CN103846088B - 镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法 - Google Patents

镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于能源化工技术领域，特别涉及一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法。本发明催化剂以廉价的褐煤为载体，本发明催化剂组成及质量百分数为：Ni为23%～25%，C为64.26%～66.26%，O为6.06%，杂质元素为6%。本发明催化剂采用离子交换法与浸渍法协同制备。本发明催化剂具有良好的活性和经济性。褐煤不仅廉价而且比表面积大，经氢氧化钠洗后褐煤自身的微孔变为介孔和大孔更容易通过焦油的大分子化合物，同时褐煤也形成了很多新的通孔。在焦油催化重整过程中就具有了更多的有效孔道，重整生物质焦油效率更高，催化剂积炭量与催化剂载体碳的碳消耗量可形成动态平衡，延长催化剂使用寿命，使催化剂不易失活。

Description

镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法
技术领域
本发明属于能源化工技术领域，特别涉及一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法。
背景技术
随着化石能源的日益枯竭和全球环境恶化，生物质作为在固、液、气三方面均可代替化石能源的可再生能源越来越受到人们的广泛关注。其中，生物质气化技术因为技术路线相对简单，可产生高品位能源如氢气、一氧化碳等，而且相关的研究开展得较早较充分。然而，在气化过程中，一直存在一个瓶颈，就是气化过程中不可避免的伴随着焦油的产生。焦油因在低温下冷凝、聚集而导致设备腐蚀、堵塞和能量的损失，如何高效去除焦油、净化产生的气体成为生物质气化技术中受到广泛关注的焦点问题。在众多的焦油去除技术中，以水蒸气催化重整最为有效。相关催化剂如白云石、碱金属和镍基催化剂等已得到广泛研究。现有三氧化二铝载镍催化剂有很好的催化剂效果，并且很多机构研究，但其制造成本较高，难以大规模应用于工业生产。
到目前为止，我国在生物质气化过程焦油裂解重整催化剂发明专利并不多见。其中一种整体式生物质气化焦油裂解催化剂的制备方法（200610122580.7）和生物质气化焦油裂解催化剂及其制备方法（200910272415.3），他们虽然从催化剂的制备方法入手讨论如何制备出高效的镍基催化剂，但对催化剂本身真正的活性组分及其焦油催化裂解机理还缺乏足够的认识，而且催化剂原料成本较高（分析纯三氧化二铝的价格为100元/千克），很难实现商业运营。
本发明选用廉价的褐煤（褐煤的港口价为300～350元/吨）作为焦油重整催化剂的载体，经过大量的实验研究及其对焦油重整催化剂XRD与SEM的表征分析，发现了焦油重整催化剂载体的活化方法，以及以褐煤为载体的镍基催化剂制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于：弥补现有技术中不足之处，通过一定浓度的NaOH改性增加催化剂有效孔道数量，提供一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法。
一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂，所述催化剂以褐煤为载体，所述催化剂组成及质量百分数如下：
Ni为23%～25%，C为64.26%～66.26%，O为6.06%，杂质元素为6%。
一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其具体步骤如下：
（1）金属盐溶液配制：将分析纯的镍盐用纯水溶解制成水溶液，其中溶解每克镍盐用纯水20mL～40mL；添加少量的碳酸铵将溶液pH值调节至6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶；
（2）褐煤载体的制备：将褐煤浸于氢氧化钠水溶液中，并煮沸0.5～1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗至中性，最后将褐煤进行氧化干燥；
（3）离子交换与浸渍协同：将经过步骤（2）处理的褐煤载体加入步骤（1）所配置的水溶液中，所述褐煤载体与镍盐的质量比为（1：1）～（2：1），常温搅拌12小时以上；
（4）过滤干燥：将步骤（3）所得浸渍有褐煤的溶液，静止1～2小时后过滤，将所得滤渣干燥除去水分；
（5）催化剂成型：将步骤（4）干燥后的滤渣，在氮气的环境下从室温加热到300℃，并保持1～2小时，使催化剂表面晶型稳定，继续从300℃加热到600℃，并保持30min，脱掉褐煤载体中的挥发成分，增加催化剂比表面积，成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
步骤（1）中所述镍盐为六水硝酸镍。
步骤（2）中所述氢氧化钠的水溶液中，氢氧化钠的浓度为1g/100ml～5g/100ml。
步骤（2）中所述氧化干燥的干燥方法为将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
步骤（4）中所述干燥的干燥温度为90℃～110℃。
步骤（5）中所述从室温加热到300℃的升温速率为10℃/min。
步骤（5）中所述从300℃加热到600℃的升温速率为10℃/min。
一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的应用方法，所述镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂用于中温反应，其反应温度为550℃～700℃。
所述褐煤中含有的Ca、Fe、Al、Na、Ti等杂质元素为天然助剂。
本发明的有益效果是：
1、本发明催化剂的载体选择褐煤，它具有价格低廉、比表面积高和活性好的性能。在催化剂中，为活性组分提供大的负载表面，并能防止活性成分的烧结，使催化剂的稳定性得到保证；
2、在水蒸气重整焦油过程中，焦油在重整过程中会产生积碳，水蒸气会和褐煤载体中的碳和催化剂表面产生的积碳反应，使催化剂达到碳的动态平衡，既抗积碳又平衡了载体的消耗，延长催化剂的使用寿命；
3、褐煤载体经过氢氧化钠的洗涤，多数小孔形成介孔，未通孔道变成通孔，有助于焦油的大分子有机化合物通过；
4、褐煤载体中含有大量的腐殖酸，腐殖酸是很好的离子交换原料，可增加镍的负载量，同时也能从低浓度的镍溶液中获得高负载量的催化剂。本发明催化剂通过一定浓度的NaOH对褐煤进行煮沸氧化处理，使褐煤被氧化形成很多新的活性基团，大大提高了原有褐煤的离子交换能力，提高了催化剂的负载量；
5、通过溶液pH的调节和对载体的改性，催化剂负载镍的能力明显曾强，催化重整过程中焦油转化率高，总产气量大，氢气所占比例高；
6、褐煤作为天然矿石的一种，内含多种具有催化作用的元素（Ca、Fe、Al、Na、Ti等）均是生物气化裂解焦油催化剂的主要助剂，因此可提高镍基催化剂的催化效果，并且使用褐煤作为载体，相比其他添加助剂的生物质焦油裂解催化剂，不仅简化了工序，降低了制备时对环境的污染，而且节约了成本；
7、在金属盐溶液配制过程中加入碳酸铵用于调节pH值，使溶液pH值升高，因褐煤载体含有大量的腐殖酸，其上的活性基团（羟基、羧基）具有离子交换的特性，pH升高会促进离子交换的正向进行；
8、较已有生物质焦油裂解催化剂，本发明因以褐煤为载体，碳具有还原性并与镍形成镍碳键，烧制催化剂后负载的镍不会被空气氧化，在使用前无需氢气活化，并且催化剂的制备方法简单，制备成本低廉；
9、褐煤与其它煤种相比，含碳量低、灰份高不适合燃烧，但实际情况是大量的褐煤被以烧掉的形式浪费，为合理高效利用褐煤、对子孙后代负责、本催化剂提出了一种高效利用褐煤的方法。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的SEM图；
图2为本发明实施例1中制备的镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的EDX图；
图3为本发明实施例2中制备的镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的SEM图；
图4为本发明实施例2中制备的镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的EDX图；
图5为本发明实施例1中制备的镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的XRD图。
具体实施方式
本发明提供了一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法，下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步说明。
实施例1
将5g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为3g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在630℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
表1为实施例1中制备的褐煤载镍基生物质焦油重整催化剂的XRF扫描结果。
表1实施例1褐煤载镍基生物质焦油重整催化剂XRF扫描数据表
实施例2
将5g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为1g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在630℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例3
将5g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为3g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，
常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例4
将5g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为1g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例5
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为1g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在630℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例6
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为3g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在630℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例7
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为1g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例8
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为3g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达95%以上。
实施例9
将5g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于纯净水中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率不足35%。
实施例10
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于纯净水中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率不足35%。
实施例11
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为6g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达不足70%。
实施例12
将10g分析纯的六水硝酸镍，加入200ml去离子水，溶解制成水溶液；添加少量的碳酸铵调节pH值为6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶。
褐煤载体的制备：将收到基褐煤浸于浓度为9g/100ml氢氧化钠水溶液中并煮沸1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗致中性，最后将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
离子交换与浸渍：取10g处理好的褐煤载体加到所配置的硝酸镍溶液中，常温搅拌12小时。
过滤干燥：将上述溶液，静止1小时后过滤，将得到的滤渣放在110℃的干燥箱中除去水分。
催化剂成型：在氮气的环境下以10℃/min的升温速度从室温加热到300℃，并保持1小时，继续以10℃/min的升温速度从300℃加热到600，并保持30min。成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
称取1g催化剂，以甲苯为焦油模型，氮气为载气，在680℃时经过2小时实验，甲苯转化率达不足55%。

Claims (9)

1.一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂，其特征在于：所述催化剂以褐煤为载体，所述催化剂组成及质量百分数如下：
Ni为23％～25％，C为64.26％～66.26％，O为6.06％，杂质元素为6％；
所述杂质元素包括Ca、Mg、K、Fe、Al、Na、Si、Ti、S、Cr和Mn。
2.如权利要求1所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)金属盐溶液配制：将分析纯的镍盐用纯水溶解制成水溶液，其中溶解每克镍盐用纯水20mL～40mL；添加少量的碳酸铵将溶液pH值调节至6～7，并搅拌震荡，使在添加碳酸铵的过程中溶液局部产生的络合物或者沉淀物消溶；
(2)褐煤载体的制备：将褐煤浸于氢氧化钠水溶液中，并煮沸0.5～1小时，将褐煤捞出用纯净水冲洗至中性，最后将褐煤进行氧化干燥；
(3)离子交换与浸渍协同：将经过步骤(2)处理的褐煤载体加入步骤(1)所配置的溶液中，所述褐煤载体与镍盐的质量比(1：1)～(2：1)为常温搅拌12小时以上；
(4)过滤干燥：将步骤(3)所得浸渍有褐煤的溶液，静止1～2小时后过滤，将所得滤渣干燥除去水分；
(5)催化剂成型：将步骤(4)干燥后的滤渣，在氮气的环境下从室温加热到300℃，并保持1～2小时，使催化剂表面晶型稳定，继续从300℃加热到600℃，并保持30min，脱掉褐煤载体中的挥发成分，增加催化剂比表面积，成型后即得镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述镍盐为六水硝酸镍。
4.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述氢氧化钠的水溶液中，氢氧化钠的浓度为1g/100ml～5g/100ml。
5.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述氧化干燥的干燥方法为将褐煤放于120℃鼓风干燥箱内氧化干燥24小时。
6.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述干燥的干燥温度为90℃～110℃。
7.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述从室温加热到300℃的升温速率为10℃/min。
8.根据权利要求2所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述从300℃加热到600℃的升温速率为10℃/min。
9.如权利要求1所述的一种镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂的应用方法，其特征在于：所述镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂用于中温反应，其反应温度为550℃～700℃。
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