CN103857781A - 液体洗衣组合物 - Google Patents

液体洗衣组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103857781A
CN103857781A CN201280034599.XA CN201280034599A CN103857781A CN 103857781 A CN103857781 A CN 103857781A CN 201280034599 A CN201280034599 A CN 201280034599A CN 103857781 A CN103857781 A CN 103857781A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid laundry
formaldehyde condensation
laundry compositions
condensation products
sulfonated aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280034599.XA
Other languages
English (en)
Inventor
S.N.巴切洛尔
J.M.伯德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN103857781A publication Critical patent/CN103857781A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明涉及引入磺化芳族甲醛缩聚物的液体洗衣组合物。

Description

液体洗衣组合物
技术领域
本发明涉及引入磺化芳族甲醛缩聚物的液体洗衣组合物。
发明背景
WO2010/084039 (Unilever)公开用于粉末洗涤剂的喷雾干燥颗粒形式的遮蔽染料(shading dyes)，含有萘磺酸和甲醛的缩合产物的碱金属盐；该缩合产物用来降低粉末中的染料迁移，由此保持粉末的美感。
氨纶(Elastane)是一种在内衣裤和塑形服装(support wear)中广泛使用的材料，并且当用表面活性剂洗涤时，变得灰白。
发明内容
当使用液体洗涤剂来处理织物时，需要改善尼龙-氨纶的灰化。
我们已经发现一种含有表面活性剂和磺化芳族甲醛缩聚物的液体组合物，当用该组合物处理含有氨纶的织物时，该组合物具有改善的性能；氨纶的灰化降低。我们还已经发现通过添加至这种组合物中，遮蔽染料的性能得到改善。
在一个方面，本发明提供一种洗衣用液体洗衣洗涤剂组合物，包含：
(a) 0.0001至0.01 wt%，优选0.001至0.005 wt%的蓝色或紫色遮蔽染料；
(b) 1至70 wt%的表面活性剂；
(c) 0.1至30 wt%的磺化芳族甲醛缩聚物；和
(d) 作为组合物剩余部分的补足到100 wt%的稀释剂和添加剂。
在另一个方面，本发明提供一种处理织物的方法，该织物包含氨纶，该方法包括以下步骤：
(i) 向织物施加液体洗衣组合物；
(ii) 用水漂洗该织物；和
(iii) 任选干燥该织物。
发明详述
磺化芳族甲醛缩聚物
磺化芳族甲醛缩聚物的存在降低了氨纶的灰化。
磺化芳族甲醛缩聚物为磺化芳族化合物与甲醛的缩合产物。
磺化芳族甲醛缩聚物可以由以下的缩合反应产生：
1. 芳族磺酸类与苯甲酰氯或苯偶姻。
2. 烷基芳基磺酸类与卤素芳基磺酸
3. 磺化苯酚类或萘酚类与甲醛。
该产物可以被乙氧基化。磺酸基可以为磺基甲基。
缩聚、乙氧基化、磺化或磺甲基化的步骤可以以任何先后顺序进行，但是乙氧基化、磺化或磺甲基化优选在缩聚之前发生。
本发明的优选碱金属盐为萘磺酸类和甲醛；萘磺酸类，甲酚和甲醛；二苯醚磺酸类和甲醛；甲苯磺酸类和甲醛；异丙基苯磺酸类和甲醛；甲酚磺酸类和甲醛的缩合产物的碱金属盐。最优选萘磺酸类和甲醛的缩合产物的碱金属盐。
可用的商业实例其商品名为TAMOL™，购自BASF。其它合适的商业实例由Lanxess、Rohm and Haas Co、BASF和Dow Chemical Company生产。
磺化芳族甲醛缩聚物的合成实例在GB1101671 (Ciba-Geigy)，US3957680 (Mitsui)，DE1163284 (Hoechst)，US3781169 (Hoechst)和US3874891 (Hoechst)中给出。
优选的结构为：
Figure 487103DEST_PATH_IMAGE001
其中k为1至4，优选为1至2，最优选为1。
其中R1为C1-C4烷基，优选为甲基或异丙基。
其中j为4至40，优选为5至20。
Figure 775444DEST_PATH_IMAGE003
其中Y选自 [X-O]m-SO3H；[X-O]m-SO3CH3；[X-O]m-H和[X-O]m-CH3，其中X为乙基或丙基；m为1至20，优选为2至8；和n为2至25。芳族基优选被选自C1-C14烷基和SO3H的基团取代。
优选地，来自缩聚的残留甲醛的最低水平为200 PPM，更优选为50 PPM，和甚至更优选为10 PPM。
遮蔽染料
遮蔽染料在洗涤工艺的洗涤或漂洗步骤期间沉积到织物上，为织物提供可见的色相。
遮蔽染料在WO2005/003274，WO2006/032327 (Unilever)，WO2006/032397 (Unilever)，WO2006/045275 (Unilever)，WO 2006/027086 (Unilever)，WO2008/017570 (Unilever)，WO 2008/141880 (Unilever)，WO2009/132870 (Unilever)，WO 2009/141173 (Unilever)，WO 2010/099997 (Unilever)，WO 2010/102861 (Unilever)，WO 2010/148624 (Unilever)，WO2008/087497 (P & G)和WO2011/011799 (P & G)中讨论。
白色服装的遮蔽可以根据消费者偏好，用任何颜色完成。蓝色和紫色是特别优选的色光，因此优选的染料或染料混合物为在白色织物上产生蓝色或紫色色光的那些。本发明中使用的遮蔽染料优选为蓝色或紫色。可以使用遮蔽染料的混合物，并且实际上对于处理混合纤维织物而言是优选的。关于这一点，该染料基于240至345，更优选260至320，最优选270至300的色相角，对白色布料产生蓝色或紫色的颜色。该测试中使用的白色布料为漂白的非丝光处理的机织棉单布(sheeting)。
遮蔽染料发色团优选选自单偶氮、双偶氮、三苯基甲烷、三苯并二噁嗪、酞菁、萘内酰亚胺、吖嗪和蒽醌。最优选单偶氮、双偶氮、吖嗪和蒽醌。
最优选染料带有至少一个磺酸酯基团。
遮蔽染料的许多实例在碱性、溶剂、酸性、直接和分散染料类别中找到。
优选的遮蔽染料选自直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子型染料和反应性染料。
遮蔽染料以0.0001至0.01 wt%存在于液体组合物中。根据遮蔽染料的性质，存在优选的范围，取决于遮蔽染料的功效，这取决于类别和任一特定类别内的特定功效。如上所述，遮蔽染料最优选为蓝色或紫色遮蔽染料。
直接染料
直接紫和直接蓝染料是优选的。
优选染料为双偶氮染料。
最优选，直接染料为以下结构的直接紫：
Figure 529774DEST_PATH_IMAGE004
或
Figure 453736DEST_PATH_IMAGE005
其中：
带有R3和R4的环可以独立地为如所示的萘基或苯基；
R1选自氢和C1-C4-烷基，优选为氢；
R2选自氢、C1-C4-烷基、取代或未取代苯基，取代或未取代萘基，优选为苯基；
R3和R4独立地选自氢和C1-C4-烷基，优选为氢或甲基；
X和Y独立地选自氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；优选该染料具有X =甲基；和Y =甲氧基，n为0、1或2，优选为1或2。
优选的染料为直接紫7，直接紫9，直接紫11，直接紫26，直接紫31，直接紫35，直接紫40，直接紫41，直接紫51和直接紫99。可以使用含有双偶氮铜的染料，例如直接紫66。
联苯胺(Benzidene)基染料不是优选的。
优选直接染料以组合物的0.00001 wt%至0.0010 wt%存在。
在另一个实施方案中，直接染料可以以共价键连接到光-漂白剂，例如WO2006/024612和WO2010/099997中所述的。
酸性染料
棉直接酸性染料(substantive acid dyes)为含棉服装带来好处。优选的染料和染料混合物为蓝色或紫色。优选的酸性染料为：
(i) 吖嗪染料，其中该染料具有以下核心结构：
Figure 914804DEST_PATH_IMAGE006
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自H，支链或直链C1至C7-烷基链，苯甲基，苯基和萘基；
该染料被至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环并不带有带负电基团或其盐；
A环可以进一步被取代形成萘基；
染料任选地被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选的吖嗪染料为酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50。
其它优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫17，酸性黑1和酸性蓝29。
优选酸性染料以组合物的0.0005 wt%至0.01 wt%存在。
疏水性染料
该组合物可以包含一种或多种疏水性染料，该疏水性染料选自苯并二呋喃类、甲川、三苯基甲烷类、萘酰亚胺类、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料为不含任何带电水增溶基团的染料。疏水性染料可以选自分散和溶剂染料。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。
优选的染料包括溶剂紫13，分散紫27，分散紫26，分散紫28，分散紫63和分散紫77。
疏水性染料可以为烷氧基化染料，优选为烷氧基化单偶氮噻吩染料。
优选疏水性染料以组合物的0.0001 wt%至0.01 wt%存在。
阳离子型染料
阳离子型染料带有阳离子电荷。阳离子型单偶氮、吩嗪、三苯基甲烷和蒽醌染料是优选的。阳离子单偶氮染料和吩嗪染料是最优选的。为避免单偶氮和蒽醌染料水解，优选阳离子电荷以侧链上的季铵形式存在。染料可以被烷氧基化，单偶氮染料可以另外带有阴离子电荷基团，优选也在侧链上。含有杂环的单偶氮染料是特别优选的，例如噻吩类。
优选的阳离子型吩嗪染料具有以下形式：
Figure 344649DEST_PATH_IMAGE007
,
其中：
X3选自-H；-F；-CH3；-C2H5；-OCH3；和-OC2H5；
X4选自-H；-CH3；-C2H5；-OCH3；和-OC2H5；
和
Y2选自-OH；-OCH2CH2OH；-CH(OH)CH2OH；-OC(O)CH3；和C(O)OCH3。
反应性染料
反应性染料为含有能够与脂族C-OH、C-NH2或C-NH-C基团反应形成共价键的有机基团的染料。它们沉积到棉上。
优选反应性基团被水解，或者染料的反应性基团已经与例如聚合物的有机物质反应，使得染料连接至该物质。染料可以选自Colour Index International中列出的反应性紫和反应性蓝染料。优选反应性染料与含有NH2或NH基团的聚合物反应。
表面活性剂
该组合物包含1至70 wt%，最优选10至30 wt%的表面活性剂。表面活性剂起洗涤剂的作用。通常，表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂可以选自Schwartz & Perry的“Surface Active Agents”，卷1，Schwartz，Perry & Berch的Interscience 1949，Interscience 1958，由Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”最新版中或“Tenside-Taschenbuch”中，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981描述的表面活性剂。优选使用的表面活性剂是饱和的。
可以使用的合适的非离子型洗涤剂化合物特别包括具有疏水性基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚，与环氧烷，特别是单独的环氧乙烷或者环氧乙烷与环氧丙烷一起的反应产物。特定的非离子型洗涤剂化合物为C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5至25 EO，即每个分子5至25个环氧乙烷单元，以及脂族C8至C18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40 EO。
可以使用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常为具有含有约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的碱金属盐，术语烷基用来包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例为烷基硫酸钠和钾，特别是通过硫酸酯化例如由牛油或椰子油产生的高级C8至C18醇获得的那些，烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子型洗涤剂化合物为C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。还可用显示耐盐析的例如EP-A-328 177 (Unilever)中描述的那些的表面活性剂，EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。
优选的表面活性剂体系为阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346 995 (Unilever)中指出的阴离子型和非离子型表面活性剂的组和实例。特别优选的是C16至C18伯醇硫酸酯的碱金属盐与C12至C15伯醇3至7 EO乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。
非离子型洗涤剂优选以大于表面活性剂体系的10%，例如25至90 wt%的量存在。阴离子型表面活性剂可以例如以表面活性剂体系的约5%至约40 wt%的量存在。
在同样优选的另一个方面，表面活性剂可以为使得组合物为织物调理剂的阳离子型。
为简化使用，该组合物优选以0.5至5 kg的包装尺寸包装。为减少水分进入，该组合物优选包装在层压卡板包装或密封塑料袋中。
稀释剂和添加剂
有利于所述组合物的稀释剂和添加剂通常并非遮蔽染料、表面活性剂；和改性的木质素聚合物。稀释剂和添加剂可以促进组合物的流化和/或为组合物提供膨松化(bulking)或功能。这些包括水、醇等。发现以下是合适的稀释剂和添加剂，但是所述组合物并不局限于此类。
助洗剂
一种或多种助洗剂可以适当地存在于本发明的液体洗涤剂组合物中。
当存在时，合适的有机助洗剂的实例包括羧酸，多羧酸，多乙酰基羧酸，羧基甲基氧基琥珀酸，羧基甲基氧基丙二酸，乙二胺-N,N-二琥珀酸，聚环氧琥珀酸，羟基二乙酸，三亚乙基四胺六乙酸，N-烷基亚氨基二乙酸盐或二丙酸，α磺基脂肪酸，吡啶二羧酸，氧化多糖，多羟基磺酸的碱金属、铵或取代的铵的盐及其混合物。
特殊的实例包括亚乙基二氨基-四乙酸、次氮基三乙酸、羟基二琥珀酸、苯六甲酸(melitic acid)、苯多甲酸和柠檬酸、酒石酸单琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。
荧光剂
该组合物优选包含荧光剂(光学增亮剂)。荧光剂是众所周知的，许多这种荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式供应和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2 wt%，更优选为0.01至0.1 wt%。优选的荧光剂类别为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal (商标) CBS-X，二-胺芪二-磺酸化合物，例如Tinopal DMS纯Xtra和Blankophor (商标) HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-D]***钠，4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠，和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
优选的是该方法中使用的水溶液具有荧光剂存在。当荧光剂存在于所述方法中使用的水溶液中时，其优选为0.0001 g/l至0.1 g/l，优选为0.00l至0.02 g/l。
芳香剂
优选该组合物包含芳香剂。芳香剂优选为0.001至3 wt%，最优选为0.1至1 wt%。芳香剂的许多合适实例在由CFTA Publications出版的CTFA (Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)，1992 International Buyers Guide，和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory第80年刊版中提供。
组合物中存在多种芳香剂组分是普遍现象。在本发明的组合物中，预计将有四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种的不同芳香剂组分。
在芳香剂混合物中，优选15至25 wt%为头香香料(top note)。头香香料由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2)：80 [1955])定义。优选的头香香料选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟脂、熏衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚(rose oxide)和顺式3-己醇。
芳香剂和头香香料可以用来暗示本发明的白度优点(whiteness benefit)。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
所述组合物可以包含一种或多种其它聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯，例如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
优选组合物中不含存在来防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。
酶
本发明的组合物中以及当实践本发明的方法时，优选存在一种或多种酶。
优选每种酶的水平为0.0001 wt%至0.1 wt%蛋白。
特别预期的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。
合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性或蛋白工程的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热真菌属(Thermomyces))，例如来自EP 258 068和EP 305 216中所述的H. lanuginosa (疏绵状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))，或来自WO 96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens)的脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes) (EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia) (EP 331 376)、斯氏假单胞菌(P.stutzeri) (GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞属菌株SD 705 (WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis (WO 96/12012)的假单胞菌属(Pseudomonas)脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993)，Biochemica et Biophysica Acta，1131，253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus) (WO 91/16422)的芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶。
其它实例为脂肪酶变体，例如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202和WO 00/60063中描述的那些。
优选的市售脂肪酶包括Lipolase™和Lipolase Ultra™、Lipex™、Lipoclean™ (Novozymes A/S)。
本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶存在下进行。如在本文中使用的，术语磷脂酶为对磷脂具有活性的酶。
磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由与两个脂肪酸在外部(sn-1)和中部(sn-2)位置酯化以及与磷酸在第三位置酯化的甘油构成；磷酸进而可以酯化为氨基醇。磷脂酶为参与磷脂水解的酶。可以区别几种磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其水解脂酰基(分别在sn-1和sn-2位)形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂酰基。磷脂酶C和磷脂酶D (磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
所述酶和遮蔽染料可以显示某些相互作用，并且应选择使得该相互作用不是负面的。可以通过包封酶或遮蔽染料的一种或另一种和/或通过产品内的其它分离作用(segregation)来避免某些负面相互作用。
合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学改性或蛋白工程的突变体。蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选为碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的市售蛋白酶包括Alcalase™、Savinase™、Primase™、Duralase™、Dyrazym™、Esperase™、Everlase™、Polarzyme™和Kannase™ (Novozymes A/S)、Maxatase™、Maxacal™、Maxapem™、Properase™、Purafect™、Purafect OxP™、FN2™和FN3™ (Genencor International Inc.)。
本发明的方法可以在EC 3.1.1.74中分类的角质酶存在下进行。本发明使用的角质酶可以属于任何来源。优选角质酶属于微生物来源，特别是属于细菌、真菌或酵母来源。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性或蛋白工程的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌属，例如GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特殊菌株，或WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株获得的α-淀粉酶。市售淀粉酶为Duramyl™、Termamyl™、Termamyl Ultra™、Natalase™、Stainzyme™、Fungamyl™和BAN™ (Novozymes A/S)、Rapidase™和Purastar™ (购自Genencor International Inc.)。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性或蛋白工程的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属(Fusarium)、棱孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公开的由特异腐质霉、太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖刀镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。市售纤维素酶包括Celluzyme™、Celluclean TM、Carezyme™、Endolase™、Renozyme™ (Novozymes A/S)、Clazinase™和Puradax HA™ (Genencor International Inc.)和KAC-500(B)™ (Kao Corporation)。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学改性或蛋白工程的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶，及其变体，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中描述的那些。市售过氧化物酶包括Guardzyme™和Novozym™ 51004 (Novozymes A/S)。
酶稳定剂
存在于组合物中的任何酶都可以使用常规的稳定剂来稳定，所述稳定剂例如多元醇，例如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸，或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，例如4-甲酰基苯基硼酸，该组合物可以如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。
如在本文使用的，不定冠词“a”或“an”及其对应定冠词“the”表示至少一种或者一种或多种，除非另外说明。
平均分子量表示重均分子量。
实施例 1
制备以下液体组合物：
对照实施例A 实施例1
LAS 4.9 4.9
NI(7EO) 7.3 7.3
SLES(3EO) 2.4 2.4
酰基甜菜碱(Carbobetaine) 0.9 0.9
烷基甜菜碱 0.9 0.9
1,2-丙二醇 15 15
三乙醇胺 2 2
芳香剂 1.4 1.4
磺化芳族甲醛缩聚物 0 8.7
水 余量 余量
LAS为C11至C15烷基苯磺酸钠。
NI(7EO)为R-(OCH2CH2)nOH，其中R为C12至C15烷基链，n为7。
SLES (3EO)为具有3个乙氧基的月桂基醚硫酸钠。
使用的烷基甜菜碱为Empigen BB (购自Huntsman)。
使用的磺化芳族甲醛缩聚物为TAMOL™ NN7718 (购自BASF)，为萘磺酸缩聚物钠盐。
所有值都为wt%。
所述组合物用来在linitester中以10:1的液体对布料比率，洗涤白色织物：机织棉、针织棉、微纤维聚酯、机织聚棉和针织尼龙-氨纶的混合物。织物具有相同面积。使用26° 法国硬水，每次洗涤持续30分钟，随后为流动漂洗(running rinse)。组合物以2.3 g/L使用。为模拟脏污，向每次洗涤周期中添加沾污试片(soil strips)，沾污试片对白色织物的重量比为7:1。使用的沾污试片为1:2重量比的SBL 2004 Soil Ballast Fabrics(购自wfk Testgewebe GmbH)以及multimix soil ballast fabric (购自CFT Holland)。
5次洗涤之后，取出白色衣物，干燥并使用反射计测量颜色，以CIE L*a*b*值表示。L*值表示织物的灰化度。
对于尼龙-氨纶得到以下结果：
新的 对照实施例A 实施例1
L* 91.1 82.3 89.8
含有萘磺酸缩聚物钠盐的液体保持白度，如由高L*值所示。

Claims (14)

1.一种洗衣用液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(a) 0.0001至0.01 wt%的蓝色或紫色遮蔽染料；
(b) 1至70 wt%的表面活性剂；
(c) 0.1至30 wt%的磺化芳族甲醛缩聚物；和
(d) 作为组合物剩余部分的补足到100 wt%的稀释剂和添加剂。
2.根据权利要求1的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物为萘磺酸甲醛缩聚物。
3.根据权利要求1或2的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物为乙氧基化的磺化芳族甲醛缩聚物。
4.根据前述权利要求任一项所要求保护的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物被一个或多个磺酸基取代。
5.根据前述权利要求任一项所要求保护的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物被一个或多个磺基甲基取代。
6.根据前述权利要求1、3、4和5任一项的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物可通过二苯基醚磺酸和甲醛缩合获得。
7.根据权利要求1至5任一项的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物可通过甲苯磺酸类和甲醛缩合获得。
8.根据权利要求4的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物可通过异丙基苯磺酸类和甲醛的缩合产物获得。
9.根据权利要求4的液体洗衣组合物，其中所述磺化芳族甲醛缩聚物为甲酚磺酸类和甲醛的缩合产物。
10.根据权利要求6至9任一项的液体洗衣组合物，其中来自缩聚的残留甲醛的最低水平为200 PPM。
11.根据前述权利要求任一项的液体洗衣组合物，其中所述遮蔽染料选自直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子型染料和反应性染料。
12.根据权利要求11的液体洗衣组合物，其中所述遮蔽染料发色团选自单偶氮、双偶氮、三苯基甲烷、三苯并二噁嗪、酞菁、萘内酰亚胺、吖嗪和蒽醌。
13.根据前述权利要求任一项的液体洗衣组合物，其中所述液体洗衣组合物为洗衣织物调理剂。
14.一种用于改善尼龙-氨纶灰化的处理织物的方法，所述织物包含氨纶，所述方法包括以下步骤：
(i) 向织物施加所述液体洗衣组合物，所述液体洗衣组合物如权利要求1至13任一项中所定义的；
(ii) 用水漂洗该织物；和
(iii) 任选干燥该织物。
CN201280034599.XA 2011-07-21 2012-07-18 液体洗衣组合物 Pending CN103857781A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11174801 2011-07-21
EP11174801.8 2011-07-21
PCT/EP2012/064120 WO2013011071A1 (en) 2011-07-21 2012-07-18 Liquid laundry composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103857781A true CN103857781A (zh) 2014-06-11

Family

ID=46514401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280034599.XA Pending CN103857781A (zh) 2011-07-21 2012-07-18 液体洗衣组合物

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2734610B1 (zh)
CN (1) CN103857781A (zh)
AR (1) AR087267A1 (zh)
BR (1) BR112014001378A2 (zh)
ES (1) ES2550051T3 (zh)
MX (1) MX337154B (zh)
WO (1) WO2013011071A1 (zh)
ZA (1) ZA201400467B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715664A (zh) * 2014-09-18 2017-05-24 荷兰联合利华有限公司 液体增白组合物
CN107075412A (zh) * 2014-09-18 2017-08-18 荷兰联合利华有限公司 增白组合物
CN107207999A (zh) * 2014-09-18 2017-09-26 荷兰联合利华有限公司 增白组合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013021276A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Clariant International Ltd. Farbschützende Waschmittel
DE102013226152A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
DE102013226151A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
WO2016041679A1 (en) * 2014-09-18 2016-03-24 Unilever Plc Whitening composition
EP3194547A1 (en) * 2014-09-18 2017-07-26 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Whitening composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2165803A1 (de) * 1971-12-31 1973-07-05 Henkel & Cie Gmbh Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
WO2010028893A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Unilever Plc Elastane substantive dyes

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1163284B (de) 1960-10-15 1964-02-20 Hoechst Ag Verwendung von Methylendiarylverbindungen als Dispergiermittel fuer in Wasser unloesliche oder schwer loesliche Farbstoffe
FR1441832A (fr) 1964-06-01 1966-06-10 Ciba Geigy Agents de dispersion pour colorants difficilement solubles ou insolubles dans l'eau
GB1296839A (zh) 1969-05-29 1972-11-22
DE2032926C3 (de) 1970-07-03 1975-11-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Dispergiermittel für die Feinverteilung und Stabilisierung von Farbstoffen und Farbstoffpräparationen
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
BE795961A (fr) 1972-02-25 1973-08-27 Hoechst Ag Application d'hemi-esters sulfuriques a la dispersion de colorants
US3957680A (en) 1974-08-19 1976-05-18 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Process for the preparation of surface active agents
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
EP0070074B2 (en) 1981-07-13 1997-06-25 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Foaming surfactant compositions
JPH0697997B2 (ja) 1985-08-09 1994-12-07 ギスト ブロカデス ナ−ムロ−ゼ フエンノ−トチヤツプ 新規の酵素的洗浄剤添加物
ATE110768T1 (de) 1986-08-29 1994-09-15 Novo Nordisk As Enzymhaltiger reinigungsmittelzusatz.
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
EP0305216B1 (en) 1987-08-28 1995-08-02 Novo Nordisk A/S Recombinant Humicola lipase and process for the production of recombinant humicola lipases
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体ｄｎａ、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
US5776757A (en) 1988-03-24 1998-07-07 Novo Nordisk A/S Fungal cellulase composition containing alkaline CMC-endoglucanase and essentially no cellobiohydrolase and method of making thereof
EP0406314B1 (en) 1988-03-24 1993-12-01 Novo Nordisk A/S A cellulase preparation
US4908149A (en) * 1988-06-10 1990-03-13 Milliken Research Corporation Cleaning composition for textiles containing sulfonated colorless dye site blocker
GB8813978D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
US4874537A (en) * 1988-09-28 1989-10-17 The Clorox Company Stable liquid nonaqueous detergent compositions
GB8824110D0 (en) * 1988-10-14 1988-11-23 Unilever Plc Liquid cleaning products
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
DE59101948D1 (de) 1990-04-14 1994-07-21 Kali Chemie Ag Alkalische bacillus-lipasen, hierfür codierende dna-sequenzen sowie bacilli, die diese lipasen produzieren.
CA2092615A1 (en) 1990-09-13 1992-03-14 Allan Svendsen Lipase variants
CA2108908C (en) 1991-04-30 1998-06-30 Christiaan A. J. K. Thoen Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
DK72992D0 (da) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As Enzym
DK88892D0 (da) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As Forbindelse
CN1108457A (zh) 1993-04-27 1995-09-13 吉斯特·布罗卡迪斯股份有限公司 用于洗涤剂领域的新的脂酶变异体
US5380447A (en) * 1993-07-12 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes
JP2859520B2 (ja) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物
US5817495A (en) 1993-10-13 1998-10-06 Novo Nordisk A/S H2 O2 -stable peroxidase variants
JPH07143883A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ
JP3553958B2 (ja) 1994-02-22 2004-08-11 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 脂質分解酵素の変異体の製造方法
ATE305031T1 (de) 1994-03-29 2005-10-15 Novozymes As Alkalische amylase aus bacellus
DK0755442T3 (da) 1994-05-04 2003-04-14 Genencor Int Lipaser med forbedret resistens over for overfladeaktive midler
WO1995035381A1 (en) 1994-06-20 1995-12-28 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
WO1996000292A1 (en) 1994-06-23 1996-01-04 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (fr) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci.
AU3697995A (en) 1994-10-26 1996-05-23 Novo Nordisk A/S An enzyme with lipolytic activity
JPH08228778A (ja) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法
CN1182451A (zh) 1995-03-17 1998-05-20 诺沃挪第克公司 新的内切葡聚糖酶
ATE282087T1 (de) 1995-07-14 2004-11-15 Novozymes As Modifiziertes enzym mit lipolytischer aktivität
DE69632538T2 (de) 1995-08-11 2005-05-19 Novozymes A/S Neuartige lipolytische enzyme
CA2265914C (en) 1996-09-17 2011-05-03 Novo Nordisk A/S Cellulase variants
AU730286B2 (en) 1996-10-08 2001-03-01 Novo Nordisk A/S Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors
EP2889375B1 (en) 1999-03-31 2019-03-20 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
JP4523178B2 (ja) 1999-03-31 2010-08-11 ノボザイムス アクティーゼルスカブ リパーゼ変異体
JP4118807B2 (ja) * 2001-08-13 2008-07-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 新規オリゴマー疎水性分散剤及びオリゴマー分散剤を含む洗濯用洗剤組成物
GB0314210D0 (en) 2003-06-18 2003-07-23 Unilever Plc Laundry treatment compositions
US7799098B2 (en) 2004-08-30 2010-09-21 Ciba Specialty Chemicals Corp. Shading process
GB0420203D0 (en) 2004-09-11 2004-10-13 Unilever Plc Laundry treatment compositions
GB0421145D0 (en) 2004-09-23 2004-10-27 Unilever Plc Laundry treatment compositions
CN101023158B (zh) 2004-09-23 2011-04-27 荷兰联合利华有限公司 洗衣处理组合物
DE102004052007B4 (de) 2004-10-25 2007-12-06 Müller Weingarten AG Antriebssystem einer Umformpresse
JP2009527618A (ja) 2006-08-10 2009-07-30 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ シェーディング組成物
EP2192169B1 (en) 2007-01-19 2012-05-09 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising a whitening agents for cellulosic substrates
ES2387142T3 (es) 2007-05-18 2012-09-14 Unilever N.V. Colorantes de trifenodioxazina
ES2400204T5 (es) 2008-05-02 2015-11-26 Unilever N.V. Gránulos con manchado reducido
MX2010012769A (es) 2008-05-20 2011-03-02 Unilever Nv Composicion matizante.
CN102292426A (zh) 2009-01-26 2011-12-21 荷兰联合利华有限公司 加入染料的颗粒状洗衣组合物
CN102341489B (zh) 2009-03-05 2014-05-14 荷兰联合利华有限公司 染料自由基引发剂
EP2406327B1 (en) 2009-03-12 2013-08-14 Unilever PLC Dye-polymers formulations
WO2010148624A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Unilever Plc Dye polymers
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2165803A1 (de) * 1971-12-31 1973-07-05 Henkel & Cie Gmbh Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
WO2010028893A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Unilever Plc Elastane substantive dyes

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715664A (zh) * 2014-09-18 2017-05-24 荷兰联合利华有限公司 液体增白组合物
CN107075412A (zh) * 2014-09-18 2017-08-18 荷兰联合利华有限公司 增白组合物
CN107207999A (zh) * 2014-09-18 2017-09-26 荷兰联合利华有限公司 增白组合物
CN106715664B (zh) * 2014-09-18 2019-09-17 荷兰联合利华有限公司 液体增白组合物
CN107075412B (zh) * 2014-09-18 2020-03-10 荷兰联合利华有限公司 增白组合物

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201400467B (en) 2015-09-30
EP2734610A1 (en) 2014-05-28
AR087267A1 (es) 2014-03-12
MX2014000846A (es) 2014-10-24
BR112014001378A2 (pt) 2017-03-01
MX337154B (es) 2016-02-15
ES2550051T3 (es) 2015-11-04
EP2734610B1 (en) 2015-09-09
WO2013011071A1 (en) 2013-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103857781A (zh) 液体洗衣组合物
CN103562370B (zh) 洗衣液组合物
EP2534237B1 (en) Laundry treatment composition comprising bis-azo shading dyes
EP3097152B1 (en) Dye polymer
EP2992054B1 (en) Alkoxylated bis azo dyes
AU2017267050B2 (en) Liquid laundry detergent compositions
EP2714985B1 (en) Liquid detergent composition containing dye polymer
US10501709B2 (en) Laundry liquid composition
AU2017267127B2 (en) Liquid laundry detergent compositions
US20220098525A1 (en) Laundry detergent
CN102414307B (zh) 遮蔽组合物
CN102549137B (zh) 遮蔽组合物
EP3256558B1 (en) Laundry liquid composition
EP3256559B1 (en) Laundry liquid composition
CN108473920A (zh) 染料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140611