组分(HCN)。蒸馏塔的精馏段装有硫醚化催化剂，在这里LCN中的二烯烃与硫醇发生反应形成高沸点硫醚，并通过蒸馏进入提馏段，在塔底得到浓缩。脱硫醇后的LCN从塔顶排出。MCN以侧线馏分进入侧线提馏塔，塔内装有选择性加氢催化剂，MCN中的轻馏分从侧线塔顶部进入前端蒸馏塔，同时，MCN中的二烯选择性加氢为单烯，产物从塔底排出或与蒸馏塔底部的包括含硫化合物在内的HCN混合排出。其中，硫醚化反应所用的催化剂为负载型Ni基催化剂。选择性加氢单元所用的催化剂为负载钯催化剂。该专利未提及可供参考的硫醚化反应的工艺条件和实施案例。

专利US20100059413公开了一种用于从气体馏分中脱除硫醇的硫醚化工艺。在具体的实施方案中，进料气体中含有烯烃、二烯烃和炔烃等烃类以及乙硫醇等硫杂质。原料气保持气相和氢气混合进入硫醚化反应器，在催化剂的作用下，硫醇与活泼烯烃发生反应生成高沸点硫醚，反应产物通入分馏塔进行分离，不含硫醇的气体馏分从塔顶排出，重组分硫醚在塔底得到富集并排出。该工艺所采用的硫醚化催化剂为含钯、银等活性金属的催化剂，硫醚化反应温度为176°F，反应压力为150psig。但是该专利未涉及更多关于硫醚化催化剂方面的信息。

上述专利都是针对液态石油烃类馏分中的硫醇进行转化的技术，而不涉及液化石油气中硫醇含硫化合物的脱除，上述专利没有涉及液化石油气中的甲硫醇硫醚化反应的实施案例。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其是一种无碱液排放的用于对液化石油气中所含硫醇进行转化的方法，具有反应温度低、不会引起活泼不饱和烯烃聚合和单烯加氢饱和、且硫醇转化效率较高的特点。

为达到上述目的，本发明提供了一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其包括以下步骤：

将含有硫醇和不饱和烃的液化石油气与氢气混合后进入一固定床反应器顶部，混氢后的液化石油气在反应器内自上而下流经反应器中装填的催化剂床层，与其中装填的催化剂接触进行硫醚化反应，使液化石油气中的低沸点硫醇在催化剂的作用下与液化石油气中的活泼不饱和烃(如异丁烯、丁二烯等)反应转化成高沸点的硫醚化合物，且部分二烯烃得到选择性饱和，而其中所含有的单烯烃不被饱和，得到液化石油气混合物。

反应后的液化石油气混合物从反应器底部流出进入一蒸馏塔进行蒸馏处理，将液化石油气馏分与高沸点硫醚化合物分离，脱除硫醇后的液化石油气馏分从塔顶流出，而形成的高沸点硫醚化合物从塔底流出。

在上述方法中，在蒸馏处理之后，不含硫醇或含极微量硫醇的低沸点C₃-C₄烃组分在塔顶富集，从塔顶流出得到清洁的液化石油气产品，可以作为清洁燃料或醚化、烷基化原料；而高沸点硫醚及其他重组分的液化气在塔底富集，从塔底流出，可与催化裂化重汽油混合进入选择性汽油加氢脱硫单元通过加氢脱硫得到清洁汽油调和组分，或通过进一步加工得到高附加值精细化工产品。

在本发明提供的上述方法中，优选地，进入固定床反应器的液化石油气原料为经过脱除硫化氢和羰基硫处理后的液化石油气，其所含的硫化物主要为甲硫醇，活泼不饱和烃主要为异丁烯和丁二烯。液化石油气中所含的硫化氢和羰基硫极其微量，所含的硫化物主要为轻质硫醇(如甲硫醇和乙硫醇)，并以甲硫醇为主。原料液化石油气的烃类组成主要为C₃-C₄馏分，其中含有的不饱和烃类化合物有：丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1，3-丁二烯等。一般地，进料液化气中所含的硫醇浓度高于50μg/g，有时硫醇浓度可高达1000μg/g。

在本发明所提供的上述方法中，优选地，液化石油气是以液相的形式与催化剂接触。

在本发明所提供的上述方法中，优选地，液化石油气和氢气从顶部进入固定床反应器，通入氢气的目的在于使液化石油气中的丁二烯得以饱和，并利于维持催化剂的活性。

在本发明所提供的上述中，在反应过程中通入氢气并维持一定压力主要目的是使液化石油气在反应中为液相，以增加反应器的通量；另外，氢气对催化剂起到一定的保护作用，减少烯烃在催化剂表面发生聚合作用形成积碳。

在本发明所提供的上述方法中，优选地，所采用的催化剂为能够使硫醇转化为硫醚的硫醚化催化剂；更优选地，所述硫醚化催化剂的活性组分为过渡金属镍、钼、钨中的一种或两种，活性组分以金属盐溶液为前驱体，采用等体积浸渍法或分步浸渍法负载在载体上，所述硫醚化催化剂的载体为γ-Al₂O₃、SiO₂-Al₂O₃和尖晶石中的一种或几种的组合。本发明的硫醚化催化剂亦可采用现有技术中的硫醚化催化剂，例如：CN101885985A、CN102423718A、CN102416344A中已公开的硫醇转移催化剂，但不限于这些催化剂。

根据本发明的具体实施方案，优选地，以催化剂的总重量计，该催化剂含有NiO6-20wt％，MoO₃5-14wt％，余量为氧化物载体；或者，以催化剂的总重量计，该催化剂含有NiO 7-18wt％，WO₃4-13wt％，余量为氧化物载体。

根据本发明的具体实施方案，优选地，本发明所采用的硫醚化催化剂的外部形状为球状、柱状或三叶草状，其比表面积为60-300m²/g，孔容为0.3-1.0cm³/g，堆积密度为0.5-1.0g/cm³。

本发明所采用的硫醚化催化剂在使用前需采用常规的硫化方式进行预硫化，以使金属氧化物活性前体转化为具有催化活性的硫化物活性相；催化剂的预硫化可以通过器内硫化和器外硫化两种方式，硫化剂可选用二甲基二硫、硫化氢、二硫化碳等含硫化物。在该催化剂的作用下，硫醇与液化石油气中的活泼不饱和烃发生亲电加成反应，生成高沸点的硫醚化合物。

在本发明提供的上述方法中，优选地，硫醚化反应在固定床反应器中进行，反应温度为40-180℃，反应压力为0.8-4.0MPa(表压，下同，优选为1.0-2.4MPa)，液相体积空速为1-10h^-1(优选为1.5-3.0h^-1)，氢气与液化石油气的体积比为0-15(优选为3-10)。

在本发明提供的上述方法中，优选地，蒸馏采用普通蒸馏塔进行，将液化石油气馏分与高沸点硫醚化合物分离，反应后的液化石油气混合物从塔的中部进入蒸馏塔，蒸馏塔的塔顶温度为45-80℃，塔底温度为65-150℃；蒸馏塔的操作压力为0.4-2.2MPa，回流比为2-7，回流温度为25-50℃。经分离后，从蒸馏塔塔顶流出的是精制液化石油气馏分，其所含有的硫醇浓度视操作条件的不同为1-20μg/g，塔底流出的是含有硫醚化合物和部分烃类重组分的混合物。

与传统的催化氧化脱硫醇技术相比，本发明提供的新型液化石油气脱硫醇技术充分利用了原料中组分之间的催化反应来脱除硫醇，无需向原料中引入助剂参与反应，不仅具有较高的硫醇脱除率，因而无碱渣排放，并可以实现硫醇转化产物的综合利用，具有较好的经济和社会效益。另外，本发明也不同于现有其他石油烃馏分的硫醚化脱硫醇技术，所采用的原料含有丰富的单烯烃，二烯含量极少，但仍可实现较完全的硫醇硫醚化转化，且所用的催化剂为非贵金属催化剂。本发明所提供的方法中硫醚化反应温度较低，不会引起活泼不饱和烃的异构及聚合。

附图说明

图1为实施例1所提供的液化石油气催化脱硫醇的方法的工艺流程示意图；

图2为液化石油气中硫醇脱除率随时间的变化关系曲线。

主要附图标号说明：

1 原料罐 2 缓冲罐 3 进料泵 4 氢气管道 5 固定床反应器 6 收集罐7 蒸馏塔 8 冷凝器 9 回流罐 10 再沸器

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

实施例1

本实施例提供了一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其工艺流程如图1所示，所针对的液化石油气原料为经过脱硫化氢、羰基硫处理后的液化石油气，其组成如表1所示。

表1

组成	含量
		丙烷，％(v/v)	9.3
丙烯，％(v/v)	31.46
		正丁烷，％(v/v)	5.66
异丁烷，％(v/v)	25.07
		1-丁烯，％(v/v)	6.57
异丁烯，％(v/v)	8.71
		顺-2-丁烯，％(v/v)	5.36
反-2-丁烯，％(v/v)	7.83
		1，3-丁二烯，％(v/v)	0.03
甲硫醇，μg/g	276.6
		硫化氢，μg/g	7.4

本实施例提供的液化石油气催化脱硫醇的方法包括以下步骤：

液化石油气原料由原料罐1进入缓冲罐2，通入H₂将压力控制在1.0MPa左右，使液化石油气原料保持为液相；

通过进料泵3对液化石油气原料进行输送，液化石油气原料首先与来自氢气管道4的氢气混合后一同送入固定床反应器5中，与硫醚化催化剂接触进行反应，反应后的液化石油气混合物从反应器5底部排出，进入收集罐6之中；

在收集罐6中，H₂从收集罐6顶部排出，液化石油气混合物从收集罐6底部排出，从蒸馏塔7的中部进入蒸馏塔7；

反应后的液化石油气混合物在蒸馏塔7中经蒸馏处理后，从蒸馏塔7顶部的回流罐9流出的是超低硫的液化石油气产品，从塔底部流出的是高沸点的含硫化合物和部分烃类重组分的混合物，塔底排出的部分混合物可以在经过再沸器10汽化后返回蒸馏塔。

在本实施例中，其中，硫醚化反应在固定床反应器5中进行，反应器5中的硫醚化催化剂装填量为7.5mL，催化剂装填时，催化剂床层两端用石英砂填充，该硫醚化催化剂为Ni-Mo/SiO₂-Al₂O₃体系催化剂，以SiO₂和Al₂O₃的复合氧化物为载体，通过分步浸渍法将过渡金属镍、钼的化合物负载到载体上；以催化剂总重量计，催化剂的组成含量为：NiO 17wt％，MoO₃5wt％，SiO₂-Al₂O₃(含Al₂O₃87wt％，SiO₂13wt％)78wt％，催化剂粒度为20-40目；

其中，固定床反应器5中的反应温度为90℃，反应压力为2.5MPa，液相体积空速为4h^-1，氢气与液化石油气的体积比为6；

其中，蒸馏塔7的塔顶和塔底温度分别控制为约50℃和110℃，蒸馏塔操作压力控制为约0.8MPa，塔顶回流比为2-7，回流温度为25-50℃。

每隔4小时对原料液化石油气和从蒸馏塔7顶部冷凝器8流出的液化石油气产品用液化气采样器采集液相样品，采用高压液相进样器进样，分析其中的烃类组成和甲硫醇含量，采用气相色谱仪氢火焰离子化检测器(GC-FID)检测液化石油气的烃类组成含量，采用气相色谱仪硫质化学发光检测器(GC-SCD)检测甲硫醇含量，根据不同时间间隔的液化石油气产品中甲硫醇含量，计算出不同时间的液化石油气中硫醇脱除率，并绘制液化石油气中硫醇脱除率随时间的变化关系曲线，结果如图2所示。

从图2中可以看出，在上述条件下反应100h后，经检测，从蒸馏塔7顶部出来的液化石油气产品中甲硫醇含量为11.2μg/g，其硫醇脱除率达到96.0％。

实施例2

本实施例提供了一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其与实施例1的操作步骤基本相同，所用原料、催化剂装填量、发生疏醚化反应的固定床反应器操作条件及对反应后的液化石油气混合物进行分馏处理的蒸馏塔操作条件与实施例1相同，硫醚化催化剂仍采用Ni-Mo/SiO₂-Al₂O₃体系催化剂，不同之处在于催化剂的过渡金属含量不同。在本实施例所用Ni-Mo/SiO₂-Al₂O₃体系催化剂中，以催化剂总重量计，催化剂的组成含量为：NiO 12.5wt％，MoO₃8.5wt％，SiO₂-Al₂O₃(含Al₂O₃87wt％，SiO₂13wt％)79wt％。

从图2中可以看出，反应持续100h后，测得蒸馏塔顶脱硫醇后的液化石油气产品中甲硫醇含量为5.0μg/g，其脱硫率达到98.2％。

实施例3

本实施例提供了一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其与实施例1的操作步骤基本相同，所用催化剂装填量与实施例1相同，不同之处在于：所用液化石油气原料组成和甲硫醇硫含量不同，原料组成如表2所示；硫醚化催化剂为Ni-W/SiO₂-Al₂O₃体系催化剂，通过分步浸渍法将过渡金属镍、钨的化合物负载到载体上，以催化剂总重量计，催化剂的组成含量为：NiO 12wt％，WO₃8wt％，SiO₂-Al₂O₃复合氧化物(含Al₂O₃ 87wt％，SiO₂13wt％)80wt％；反应温度为80℃，反应压力为2.0MPa，液相体积空速为2.5h^-1，氢气与液化石油气的体积比为4。蒸馏塔的操作条件为：塔顶和塔底温度分别约为65℃和145℃，蒸馏塔操作压力约为1.2MPa。

表2

组成	含量
		丙烷，％(v/v)	6.89
丙烯，％(v/v)	25.95
		正丁烷，％(v/v)	6.43
异丁烷，％(v/v)	24.29
		1-丁烯，％(v/v)	7.74
异丁烯，％(v/v)	10.57
		顺-2-丁烯，％(v/v)	7.38
反-2-丁烯，％(v/v)	10.72
		1，3-丁二烯，％(v/v)	0.04
甲硫醇，μg/g	414.9
		硫化氢，μg/g	8.2

从图2可以看出，处理100h后，对蒸馏塔顶部冷凝器流出的脱甲硫醇后的液化石油气馏分进行硫含量分析，得到其中甲硫醇含量降低为10.4μg/g，其硫醇脱除率达到97.5％。

Claims

1.一种液化石油气催化脱硫醇的方法，其包括以下步骤：

将含有硫醇和不饱和烃的液化石油气与氢气混合后进入一固定床反应器，与其中装填的硫醚化催化剂接触进行硫醚化反应，使液化石油气中的硫醇在催化剂的作用下与液化石油气中的活泼不饱和烃反应转化成高沸点的硫醚化合物，且部分二烯烃得到选择性饱和，而其中所含有的单烯烃不被饱和，得到液化石油气混合物；

反应后的液化石油气混合物进入一蒸馏塔进行蒸馏处理，将液化石油气馏分与高沸点硫醚化合物分离，脱除硫醇后的液化石油气馏分从塔顶流出，而形成的高沸点硫醚化合物从塔底流出。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液化石油气为经过脱除硫化氢和羰基硫处理后的液化石油气，其所含的硫化物主要为甲硫醇，活泼不饱和烃主要为异丁烯和丁二烯。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述液化石油气是以液相的形式与催化剂接触。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液化石油气和氢气从顶部进入固定床反应器。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫醚化催化剂的活性组分为镍、钼、钨中的一种或两种，所述硫醚化催化剂的载体为γ-Al₂O₃、SiO₂-Al₂O₃复合氧化物和尖晶石中的一种或几种的组合。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述硫醚化催化剂的总重量计，所述硫醚化催化剂含有NiO 6-20wt％，MoO₃5-14wt％，余量为氧化物载体；

或者，以所述硫醚化催化剂的总重量计，所述硫醚化催化剂含有NiO 7-18wt％，WO₃4-13wt％，余量为氧化物载体。

7.根据权利要求1或6所述的方法，其中，所述硫醚化催化剂的形状为球状、柱状或三叶草状，其比表面积为60-300m²/g，孔容为0.3-1.0cm³/g，堆积密度为0.5-1.0g/cm³，该催化剂在使用前进行预硫化。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫醚化反应在固定床反应器中进行，反应温度为40-180℃，反应压力为0.8-4.0MPa，液相体积空速为1-10h^-1，氢气与液化石油气的体积比为0-15。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述蒸馏采用蒸馏塔进行，反应后的液化石油气混合物从塔的中部进入蒸馏塔，蒸馏塔的塔顶温度为45-80℃，塔底温度为65-150℃；蒸馏塔的操作压力为0.4-2.2MPa，回流比为2-7，回流温度为25-50℃；经分离后，从塔底流出的是含有硫醚化合物和部分烃类重组分的混合物，塔顶流出的是精制液化石油气馏分。