CN103936720B - 含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用。该含有螺芴结构单元的化合物，其结构通式如式I所示。该式I所示化合物，核磁检测正确。该蓝光发光材料具有高效率、高稳定性的优点，且原料易得，制备简便，总体收率高，对于研究蓝光材料的进展与应用，具有重要的应用价值。

Description

含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用。
背景技术
对于有机电致发光（简称OLED）及相关的研究，早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快、驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
经过二十几年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也从小分子扩展到了高分子以及金属络合物等领域。最近几年有机电发光显示技术已经得到了巨大进展,并且实现了红、蓝、绿三原色发光。但是目前已知有实用价值和潜力的材料还非常有限，特别是综合指标优异的有机材料急需研制和开发，绿色材料发展最快，基本可以满足商业化实用的需求，而红色和蓝色材料的问题较多，离实际应用尚有距离。因此，稳定、高效率红光和蓝光材料的分子设计与合成成为重要的研究内容。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有螺芴结构单元的化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的含有螺芴结构单元的化合物，其结构通式如式I所示，
式I
所述式I中，RA为R1-(Z1-A1-Z2)x-；
RB为-(Z3-A2-Z4)y-R2；
其中，R1和R2均选自H、-F、-Cl、-CN、-CF3和-OCF3、碳原子总数为1-15的烷基、碳原子总数为1-15的烷氧基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子总数为1-15的烷基、氟代的碳原子总数为1-15的烷氧基和氟代的碳原子总数为2-15的直链烯烃基中的任意一种；
Z1、Z2、Z3和Z4均选自-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、碳原子总数为1-15的直链烷基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、碳原子总数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子总数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子总数为2-15的烯烃基和碳碳单键中的至少一种；
A1和A2均选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧膦基、N-苯基-咔唑-2-基、N-苯基-咔唑-3-基、9,10-蒽基、1-萘基、4-三苯胺基、2,5-嘧啶基、3,9-咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的1,4-亚苯基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基和碳碳单键中的任意一种；
x和y均为0-3的整数；
所述x或y均为2或3时，结构单元Z1-A1-Z2中，Z1相同或不同，A1相同或不同，Z2相同或不同；结构单元Z3-A2-Z4中，Z3相同或不同，A2相同或不同，Z4相同或不同。
具体的，RA为
RB为或萘基；
所述式I所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
所述式I所示化合物亦为按照如下方法制备而得的化合物。
本发明提供的制备所述式I化合物的方法，包括如下步骤：在反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将式VII化合物与式VIII所示化合物进行Suzuki交叉偶联反应，反应完毕后得到式I所示化合物；
式VII
RA-B(OH)2
式VIII
所述式VII至式VIII中，RA和RB的定义均与前述式I中的定义相同。
上述制备式I所示化合物方法的反应方程式如下所示：
上述方法中，所述式VII化合物与RA-B(OH)2的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.1;式VII化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.05；
在实际操作中，可选用Na2CO3调节反应体系的pH值为8～14，式VII化合物与Na2CO3的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:3；
所述Suzuki交叉偶联反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选80℃～100℃；反应时间为4～10小时，优选为6～8小时；
所述Suzuki交叉偶联反应在溶剂中进行；
所述溶剂具体选自四氢呋喃、己烷、乙酸、二甲苯、乙醇、甲苯、水、邻二氯苯、醋酸和1,4-二氧六环中的至少一种；
所述Suzuki交叉偶联反应的反应气氛均为惰性气氛，优选氩气气氛。
上述制备方法中，起始反应物式VII所示化合物为按照如下方法制备而得：
1）将式II所示1,1’-二溴联苯与正丁基锂进行负离子化反应，反应完毕后再加入式III所示二苯并环庚烯酮进行取代反应，反应完毕后升至室温与6N盐酸进行关环反应，得到式IV所示化合物；
2）在反应体系中用Na2CO3作为碱，体系pH值为9-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将步骤1）所得式IV所示化合物与式IX所示化合物进行取代反应，反应完毕得到式V所示化合物；
式V
RB-B(OH)2
式IX
3）将步骤2）所得式V所示化合物与苯***酐进行氧化反应，反应完毕后得到式VI所示化合物；
式VI
4）将步骤3）所得式VI所示化合物与对叔丁基苯胺、对溴苯甲醛和醋酸铵进行扣环反应，反应完毕得到式VII所示化合物；
式VII
上述方法的步骤1）中，式II化合物与二苯并环庚烯酮的摩尔比为1:0.5～1.5，具体可为1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1.0、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5，优选1:0.7;式II化合物与正丁基锂的投料摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.0；式II化合物与6N盐酸的摩尔比为1:2～8，具体可为1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8，优选1:5；
所述反应步骤中，负离子化反应温度为-80℃～0℃，具体可为-80℃～-60℃、-60℃～-40℃、-40℃～-20℃、-20℃～0℃，优选-80℃～-60℃；反应时间为1～6小时，优选为1～2小时；取代反应温度为-60℃～20℃，-60℃～-40℃、-40℃～-20℃、-20℃～0℃、0℃～20℃，优选0℃～20℃，具体反应时间为1～6小时，优选为1～2小时；关环反应温度为0℃～120℃，0℃～30℃、30℃～60℃、60℃～90℃、90℃～120℃，优选90℃～120℃，具体反应时间为1～6小时，优选为1～2小时；
所述步骤2）中，所述式IV化合物与RB-B(OH)2的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.1;式IV化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.05；选用Na2CO3调节反应体系的pH值为8～14，式IV化合物与Na2CO3的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:3；所述反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选80℃～100℃；反应时间为4～10小时，优选为6～8小时；
所述步骤3）中，所述式V化合物与苯***酐的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.1;所述反应步骤中，温度为80℃～180℃，具体可为80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃、160℃～180℃，优选140℃～160℃；反应时间为12～24小时，优选为16～18小时；
所述步骤4）中，所述VI化合物与对溴苯甲醛的摩尔比为1:1～2,具体可为1:1.0、1:1.2、1:1.4、1:1.6、1:1.8、1:2.0，优选1:1.0；式VI所示的化合物与醋酸铵的摩尔比为1:1～15,具体可为1:3、1:6、1:9、1:12、1:15，优选1:12；式VI所示的化合物与对叔丁基苯胺的摩尔比为1:1～2,具体可为1:1.0、1:1.2、1:1.4、1:1.6、1:1.8、1:2.0，优选1:1.2；所述反应步骤中，温度为80℃～130℃，具体可为80℃～90℃、90℃～100℃、100℃～110℃、110℃～120℃、120℃～130℃，优选110℃～120℃；时间为12～36小时，优选为18～24小时；
此外，含有上述本发明提供的式I所示化合物的发光材料及该式I所示化合物在制备发光材料中的应用，也属于本发明的保护范围；其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为414-461nm，更具体为414、426、435、445、454、461或426-454nm；
上述本发明提供的式I所示化合物在制备发光材料或有机电致发光器件或制备有机发光二极管中的应用及含有式I所示化合物的发光材料或有机电致发光器件或有机发光二极管，也属于本发明的保护范围；其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为414-461nm，更具体为414、426、435、445、454、461或426-454nm；
其中，所述有机电致发光器件具体可为如下结构：
由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片，柔性基片采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物中的一种材料；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡（简称ITO）、氧化锌、氧化锡、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为本发明提供的式I所示化合物；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、BPhen和Gaq3的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
所述空穴注入层的厚度为30-50nm，具体为40nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm，具体为10nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm，具体为40nm；
所述电子传输层的厚度为40-60nm，具体为50nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm，具体为100nm。
本发明提供的化合物，核磁检测正确。该蓝光发光材料具有高效率、高稳定性的优点，且原料易得，制备简便，总体收率高，对于研究蓝光材料的进展与应用，具有重要的应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例对OLED材料及器件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
发光波长和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearchPR-655测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley2420测试；
功率效率：使用NEWPORT1931-C测试。
下述实施例1所用起始反应物1e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
向500mL反应瓶内，投入30mmol的1,1’-二溴联苯和100mL的四氢呋喃，液氮乙醇浴冷却至-78℃。滴加30mmol的正丁基锂的己烷溶液，滴完后保持-78℃反应1小时。然后滴加20mmole的二苯并环庚烯酮的80mL四氢呋喃溶液，滴完后保持-78℃反应1小时。缓慢升至室温反应1小时，然后加入30mL的饱和氯化钠水溶液，用15mL二氯甲烷萃取三次，旋干得白色固体。在另一500mL的圆底瓶中，加入得到的白色固体，然后加入50mL的乙酸搅拌溶解，加入10mL的浓盐酸，回流反应1小时。将体系冷却至室温，抽滤，分别用水和石油醚淋洗滤饼，得到白色固体产品，收率：59%。
步骤2：的合成
向250mL反应瓶内，投入7.9mmol的步骤1所得化合物1a、9.5mmol的1b、31.6mmol的碳酸钠，0.4mmol的Pd(PPh3)4，然后投入80mL的甲苯、15mL的乙醇和15mL的水，100℃反应8小时。向体系加入50mL的饱和食盐水和50mL的乙酸乙酯，搅拌分液，水相用20mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用20mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黑色固体。过硅胶柱，石油醚：乙酸乙酯=6:1淋洗得到白色固体产品，收率：76%
步骤3：的合成
向100mL反应瓶内，投入2.4mmol的步骤2所得化合物1b、2.6mmol的邻硝基溴苯、7.2mmol的碳酸钾，0.12mmol的Pd(PPh3)4，然后投入30mL的甲苯、10mL的乙醇和10mL的水，100℃反应8小时。向体系加入20mL的饱和食盐水和20mL的乙酸乙酯，搅拌分液，水相用20mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用20mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黑色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=6:1淋洗得到白色固体产品，收率：82%。
步骤4：的合成
向250mL反应瓶内，投入1.8mmol的步骤3所得化合物1d、2.2mmol的对叔丁基苯胺、1.8mmol的对溴苯甲醛、21.9mmol的醋酸铵和20mL的乙酸，110℃反应24小时。将体系冷却，倒入100mL的甲醇中，抽滤，得到灰色固体。邻二氯苯，140℃反应4小时。将体系抽干后得到黄黑色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=2:1淋洗得到白色固体产品，收率：27%。
下述实施例2所用起始反应物2e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
同前述制备1e方法的步骤1。
步骤2：的合成
按照前述制备1e方法的步骤2，将1b替换为2b，得到目标化合物，收率：88%。
步骤3：的合成
按照前述制备1e方法的步骤3，将1c替换为2c，得到目标化合物，收率：77%。
步骤4：的合成
按照前述制备1e方法的步骤4，将1d替换为2d，得到目标化合物，收率：35%。
下述实施例3所用起始反应物3e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
同前述制备1e方法的步骤1。
步骤2：的合成
按照前述制备1e方法的步骤2，将1b替换为3b，得到目标化合物，收率：69%。
步骤3：的合成
按照前述制备1e方法的步骤3，将1c替换为3c，得到目标化合物，收率：81%。
步骤4：的合成
按照前述制备1e方法的步骤4，将1d替换为3d，得到目标化合物，收率：44%。
下述实施例4所用起始反应物4e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
同前述制备1e方法的步骤1。
步骤2：的合成
按照前述制备1e方法的步骤2，将1b替换为4b，得到目标化合物，收率：77%。
步骤3：的合成
按照前述制备1e方法的步骤3，将1c替换为4c，得到目标化合物，收率：72%。
步骤4：的合成
按照前述制备1e方法的步骤4，将1d替换为4d，得到目标化合物，收率：52%。
下述实施例5所用起始反应物5e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
同前述制备1e方法的步骤1。
步骤2：的合成
按照前述制备1e方法的步骤2，将1b替换为5b，得到目标化合物，收率：79%。
步骤3：的合成
按照前述制备1e方法的步骤3，将1c替换为5c，得到目标化合物，收率：82%。
步骤4：的合成
按照前述制备1e方法的步骤4，将1d替换为5d，得到目标化合物，收率：55%。
下述实施例6所用起始反应物6e是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
同前述制备1e方法的步骤1。
步骤2：的合成
按照前述制备1e方法的步骤2，将1b替换为5b，得到目标化合物，收率：79%。
步骤3：的合成
按照前述制备1e方法的步骤3，将1c替换为5c，得到目标化合物，收率：82%。
步骤4：的合成
按照前述制备1e方法的步骤4，将1d替换为5d，得到目标化合物，收率：55%。
实施例1、化合物的制备
向100mL反应瓶内，投入0.45mmol的化合物1e、0.49mmol的三苯胺硼酸、0.02mmol的Pd(PPh3)4和1.8mmol的Na2CO3,然后体系投入50mL的甲苯、10mL的乙醇和10mL的水，然后加热至110℃回流进行Suzuki交叉偶联反应6小时。向体系加入30mL的乙酸乙酯和30mL的水，搅拌分液，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用30mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黄色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=4:1淋洗得到白色固体产品，收率：89%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.48-8.49(d,1H),8.10-8.12(m,2H),7.85-7.89(m,5H),7.06-7.66(m,28H),7.04-7.06(d,2H),6.94-6.95(d,1H),6.81-6.84(m,2H),6.63-6.69(m,6H),6.04-6.06(d,2H),1.35(s,9H)。
玻璃化温度Tg：267℃；
紫外吸收波长：255nm，275nm，315nm；
荧光发射波长：426nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例2、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1e替换为2e，得到目标化合物，收率：82%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=7.85-7.87(t,3H),7.16-7.66(m,32H),6.81-6.84(t,4H),6.63-6.69(t,12H),1.35(s,9H)。
玻璃化温度Tg：288℃；
紫外吸收波长：260nm,285nm,310nm；
荧光发射波长：435nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例3、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1e替换为3e，得到目标化合物，收率：88%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=7.85-7.91(t,6H),7.10-7.68(m,34H),6.81-6.82(m,2H),6.62-6.68(t,6H),1.31(s,9H)。
玻璃化温度Tg：244℃；
紫外吸收波长：265nm,270nm,305nm；
荧光发射波长：445nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例4、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1e替换为4e，得到目标化合物，收率：91%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.50-8.52(d,1H),7.85-7.91(t,6H),7.10-7.68(m,32H),7.00-7.02(m,1H),6.81-6.83(t,2H),6.62-6.68(t,6H),1.35(s,9H)。
玻璃化温度Tg：272℃；
紫外吸收波长：265nm,290nm,315nm；
荧光发射波长：454nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例5、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1e替换为5e，三苯胺硼酸的用量替换为5g，得到目标化合物，收率：78%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.55-8.57(d,2H),8.42(d,1H),8.04-8.08(m,2H),7.85-7.94(m,4H),7.77(s,1H),7.20-7.62(m,31H),1.35(s,9H)。
玻璃化温度Tg：265℃；
紫外吸收波长：265nm,315nm；
荧光发射波长：461nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例6、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1e替换为5e,三苯胺硼酸的用量替换为6g，得到目标化合物，收率：68%。
1HNMR(CDCl3,300MHz):δ=8.55-8.57(d,2H),8.42-8.44(d,1H),8.04-8.08(m,2H),7.85-7.87(m,3H),7.15-7.62(m,28H),2.71-2.73(m,2H),1.61-1.82(m,8H),1.35(s,9H)。
玻璃化温度Tg：215℃；
紫外吸收波长：275nm,295nm；
荧光发射波长：414nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例7、制备有机电致发光器件OLED-1～OLED-6
1）将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2）把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物TDATA作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
其中，TDATA的结构式如下：
3）在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
其中，NPB的结构式如下：
4）在空穴传输层上继续蒸镀一层式I所示化合物1f、2f、3f、4f、5f或6f作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
5）在有机发光层上继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
其中，Alq3的结构式如下：
6)在上述电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm，镁和银的质量比为1:9，依次得到本发明提供的有机电致发光器件OLED-1～OLED-6。
所得OLED-1至OLED-6的性能检测结果如表1所示。
表1、OLED-1至OLED-6的性能检测结果
由上可知，利用本发明提供的式I所示化合物制成的有机发光器件，电流密度较高、功率效率，而且光色为蓝色。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (21)

1.式I所示化合物：
所述式I中，RA为
RB为或萘基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
3.一种制备权利要求1所述式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
在反应体系中的pH值为8-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将式VII化合物与式VIII所示化合物进行Suzuki交叉偶联反应，反应完毕后得到式I所示化合物；
RA-B(OH)2
式VIII
所述式VII至式VIII中，RA和RB的定义均与权利要求1相同。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述式VII所示化合物与式VIII所示化合物的摩尔比为1:1～2；
式VII所示化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述式VII所示化合物与式VIII所示化合物的摩尔比为1:1.1；
式VII所示化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1:0.05。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应步骤中，温度为60℃～160℃；
时间为4～10小时。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应步骤中，温度为80℃～100℃；
时间为6～8小时。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应在溶剂中进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述溶剂选自四氢呋喃、己烷、乙酸、二甲苯、乙醇、甲苯、水、邻二氯苯、醋酸和1,4-二氧六环中的至少一种。
10.根据权利要求3-9任一所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应的反应气氛均为惰性气氛。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述反应气氛为氩气气氛。
12.权利要求1或2任一所述式I所示化合物在制备发光材料或有机电致发光器件中的应用。
13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机发光二极管。
14.根据权利要求12所述的应用，其特征在于：所述发光材料的荧光发射波长为414-461nm。
15.根据权利要求12-14任一所述的应用，其特征在于：
所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为权利要求1或2任一所述式I所示化合物；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、BPhen和Gaq3的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银；
所述空穴注入层的厚度为30-50nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm；
所述电子传输层的厚度为40-60nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm。
16.根据权利要求15所述的应用，其特征在于：所述空穴注入层的厚度为40nm；
所述空穴传输层的厚度为10nm；
所述有机发光层的厚度为40nm；
所述电子传输层的厚度为50nm；
所述阴极层的厚度为100nm。
17.含有权利要求1或2任一所述式I所示化合物的发光材料或有机电致发光器件。
18.根据权利要求17所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机发光二极管。
19.根据权利要求17所述的发光材料，其特征在于：所述发光材料的荧光发射波长为414-461nm。
20.根据权利要求17或18所述的有机电致发光器件，其特征在于：
所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为权利要求1或2任一所述式I所示化合物；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、BPhen和Gaq3的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银；
所述空穴注入层的厚度为30-50nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm；
所述电子传输层的厚度为40-60nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm。
21.根据权利要求20所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述空穴注入层的厚度为40nm；
所述空穴传输层的厚度为10nm；
所述有机发光层的厚度为40nm；
所述电子传输层的厚度为50nm；
所述阴极层的厚度为100nm。
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