CN103922306A - 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 - Google Patents
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103922306A CN103922306A CN201410117836.XA CN201410117836A CN103922306A CN 103922306 A CN103922306 A CN 103922306A CN 201410117836 A CN201410117836 A CN 201410117836A CN 103922306 A CN103922306 A CN 103922306A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous carbon
- carbon material
- doped porous
- nitrogen
- high content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料干燥、粉碎后得到颗粒，在氮气气氛下进行高温碳化处理，然后在氨气气氛下进行高温氨化处理，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。本发明的方法简单有效，易操作，便于大规模批量生产，适于在工业生产中应用；材料制备过程中，造孔和氮掺杂同时进行，一步完成，方法简便有效。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，尤其涉及一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法。
背景技术
多孔碳材料是指具有不同孔结构的碳材料，其孔径可以根据实际应用的要求（如所吸附分子尺寸等）进行调控，使其尺寸处于纳米级微孔至微米级大孔之间。多孔碳材料具有碳材料的性质，如化学稳定性高、导电性好、价格低廉等优点；同时，孔结构的引入使其同时具有比表面积大、孔道结构可控、孔径可调等特点。它的这些优点使它在能源储存和分离的研究方面受到了广泛关注，主要集中在氢气储存、甲烷储存、二氧化碳的选择性吸附、超级电容器和锂硫电池等方面。
对碳材料进行氮掺杂改性是目前比较热门的研究课题，因为在多孔碳中掺杂氮原子可以极大地改变材料的表面结构、调变其孔道结构、增强其亲水性、影响材料表面pKa值、改善材料的电子传输速率，从而扩大多孔碳材料在各领域的应用范围（J.Phys.Chem.C2010,114,8581；Carbon2011,49,844；J.Mater.Chem.2012,22,19726;ACS Appl.Mater.Interfaces2013,5,5630）。对多孔碳材料进行氮掺杂改性常用的方法主要有两种：一种是合成碳材料过程中直接掺杂氮原子，即原位掺氮(Carbon2002,40,1353;Chem.Mater.2005,17,124;Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,4467）；另一种是用含氮前驱体（如氨气、乙腈、尿素等）对合成的碳材料进行后处理，即后处理掺氮（Carbon1994,32,1507）。研究表明，用氨气、尿素及硝酸等不同氮源分别热处理各种碳材料，可在碳材料中引入化学氮。后处理法可得到含氮表面官能团及结构氮，但是氮的掺杂量较低，一般在3%以下。要得到高氮含量的多孔碳材料通常需用原位掺氮法，在硬模板法或软模板法制备多孔碳过程中引入含氮前驱体。最常用的含氮前驱体包括胺基糖类、三聚氰胺、苯甲胺等。尽管通过原位掺氮的方法可以得到高氮含量的多孔碳，但也存在着很多的问题，比如：制备过程需要用到诸多有机化学试剂，价格相对昂贵；去除模板过程需要用到氢氟酸等强腐蚀剂，过程繁琐复杂且环境不友好，因此这种方法不适用于工业应用。因此，如何简单且有效地制备高氮含量的多孔碳材料是目前仍需努力解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作方便，成本低廉，适用于大规模工业生产高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料干燥、粉碎后得到颗粒，在氮气气氛下进行高温碳化处理，然后在氨气气氛下进行高温氨化处理，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。
所述生物质原料为玉米芯、椰壳、竹叶或鱼骨等。
所述生物质原料干燥、粉碎后得到颗粒是在干燥箱内100～150℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为25～880um。
所述高温碳化处理中，氮气的流速为0.5～1L/min，升温速率为3～5℃/min，温度为300～600℃，处理时间为0.5～6小时。
所述高温碳化处理后，温度为200-600℃时，用氨气置换氮气至少三次。
所述高温氨化处理中，氨气的流速为1～3L/min，温度为400-900℃，处理时间为1～10小时，升温速率为4～10℃/min。
所述高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温。
所述高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为400～1200m2/g。
所述高含量氮掺杂多孔碳材料的孔径为0.6～2nm。
所述高含量氮掺杂多孔碳材料的氮含量为1～13%。
本发明同现有技术相比，具有以下优点和有益效果：
1、本发明的方法利用两步高温处理的方法制备氮掺杂多孔碳材料，突破了氮掺杂多孔碳材料传统制备方法的限制，碳化和氨化过程连续完成，氨化过程中，造孔和氮掺杂同时进行，一步完成，方法简便有效。
2、本发明以天然生物质原料为母体材料制备多孔碳材料，原料来源广泛，成本低廉。
3、本发明的方法制备出的多孔碳材料具有高的比表面积，孔径分布均一，呈现典型的微孔特征，并具有高且可控的氮含量，在气体的储存与捕集、超级电容器和锂硫电池等方面具有良好的应用前景。
4、本发明的方法简单有效，易操作，便于大规模批量生产，适于在工业生产中应用；材料制备过程中，造孔和氮掺杂同时进行，一步完成，方法简便有效。
附图说明
图1是实施例1所示高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法的流程图。
图2是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的氮气吸脱附曲线。
图3是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的孔径分布曲线。
图4是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的TEM图。
图5是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的HRTEM图。
图6是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的FT-IR曲线。
具体实施方式
下面结合附图所示实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
如图1所示，图1是实施例1所示高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法的流程图。
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料玉米芯置于鼓风干燥箱中，100℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为500um，将粒径为500um的玉米芯颗粒放入料舟，将料舟置于气氛炉中；对密封炉管进行抽真空，然后再用氮气置换两次，在氮气气氛下，对炉管进行加热，氮气的流速为0.5L/min，升温速率为5℃/min，从室温缓慢升温至400℃，处理时间为3小时，在400℃下保温3h；高温碳化处理后，温度为400℃时，然后快速对炉管抽真空，用氨气置换氮气至少三次，并用氨气清洗炉膛；在氨气气氛下继续程序升温进行高温氨化处理，氨气的流速为1L/min，温度从400℃升至700℃，处理时间为2小时，升温速率为5℃/min，700℃下保温2h后，自然冷却，高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为1200m2/g，孔径分布均一，为0.6～2nm，氮含量为8.87%。
如图2所示，图2是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的氮气吸脱附曲线。可以看出此曲线为典型的Ⅰ型等温线，这说明材料呈现出典型的微孔特征，该材料的比表面积达到1200m2/g。
如图3所示，图3是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的孔径分布曲线。从图可以看出，该材料中孔主要以微孔为主，孔径主要分布在0.6-2nm之间。
如图4和图5所示，图4是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的TEM图；图5是该材料的HRTEM图。从图4可以看出，大量狭缝型纳米孔均匀地分布在碳基体上。从图5可以看出，碳材料呈现乱层结构，局部微观区域呈现一定有序结构。
如图6所示，图6是实施例1得到的高含量氮掺杂多孔碳材料的FT-IR曲线。可以看出，玉米芯碳化物呈现纤维素、半纤维素及木质素的特征峰，主要以C-H和C=O的拉伸振动为主。两步高温处理制得的氮掺杂多孔碳材料的红外光谱与玉米芯碳化物完全不同，显示出不同的表面官能团。1120cm-1、1568cm-1和1928cm-1处的三个主振动峰分别是由N-H面外变形振动、N-H面内变形振动以及N-H拉伸振动造成，这说明通过该制备方法氮元素被成功地掺杂到了碳骨架中。氮元素主要是以氨基和亚氨基的形式存在。通过元素分析测试发现，通过本实施例得到的氮掺杂多孔碳材料具有高的氮含量，氮含量达到8.87%。
实施例2
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料玉米芯置于鼓风干燥箱中，100℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为500um，将粒径为500um的玉米芯颗粒放入料舟，将料舟置于气氛炉中；对密封炉管进行抽真空，然后再用氮气置换两次，在氮气气氛下，对炉管进行加热，氮气的流速为0.5L/min，升温速率为5℃/min，从室温缓慢升温至300℃，处理时间为3小时，在300℃下保温3h；高温碳化处理后，温度为300℃时，然后快速对炉管抽真空，用氨气置换氮气至少三次，并用氨气清洗炉膛；在氨气气氛下继续程序升温进行高温氨化处理，氨气的流速为1L/min，温度从300℃升至800℃，处理时间为3小时，升温速率为5℃/min，800℃下保温3h后，自然冷却，高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为1178m2/g，孔径分布均一，为0.6～2nm，氮含量为12.24%。
实施例3
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料椰壳置于鼓风干燥箱中，150℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为880um，将粒径为880um的椰壳颗粒放入料舟，将料舟置于气氛炉中；对密封炉管进行抽真空，然后再用氮气置换两次，在氮气气氛下，对炉管进行加热，氮气的流速为1L/min，升温速率为3℃/min，从室温缓慢升温至300℃，处理时间为0.5小时，在300℃下保温3h；高温碳化处理后，温度为300℃时，然后快速对炉管抽真空，用氨气置换氮气至少三次，并用氨气清洗炉膛；在氨气气氛下继续程序升温进行高温氨化处理，氨气的流速为2L/min，温度从300℃升至400℃，处理时间为1小时，升温速率为4℃/min，400℃下保温2h后，自然冷却，高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为400m2/g，孔径分布均一，为0.6～2nm，氮含量为1%。
实施例4
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料竹叶置于鼓风干燥箱中，125℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为25um，将粒径为25um的竹叶颗粒放入料舟，将料舟置于气氛炉中；对密封炉管进行抽真空，然后再用氮气置换两次，在氮气气氛下，对炉管进行加热，氮气的流速为0.75L/min，升温速率为4℃/min，从室温缓慢升温至600℃，处理时间为6小时，在600℃下保温3h；高温碳化处理后，温度为600℃时，然后快速对炉管抽真空，用氨气置换氮气至少三次，并用氨气清洗炉膛；在氨气气氛下继续程序升温进行高温氨化处理，氨气的流速为3L/min，温度从600℃升至900℃，处理时间为10小时，升温速率为10℃/min，900℃下保温2h后，自然冷却，高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为600m2/g，孔径分布均一，为0.6～2nm，氮含量为6%。
实施例5
一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：将生物质原料鱼骨置于鼓风干燥箱中，130℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为480um，将粒径为480um的鱼骨颗粒放入料舟，将料舟置于气氛炉中；对密封炉管进行抽真空，然后再用氮气置换两次，在氮气气氛下，对炉管进行加热，氮气的流速为0.6L/min，升温速率为4℃/min，从室温缓慢升温至500℃，处理时间为4.5小时，在500℃下保温3h；高温碳化处理后，温度为500℃时，然后快速对炉管抽真空，用氨气置换氮气至少三次，并用氨气清洗炉膛；在氨气气氛下继续程序升温进行高温氨化处理，氨气的流速为2L/min，温度从500℃升至650℃，处理时间为7小时，升温速率为7℃/min，650℃下保温2h后，自然冷却，高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为800m2/g，孔径分布均一，为0.6～2nm，氮含量为8%。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将生物质原料干燥、粉碎后得到颗粒，在氮气气氛下进行高温碳化处理，然后在氨气气氛下进行高温氨化处理，得到高含量氮掺杂多孔碳材料。
2.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述生物质原料为玉米芯、椰壳、竹叶或鱼骨。
3.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述生物质原料干燥、粉碎后得到颗粒是在干燥箱内100～150℃下干燥时间至少为24小时，粉碎过筛后颗粒尺寸控为25～880um。
4.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高温碳化处理中，氮气的流速为0.5～1L/min，升温速率为3～5℃/min，温度为300～600℃，处理时间为0.5～6小时。
5.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高温碳化处理后，温度为200-600℃时，用氨气置换氮气至少三次。
6.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高温氨化处理中，氨气的流速为1～3L/min，温度为400-900℃，处理时间为1～10小时，升温速率为4～10℃/min。
7.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高温氨化处理后，当温度低于400℃时，停止通入氨气，将氨气切换成氮气，在氮气气氛下继续自然冷却至室温。
8.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高含量氮掺杂多孔碳材料的比表面积为400～1200m2/g。
9.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高含量氮掺杂多孔碳材料的孔径为0.6～2nm。
10.根据权利要求1所述的高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于：所述高含量氮掺杂多孔碳材料的氮含量为1～13%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410117836.XA CN103922306B (zh) | 2014-03-26 | 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410117836.XA CN103922306B (zh) | 2014-03-26 | 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103922306A true CN103922306A (zh) | 2014-07-16 |
| CN103922306B CN103922306B (zh) | 2016-11-30 |
Family
ID=
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104445141A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-03-25 | 同济大学 | 一种高比表面积氮掺杂改性多孔碳及其制备方法 |
| CN105129795A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-12-09 | 农业部环境保护科研监测所 | 一种氮杂化且孔隙度可控的碳质吸附剂的制备方法 |
| CN105271171A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-27 | 江苏大学 | 一种以虾壳为碳源的n掺杂多级孔碳材料的制备方法 |
| CN106207207A (zh) * | 2015-05-08 | 2016-12-07 | 台湾奈米碳管股份有限公司 | 一种具有触媒功能的三维网状材料的制造方法 |
| CN106276893A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-01-04 | 湘潭大学 | 一种氮掺杂葛根基介孔活性炭的制备方法及其应用 |
| CN106299368A (zh) * | 2016-07-23 | 2017-01-04 | 天津大学 | 一种制备氮掺杂蜂窝状无序碳材料的方法 |
| WO2017045573A1 (en) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | GM Global Technology Operations LLC | Activated carbon powders for hybrid supercapacitor-battery systems |
| CN107207257A (zh) * | 2015-01-30 | 2017-09-26 | 康宁股份有限公司 | 基于碳化椰壳的用于锂离子电容器的阳极 |
| CN108190854A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-06-22 | 西南交通大学 | 一种超掺杂层次孔碳材料及其制备方法 |
| CN108328599A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-07-27 | 东莞理工学院 | 一种基于柠檬酸过渡/碱金属络合物盐制备氮掺杂多孔碳材料的方法 |
| CN108493424A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-04 | 中科锂电新能源有限公司 | 一种氮、磷、硫共掺杂复合碳材料、其制备方法和锂离子电池 |
| CN109987603A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-09 | 毛舜义 | 一种氮掺杂多孔碳生物质基电极材料的制备方法 |
| CN110092377A (zh) * | 2018-01-31 | 2019-08-06 | 东华理工大学 | 一种以乌贼墨为原料的氮掺杂纳米孔碳微球及其制备方法 |
| CN110104647A (zh) * | 2019-05-07 | 2019-08-09 | 吉林农业大学 | 一种生物质基掺氮微孔碳材料的制备方法及其应用 |
| CN111573672A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-08-25 | 西南大学 | 氮掺杂薄层多级孔活性碳材料的制备方法及其应用 |
| CN113398977A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-17 | 青岛大学 | 以废弃烟头为碳源制备的氮掺杂碳催化剂及其制备方法和应用 |
| US11811049B2 (en) | 2016-06-02 | 2023-11-07 | Lg Energy Solution, Ltd. | Carbon-based fiber sheet and lithium-sulfur battery including same |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| C.PEVIDA, ET AL.: ""Surface modification of activated carbons for CO2 capture"", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》, vol. 254, 18 May 2008 (2008-05-18), pages 7165 - 7172, XP 024528438, DOI: doi:10.1016/j.apsusc.2008.05.239 * |
| M.G.PLAZA, ET AL.: ""Developing almond shell-derived activated carbonsas CO2 adsorbents"", 《SEPARATIONAND PURIFICATION TECHNOLOGY》, vol. 71, 31 December 2010 (2010-12-31), pages 102 - 106, XP 026836610 * |
| M.G.PLAZA, ET AL.: ""Evaluation of ammonia modified and conventionally activated biomass based carbons as CO2 adsorbents in post combustion conditions"", 《SEPARATION AND PURIFICATION TECHNOLOGY》, vol. 80, 11 May 2011 (2011-05-11), pages 96 - 104 * |
| M.MERCEDESMAROTO-VALER, ET AL.: ""CO2 capture by activated and impregnated anthracites"", 《FUEL PROCESSING TECHNOLOGY》, vol. 86, 31 December 2005 (2005-12-31), pages 14871502 * |
| MAGDALENA HOFMAN, ET AL.: ""Nitrogen-Doped Carbonaceous Materials for Removal of Phenol from Aqueous Solutions"", 《THE SCIENTIFIC WORLD JOURNAL》, vol. 2012, 31 December 2012 (2012-12-31), pages 1 - 8 * |
| MOHAMMAD SALEH SHAFEEYAN, ET AL.: ""Ammonia modification of activated carbon to enhance carbon dioxide adsorption:Effect of pre-oxidation"", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》, vol. 257, 27 November 2010 (2010-11-27), pages 3936 - 3942, XP 028152045, DOI: doi:10.1016/j.apsusc.2010.11.127 * |
| NAM DONG KIM, ET AL.: ""Electrochemical capacitor performance of N-doped mesoporous carbons prepared by ammoxidation"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》, vol. 180, 7 February 2008 (2008-02-07) * |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104445141A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-03-25 | 同济大学 | 一种高比表面积氮掺杂改性多孔碳及其制备方法 |
| CN107207257B (zh) * | 2015-01-30 | 2020-01-03 | 康宁股份有限公司 | 基于碳化椰壳的用于锂离子电容器的阳极 |
| CN107207257A (zh) * | 2015-01-30 | 2017-09-26 | 康宁股份有限公司 | 基于碳化椰壳的用于锂离子电容器的阳极 |
| TWI594796B (zh) * | 2015-05-08 | 2017-08-11 | Taiwan Carbon Nano Tech Corp | A method for manufacturing a three-dimensional mesh material with a catalyst function |
| CN106207207A (zh) * | 2015-05-08 | 2016-12-07 | 台湾奈米碳管股份有限公司 | 一种具有触媒功能的三维网状材料的制造方法 |
| CN106207207B (zh) * | 2015-05-08 | 2019-05-24 | 台湾奈米碳管股份有限公司 | 一种具有触媒功能的三维网状材料的制造方法 |
| CN105129795A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-12-09 | 农业部环境保护科研监测所 | 一种氮杂化且孔隙度可控的碳质吸附剂的制备方法 |
| WO2017045573A1 (en) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | GM Global Technology Operations LLC | Activated carbon powders for hybrid supercapacitor-battery systems |
| CN105271171A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-27 | 江苏大学 | 一种以虾壳为碳源的n掺杂多级孔碳材料的制备方法 |
| US11811049B2 (en) | 2016-06-02 | 2023-11-07 | Lg Energy Solution, Ltd. | Carbon-based fiber sheet and lithium-sulfur battery including same |
| CN106276893B (zh) * | 2016-07-18 | 2018-05-08 | 湘潭大学 | 一种氮掺杂葛根基介孔活性炭的制备方法及其应用 |
| CN106276893A (zh) * | 2016-07-18 | 2017-01-04 | 湘潭大学 | 一种氮掺杂葛根基介孔活性炭的制备方法及其应用 |
| CN106299368A (zh) * | 2016-07-23 | 2017-01-04 | 天津大学 | 一种制备氮掺杂蜂窝状无序碳材料的方法 |
| CN108190854B (zh) * | 2018-01-22 | 2019-12-27 | 西南交通大学 | 一种超掺杂层次孔碳材料及其制备方法 |
| CN108190854A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-06-22 | 西南交通大学 | 一种超掺杂层次孔碳材料及其制备方法 |
| CN108328599A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-07-27 | 东莞理工学院 | 一种基于柠檬酸过渡/碱金属络合物盐制备氮掺杂多孔碳材料的方法 |
| CN110092377A (zh) * | 2018-01-31 | 2019-08-06 | 东华理工大学 | 一种以乌贼墨为原料的氮掺杂纳米孔碳微球及其制备方法 |
| CN108493424B (zh) * | 2018-04-11 | 2020-11-03 | 中科锂电新能源有限公司 | 一种氮、磷、硫共掺杂复合碳材料、其制备方法和锂离子电池 |
| CN108493424A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-04 | 中科锂电新能源有限公司 | 一种氮、磷、硫共掺杂复合碳材料、其制备方法和锂离子电池 |
| CN109987603A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-07-09 | 毛舜义 | 一种氮掺杂多孔碳生物质基电极材料的制备方法 |
| CN110104647A (zh) * | 2019-05-07 | 2019-08-09 | 吉林农业大学 | 一种生物质基掺氮微孔碳材料的制备方法及其应用 |
| CN110104647B (zh) * | 2019-05-07 | 2023-01-24 | 吉林农业大学 | 一种生物质基掺氮微孔碳材料的制备方法及其应用 |
| CN111573672A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-08-25 | 西南大学 | 氮掺杂薄层多级孔活性碳材料的制备方法及其应用 |
| CN113398977A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-17 | 青岛大学 | 以废弃烟头为碳源制备的氮掺杂碳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113398977B (zh) * | 2021-07-08 | 2023-10-24 | 青岛大学 | 以废弃烟头为碳源制备的氮掺杂碳催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103922305B (zh) | 一种高比表面积高氮含量掺杂多孔碳的制备方法 | |
| CN106517157B (zh) | 一种氮掺杂碳纳米纤维/石墨烯气凝胶的制备方法及其应用 | |
| CN106082193B (zh) | 一种以藻类植物为碳源制备多级结构碳材料的方法 | |
| CN105788876B (zh) | 一种制备生物质多孔氮掺杂碳材料的工艺以及超级电容器电极的制备方法 | |
| CN104250003B (zh) | 一种氮掺杂多孔碳纳米片的制备方法 | |
| WO2018099173A1 (zh) | 以煤为原料制备氮掺杂多孔碳材料的方法 | |
| CN102637533B (zh) | 含氮的石墨化空心碳微球的制备方法 | |
| CN104445141A (zh) | 一种高比表面积氮掺杂改性多孔碳及其制备方法 | |
| CN104386685A (zh) | 一种由富氮生物质原料制备氮掺杂活性炭的方法 | |
| WO2018188422A1 (zh) | 一种用于超级电容器的蒜皮基活性炭电极材料及制备方法 | |
| CN104528720A (zh) | 一种多级孔炭材料的制备方法及产品 | |
| CN107298441A (zh) | 一种采用废弃生物质材料制备超级电容材料的方法 | |
| CN102627268B (zh) | 一种氮掺杂碳材料的制备方法 | |
| CN105480975A (zh) | 一种以汉麻秆为碳源制备高比表面积多孔碳的方法 | |
| CN105752969A (zh) | 利用天然多孔及层状结构蔬菜制备多原子自掺杂石墨烯的方法 | |
| CN105731446A (zh) | 一种超高比表面积硫氮共掺杂多孔石墨烯的制备方法及产品 | |
| CN110217774B (zh) | 一种淀粉基中空碳微球材料及其制备方法和储热应用 | |
| CN104445190A (zh) | 以莴笋叶为碳源制备高比表面积活性炭的方法 | |
| CN106348277A (zh) | 杂原子掺杂碳材料及其制备方法 | |
| CN103641100A (zh) | 一种木薯淀粉基分级孔炭微球材料的制备方法 | |
| CN102054974A (zh) | 一种二氧化锡/碳复合中空球的制备方法 | |
| CN107021486A (zh) | 一种活性炭的制备方法 | |
| CN105800599A (zh) | 利用多孔豆壳制备氮自掺杂多孔石墨烯的方法 | |
| CN103922306A (zh) | 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 | |
| CN103922306B (zh) | 一种高含量氮掺杂多孔碳材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |