CN103772702B - 一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 - Google Patents
一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103772702B CN103772702B CN201210396696.5A CN201210396696A CN103772702B CN 103772702 B CN103772702 B CN 103772702B CN 201210396696 A CN201210396696 A CN 201210396696A CN 103772702 B CN103772702 B CN 103772702B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthalidine
- poly
- deionized water
- preparation
- hollow structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- KKDZMSWHDHBHEU-UHFFFAOYSA-N CC1C(C)C=CCC1 Chemical compound CC1C(C)C=CCC1 KKDZMSWHDHBHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hybrid Cells (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)配料:将1-萘胺单体和模板剂加入去离子水中搅拌形成乳液,另取引发剂溶于另一盛有去离子水的烧杯中,再以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑;其中所述的1-萘胺单体在最后混合溶液中的浓度为0.02~0.2mol/L;(2)恒温反应:混合溶液室温下持续搅拌;(3)洗涤;(4)干燥。本发明原料便宜易得,工艺简单,合成材料的形貌控制稳定,合成的聚1-萘胺纳米空心球和纳米管可应用于微波吸收涂层、防腐涂层、二次电池、超级电容器、气敏传感器等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种空心结构及其制备方法,特别是涉及一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法。属于材料化学技术领域。
背景技术
聚1-萘胺是一种具有稠环结构的共轭高分子,结构为:
其在防腐涂层、电催化、电致变色等领域有一定应用前景。将聚1-萘胺制成空心的纳米结构可以使比表面大大增加,获得更优的微波吸收特性、催化特性、电化学特性等。
目前报道的聚1-萘胺合成方法主要有电化学氧化聚合和化学氧化聚合两类。Li等人用电化学聚合的方法得到表面较粗糙的聚1-萘胺薄膜;Riaz等人用在不同介质和掺杂剂条件下采用化学氧化聚合合成聚1-萘胺,得到纳米颗粒或纳米棒状的产物,但聚1-萘胺纳米空心结构(如纳米空心球、纳米管)的合成目前尚无报道。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种简便可行的化学氧化聚合方法,合成聚1-萘胺纳米空心结构。
本发明提供一种聚1-萘胺纳米空心结构的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)配料:将1-萘胺单体和模板剂加入去离子水中搅拌形成乳液,另取引发剂溶于另一盛有去离子水的烧杯中,再以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑;其中所述的1-萘胺单体在最后混合溶液中的浓度为0.02~0.2mol/L;
(2)恒温反应:混合溶液室温下持续搅拌;
(3)洗涤;
(4)干燥。
所述模板剂为十六烷基三甲基溴化胺、十六烷基三甲基氯化胺、十二烷基三甲基溴化胺、十二烷基三甲基氯化胺、a-萘磺酸、b-萘磺酸、1,5-二萘磺酸、2,4-二硝基萘酚-7-磺酸中的一种;模板剂在最后混合溶液中的浓度为0.05~0.4mol/L。
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢、三氯化铁、重铬酸钾、高锰酸钾中的一种;加入引发剂的摩尔量是反应体系中1-萘胺单体摩尔量的0.5~3倍。
所述的恒温反应在室温至50℃之间,恒温反应的时间为8~24小时,保温设备为能控温的水浴锅。
所述洗涤为对得到的纳米粉体,用去离子水和乙醇交替洗涤,每次洗涤后采用离心机沉淀或抽滤设备进行过滤,过滤产物重新在去离子水或乙醇中分散,反复过滤直到滤液pH值为7,最后一次用乙醇洗涤以方便干燥。
所述干燥为50~70℃的烘箱中烘干。
本发明还提供根据上述方法制备得到的一种聚1-萘胺纳米空心结构。
本发明原料便宜易得,工艺简单,合成材料的形貌控制稳定。所得产物可应用于微波吸收涂层、防腐涂层、二次电池、超级电容器、气敏传感器等领域。
附图说明
图1为本发明合成聚1-萘胺纳米空心球的红外光谱。
图2为本发明实施例1合成聚1-萘胺纳米空心球的场发射扫描电镜照片。
图3为本发明实施例7合成聚1-萘胺纳米管的场发射扫描电镜照片。
具体实施方式
实施例1:
聚1-萘胺纳米空心球的合成:
10mmol1-萘胺单体和10mmol十六烷基三甲基溴化胺加入50mL去离子水中搅拌形成淡红色乳液。另取10mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米空心球粉体。产率为94.1%。产物透射电镜照片如图2所示,空心球平均尺寸约75纳米,壁厚约12纳米。
附图1中(a)为实施例1合成聚1-萘胺纳米管的红外光谱,(b)为实施例7合成聚1-萘胺纳米管的红外光谱。两红外图谱相似,解析如下:3432cm-1处吸收峰对应于-NH2中的N-H键的伸缩振动;1655cm-1吸收峰对应于萘环骨架伸缩振动;1599cm-1和1508cm-1吸收峰对应萘环上醌式结构伸缩振动;1301cm-1峰对应于苯环上C-N键的伸缩振动;1162cm-1峰对应于B-N=Q结构的振动;1032cm-1对应于萘环的面内弯曲振动;764cm-1对应于萘的C-H面外弯曲振动特征吸收。
实施例2:
2mmol1-萘胺单体和5mmol十六烷基三甲基溴化胺加入50mL去离子水中搅拌形成乳液。另取1mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米空心球粉体。产率为77.5%。
实施例3:
20mmol1-萘胺单体和30mmol十六烷基三甲基溴化胺加入50mL去离子水中搅拌形成乳液。另取20mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米空心球粉体。产率为73.9%。
实施例4、5、6:
重复实施例1,但分别用十六烷基三甲基氯化胺、十二烷基三甲基溴化胺、十二烷基三甲基氯化胺代替十六烷基三甲基溴化胺,得到聚1-萘胺纳米空心球粉体。产率分别为86.6%、82.5%和80.3%。
实施例7:
聚1-萘胺纳米管的合成:
10mmol1-萘胺单体和10mmolb-萘磺酸加入50mL去离子水中搅拌形成淡红色乳液。另取10mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米管粉体。产率为95.7%。透射电镜照片如图3所示:纳米管直径100—170纳米,直径大于1微米,管壁厚约40纳米。
实施例8;
2mmol1-萘胺单体和5mmolb-萘磺酸加入50mL去离子水中搅拌形成乳液。另取4mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米管粉体。产率为81.1%。
实施例9:
20mmol1-萘胺单体和40mmolb-萘磺酸加入50mL去离子水中搅拌形成乳液。另取20mmol过硫酸铵溶于50mL去离子水中并以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑。混合溶液室温下持续搅拌24小时,杯底有黑色沉淀生成。将生成产物用去离子水和无水乙醇交替多次洗涤至中性,放入60℃烘箱中保温8小时干燥,得到聚1-萘胺纳米管粉体。产率为84.2%。
实施例10、11、12:
重复实施例7,但分别用a-萘磺酸、1,5-二萘磺酸和2,4-二硝基萘酚-7-磺酸代替b-萘磺酸,得到聚1-萘胺纳米管粉体。产率分别为89.2%、93.1%和90.5%。
Claims (5)
1.一种聚1-萘胺纳米空心结构的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)配料:将1-萘胺单体和模板剂加入去离子水中搅拌形成乳液,另取引发剂溶于另一盛有去离子水的烧杯中,再以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中,混合液颜色逐渐变蓝再变黑;其中所述的1-萘胺单体在最后混合溶液中的浓度0.02~0.2mol/L;
(2)恒温反应:混合溶液室温下持续搅拌;
(3)洗涤;
(4)干燥;
所述模板剂为十六烷基三甲基溴化胺、十六烷基三甲基氯化胺、十二烷基三甲基溴化胺、十二烷基三甲基氯化胺、α-萘磺酸、β-萘磺酸、1,5-二萘磺酸、2,4-二硝基萘酚-7-磺酸中的一种;模板剂在最后混合溶液中的浓度为0.05~0.4mol/L;
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢、三氯化铁、重铬酸钾、高锰酸钾中的一种;加入引发剂的摩尔量是反应体系中1-萘胺单体摩尔量的0.5~3倍。
2.根据权利要求1所述一种聚1-萘胺纳米空心结构的制备方法,其特征在于,所述的恒温反应的温度在室温至50℃之间,恒温反应的时间为8~24小时,保温设备为能控温的水浴锅。
3.根据权利要求1所述一种聚1-萘胺纳米空心结构的制备方法,其特征在于,所述洗涤为对得到的纳米粉体,用去离子水和乙醇交替洗涤,每次洗涤后采用离心机沉淀或抽滤设备进行过滤,过滤产物重新在去离子水或乙醇中分散,反复过滤直到滤液pH值为7,最后一次用乙醇洗涤以方便干燥。
4.根据权利要求1所述一种聚1-萘胺纳米空心结构的制备方法,其特征在于,所述干燥为50~70℃的烘箱中烘干。
5.一种聚1-萘胺纳米空心结构,其特征在于,根据权利要求1-4任一项所述方法制备得到。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210396696.5A CN103772702B (zh) | 2012-10-18 | 2012-10-18 | 一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210396696.5A CN103772702B (zh) | 2012-10-18 | 2012-10-18 | 一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103772702A CN103772702A (zh) | 2014-05-07 |
CN103772702B true CN103772702B (zh) | 2016-02-17 |
Family
ID=50565505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210396696.5A Expired - Fee Related CN103772702B (zh) | 2012-10-18 | 2012-10-18 | 一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103772702B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108264638B (zh) * | 2018-03-26 | 2020-09-15 | 合肥萃励新材料科技有限公司 | 一种聚萘胺负载石墨烯的合成方法 |
CN109517168A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-03-26 | 上海萃励电子科技有限公司 | 一种聚1-萘胺-7-磺酸纳米管的合成方法 |
CN111346674A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 上海萃励电子科技有限公司 | 一种CdSe负载聚1,4-萘二胺的合成方法 |
CN110078916A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-08-02 | 合肥萃励新材料科技有限公司 | 一种聚1,8-二氨基萘纳米管的合成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060163540A1 (en) * | 2005-01-27 | 2006-07-27 | Chien-Hsin Yang | Solid status electro-chromic device process using conductive polymer nano material |
CN101260187A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-10 | 同济大学 | 制备纳米级磺酸萘胺与苯胺共聚物的方法 |
-
2012
- 2012-10-18 CN CN201210396696.5A patent/CN103772702B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060163540A1 (en) * | 2005-01-27 | 2006-07-27 | Chien-Hsin Yang | Solid status electro-chromic device process using conductive polymer nano material |
CN101260187A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-10 | 同济大学 | 制备纳米级磺酸萘胺与苯胺共聚物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Effect of Dopant on the Nanostructured Morphology of Poly(1-naphthylamine) Synthesized by Template Free Method;Ufana Riaz et al.;《Nanoscale Res Lett》;20071207;第3卷;第45-48页 * |
Latent photocatalytic behavior of semi-conducting poly(1-naphthylamine) nanotubes in the degradation of Comassie Brilliant Blue RG-250;Ufana Riaz et al.;《Separation and Purification Technology》;20120501;第95卷;97-102 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103772702A (zh) | 2014-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103772702B (zh) | 一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法 | |
CN102891016B (zh) | 一种钴酸镍石墨烯复合材料及其用途和制备方法 | |
CN103936987B (zh) | 一种碳纳米管复合材料及其制备方法 | |
CN102432875B (zh) | 水性聚苯胺及其制备方法 | |
Sahiner et al. | Dicationic poly (4-vinyl pyridinium) ionic liquid capsules as template for Co nanoparticle preparation and H2 production from hydrolysis of NaBH4 | |
CN104672445A (zh) | 一种多壁碳纳米管/聚苯胺纳米复合材料制备方法 | |
CN103971941B (zh) | 应用于超级电容器的石墨烯/聚苯胺/氧化锡复合材料及其制备方法 | |
CN104892935A (zh) | 一种合成聚苯胺纳米管的方法 | |
CN102558586B (zh) | 一种聚乙烯醋酸乙烯酯复合膜的制备方法 | |
CN106206073B (zh) | 钴离子掺杂聚苯胺/碳纳米管复合电极材料及其制备方法 | |
CN106757519B (zh) | 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法 | |
CN114478886A (zh) | 一种咪唑类聚离子液体及其制备方法 | |
CN102887548A (zh) | 一种海胆状分级结构四氧化三钴纳米球及其制备方法 | |
CN104119530B (zh) | 一种导电聚苯胺纳米管的制备方法 | |
Guo et al. | Research on the preparation technology of polyaniline nanofiber based on high gravity chemical oxidative polymerization | |
CN106633110B (zh) | 一种基于水性atrp聚合法的复合型水凝胶 | |
CN105037718A (zh) | 一种以d-酒石酸为模板制备导电聚苯胺纳米管的方法 | |
CN103265699B (zh) | 一种纳米二氧化锡修饰聚苯胺纳米管的制备方法 | |
CN102634015A (zh) | 一种聚间苯二胺纳米粒子合成方法 | |
CN101690880B (zh) | 纳米结构苯胺-吡咯共聚物微球的制备方法 | |
CN103265700B (zh) | 一种聚氟苯胺纳米线的制备方法 | |
CN103012787A (zh) | 二次酸掺杂导电聚苯胺的制备方法 | |
CN103539942B (zh) | 一种聚2,3,5,6-四氟苯胺纳米结构的制备方法 | |
CN106496528A (zh) | 一种利用微通道反应器制备pedot‑pss水性分散液的方法 | |
CN105712401A (zh) | 钒酸钙微米球材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160217 Termination date: 20181018 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |