CN103772611A - 生产高纯度接枝聚合物的方法及装置 - Google Patents

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CN103772611A CN201310072597.6A CN201310072597A CN103772611A CN 103772611 A CN103772611 A CN 103772611A CN 201310072597 A CN201310072597 A CN 201310072597A CN 103772611 A CN103772611 A CN 103772611A
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Abstract

本发明提供了一种生产高纯度接枝聚合物树脂或高纯度粘合树脂的方法,以及生产所述高纯度接枝聚合物树脂或高纯度粘合树脂的装置,所述装置包括同向双螺杆挤出机和异向双螺杆挤出机,同向双螺杆挤出机第3加热区设置有超临界流体加料口;将包括聚合物树脂在内的第一组分在同向双螺杆挤出机的聚合物树脂加料口加入,包括极性单体和接枝促进剂的液体在内的第二组分在同向双螺杆挤出机的液体加料口加入,在同向双螺杆挤出机内混炼塑化;然后将混炼后的混合物料送入异向双螺杆挤出机,挤出。本发明所提供的方法和装置,单体反应率高,能够生产得到高纯度的接枝聚合物树脂,可用于高纯度粘合树脂的生产。

Description

生产高纯度接枝聚合物的方法及装置
技术领域
本发明涉及一种生产聚合物的方法,尤其涉及一种高纯度接枝聚合物树脂的生产方法、以及用于生产所述高纯度接枝聚合物树脂的装置。
背景技术
接枝共聚是对聚合物进行改性的常用技术,接枝能够增加聚合物的粘合强度、提高聚合物共混合金的相容性、使聚合物表面疏水或亲水,为提供交联位置等。
一般情况下,接枝共聚是通过反应性大分子存在下,将接枝共聚单体通过自由基聚合、离子聚合或开环聚合,接枝到大分子上,形成侧链;链转移接枝共聚原理如下:
Figure BDA00002892182100011
或者
Figure BDA00002892182100012
主要的接枝共聚方法包括溶液接枝、熔融接枝和固相接枝方法。
溶液接枝的方法反应温度低,接枝率高,如专利CN1259354C公开了一种聚烯烃与聚氧化乙烯接枝共聚物的制备方法,制备含有对甲基苯乙烯的聚烯烃,然后对甲基进行醇化,然后在有机溶剂中进行接枝反应。溶液接枝法虽然能够获得较高的接枝率,但是由于大量使用有机溶剂,后处理复杂,环境污染严重,成本高。
固相接枝法反应温度低,溶剂用量少,反应容易控制,成本低,污染小,如专利CN1133669C公开了聚烯烃固相接枝的方法,聚烯烃、极性单体在过氧化物引发剂、偶氮化合物引发剂或氧化还原体系作用下,二甲苯为界面活性剂,氮气保护下反应,制得侧链包括三种单体单元的聚烯烃接枝共聚物。固相接枝反应,通常无法使接枝共聚单体均匀接枝到聚合物上。
专利US5140074、专利EP0519341A等报道了使用多孔聚烯烃与乙烯基单体接枝的方法,该方法需要制备特定孔隙率和孔径的聚烯烃,成本较高,而且接枝物使用范围较窄。
熔融接枝方法工艺简单,可连续生产,如专利US5650468通过熔融接枝,利用连续挤出技术,获得了接枝率为0.4-1.7%的接枝产物,但是熔融接枝方法反应温度较高,因此,反应不宜控制,容易出现交联、降解甚至碳化反应,接枝单体反应不完全,而且未反应单体难以去除,纯度较低。
超临界流体辅助聚合物加工是近些年来发展起来的一种新型聚合物加工方法,超临界流体呈现出高扩散性、高溶解性和低粘度等优点,溶解于聚合物之后,能够使聚合物溶胀,起到润滑剂的作用,因此降低聚合物熔体粘度,增强了聚合物分子链的扩散能力,如US6521258B1公开了一种超临界流体辅助多相聚合物共混设备,US2005/0256242A1公开了超临界流体辅助熔融插层挤出聚合物与层状硅酸盐纳米复合材料的设备,JP2007-130982A公开了一种使用超临界流体的热塑性树脂注射成型装置。
但是目前,尚未发现有关于超临界流体辅助聚合物加工技术应用于生产高纯度接枝聚合物方面的方法或装置的报道。
发明内容
本发明所要解决的是目前熔融接枝方法接枝单体反应率低、未反应单体难以去除、产物纯度低等问题。
本发明的目的是提供一种生产高纯度接枝聚合物的方法,以及用于生产所述高纯度接枝聚合物的装置。
本发明的第一个方面是提供一种生产高纯度接枝聚合物的方法,所述方法包括如下步骤:
步骤1,提供接枝反应原料,包括聚合物树脂、接枝共聚单体以及接枝促进剂;提供同向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机设有9个加热区;提供异向双螺工具挤出机,所述异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区;
步骤2,将包括聚合物树脂在内的第一组分在同向双螺杆挤出机的第1加热区加入,在同向双螺杆挤出机的第3加热区,加入超临界流体;
包括极性单体和接枝促进剂的液体在内的第二组分的加入位置在聚合物树脂加入位置与超临界流体加入位置之间;可以是在第1加热区或第2加热区加入,并优选为在第2加热区加入;
步骤3,同向双螺杆挤出机将混炼后的混合物料在异向双螺杆挤出机的第1加热区送入所述异向双螺杆挤出机;
步骤4,异向双螺杆挤出机将物料挤出,造粒,或送入模具制成制品。
本领域技术人员能够理解的是,在螺杆挤出机中,沿着物料流动方向依次为第1加热区、第2加热区、第3加热区,依此类推。
其中,所述同向双螺杆挤出机中,螺杆长径比L/D优选为在(36-52):1范围内。所述同向双螺杆挤出机转速优选为300-600r/min,优选为320-550r/min,优选为350-500r/min,优选为380-450r/min,最优选为400r/min。
其中,所述异向双螺杆挤出机中,螺杆长径比L/D优选为在(20-40):1范围内。所述同向双螺杆挤出机转速优选为300-600r/min,优选为320-550r/min,优选为350-500r/min,优选为380-450r/min,最优选为400r/min。
其中,所述超临界流体可以是超临界二氧化碳、超临界氮气、超临界水、或其任意组合;最优选为超临界二氧化碳。
所述超临界流体用量优选为0.2-1ml/min,更优选为0.3-8ml/min,更优选为0.5-5ml/min。
根据本发明所述第一个方面的一种优选实施例,其中,所述聚烯烃熔融温度优选为在70-100℃范围内,熔融指数(2.16kg负荷)优选为在0.5-30g/10min范围内。
在所述同向双螺杆挤出机和/或异向双螺杆挤出机中,温度优选为控制在50-100℃范围内,更优选为在80-90℃范围内,更优选为在82-88℃范围内。
所述聚合物树脂优选为聚烯烃,可以是均聚物或共聚物,最优选为聚α-烯烃均聚物或共聚物,所述共聚物可以是二元共聚物、三元共聚物、或更多种单体聚合得到的更多元共聚物。
本发明α-烯烃优选为α-脂肪族烯烃,所述α-烯烃优选为C2-C20的α-脂肪族烯烃,更优选为C1-C10的α-脂肪族烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
所述接枝共聚单体可以是极性单体、非极性单体,更优选为极性单体。
所述极性单体优选为含有C=C双键的极性单体,更优选为选自含有羟基、烷氧基、羰基、羧基、醚基、酯基、芳香基、或其组合的共聚单体,如含有C=C双键的羧酸、酸酐、羧酸酯和芳香烃,所述含有C=C双键的羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、或其组合;所述含有C=C双键的羧酸的酸酐的例子包括马来酸酐、反丁烯二酸酐、或其组合;所述含双键的羧酸酯的例子包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯或其任意组合,所述丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯可以是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、缩水甘油酯等;所述含双键的芳香烃的例子包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯或其任意组合。更优选地,所述极性单体选自:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸所述甘油酯、苯乙烯、马来酸酐。
所述非极性单体优选为α-烯烃,所述α-烯烃优选为C2-C20的α-脂肪烯烃,更优选为C1-C10的α-脂肪烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
本发明所述接枝促进剂可以是离子型引发剂(如阳离子引发剂、阴离子引发剂)、自由基引发剂、或配位金属催化剂;并优选为自由基引发剂,所述自由基引发剂选自:有机过氧化物(含有-O-O-基团的有机化合物)、有机过硫化物(含有-S-S-基团的有机化合物)、偶氮化合物(含有-N=N-基团的有机化合物)中的任意一种或几种;更优选为过氧化物中的任意一种或几种。
所述有机过氧化物选自:过氧化羧酸酯、过氧化碳酸酯、过氧化二酰、过氧化二烷烃、过氧化酮、过氧化羧酸中的任意一种或几种,具体的例子包括:过甲酸、过乙酸、过氧化环己酮、过氧化甲乙酮、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、叔戊基过氧化氢、二氢过氧丙烷、过氧化环己酮、过氧化二丙酰、过氧化乙酰苯甲酰、过氧化乙酰丙酮、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、叔辛基过氧酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷,更优选为氧化二异丙苯、叔辛基过氧酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷中的一种或几种。
所述偶氮化合物的例子包括:偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁脒盐中的任意一种或几种。
所述接枝促进剂可以是以单体物的形式加入,或者将接枝促进剂溶于溶剂后加入。
根据本发明所述第一个方面的优选实施例,其中,所述第一组分中还包括助剂,所述助剂可以是本领域常用的各种助剂,例如抗氧剂和分散剂。
其中,所述抗氧剂可以是芳香胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、有机硫化物抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的任意一种或几种,优选为亚磷酸酯类抗氧剂。
所述亚磷酸酯类抗氧剂优选为可以是烷基亚磷酸酯、芳基亚磷酸酯、或其组合,具体的例子包括:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双[2-甲基-4,6-二(1,1’-二甲基乙基)苯酚]磷酸乙基酯、四(2,4-二叔丁基八烷氧基-4,4-联苯基)磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、(2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基)-1,3-丙二醇亚磷酸酯、:二(2,4-二对异丙基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、:2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、:四(2,4-二叔丁基苯基-4,4-联苯基)双磷酸酯、二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或几种,并优选为二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或几种。
其中,所述分散剂可以是高级脂肪酸酯、高级脂肪族酰胺、高级脂肪酸盐、石蜡、以及合成的低分子蜡、或其任意组合,具体的例子包括:液体石蜡、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸铜、硬脂酸单甘油酯、三硬脂酸甘油酯、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的任意一种或几种的组合,更优选为液体石蜡、硬脂酸锌、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的任意一种或几种的组合。
在本发明所述第一个方面的一种优选实施例中,所述接枝反应原料包括如下重量配比的组分:
聚合物树脂     100重量份;
极性单体       0.5-20重量份;
抗氧剂         0.1-0.5重量份;
接枝促进剂     0.1-0.3重量份;
分散剂                        0.05-0.25重量份。
本发明的第二个方面是提供一种生产高纯度粘合树脂的方法,所述方法包括如下步骤:
步骤1,提供接枝反应原料,所述接枝反应原料包括如下重量配比的组分:
聚合物树脂              100重量份;
极性单体                0.5-20重量份;
抗氧剂                  0.1-0.5重量份;
接枝促进剂              0.1-0.3重量份;
分散剂                  0.05-0.25重量份;
提供同向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机设有9个加热区;提供异向双螺工具挤出机,所述异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区;
步骤2,将包括聚合物树脂、抗氧剂、分散剂在内的第一组分在同向双螺杆挤出机的第1加热区加入;在同向双螺杆挤出机的第3加热区,加入超临界流体;包括极性单体和接枝促进剂的液体在内的第二组分的加入位置在聚合物树脂加入位置与超临界流体加入位置之间;
步骤3,同向双螺杆挤出机将混炼后的混合物料在异向双螺杆挤出机的第1加热区送入所述异向双螺杆挤出机;
步骤4,异向双螺杆挤出机将物料挤出,将所得挤出物经流延、压延进行成膜,通过冷却、牵引进行整形,最后通过收卷工序得到胶膜。
其中,所述的聚合物树脂的熔点优选为在70-100℃范围内,熔融指数(2.16kg负荷)优选为在0.5-30g/10min范围内。
所述聚合物树脂为α-烯烃的二元共聚物中的一种或几种;所述的α-烯烃选自:乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯中的一种或几种。
所述的极性单体选自:马来酸酐、苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。
所述接枝促进剂为过氧化而异丙苯、叔辛基过氧酯、过氧化苯甲酸、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷中的一种或几种。
所述抗氧剂选自:二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或几种。
所述的分散剂为液体石蜡、硬脂酸锌、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或几种。
在本发明所述第二个方面的一种优选实施例中,所述同向双螺杆挤出机和/或异向双螺杆挤出机中,控制温度在50-100℃范围内,更优选为控制在80-80℃范围内,更优选为控制在82-88℃范围内,如84℃、85℃、86℃、87℃等。
本发明第三个方面是提供一种用于生产上述高纯度接枝聚合物树脂、或所述高纯度粘合树脂的装置,所述装置包括同向双螺杆挤出机和异向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机的挤出口连接到异向双螺杆挤出机的进料口。
其中,同向双螺杆挤出机设有9个加热区,其中,在第1加热区设置有聚合物树脂进料口;在第3加热区设置有超临界流体加料口;还设有液体加料口,所述液体加料口位于聚合物树脂进料口与超临界流体加料口之间的位置,可以是位于第1加热区或第2加热区,并优选为位于第2加热区。
其中,异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区,其中,所述异向双螺杆挤出机的进料口位于第1加热区。
其中,同向双螺杆挤出机螺杆长径比L/D范围优选为(36-52):1范围内。
其中,异向双螺杆挤出机螺杆长径比L/D优选为(20-40):1范围内。
根据本发明第三个方面的第一种优选实施例,其中,异向双螺杆挤出机还设置有真空抽气口,真空抽气口位于异向双螺杆挤出机的挤出端。例如,可以是设置在异向双螺杆挤出机的第3-第5加热区(设置5个加热区的情况下)、或第4-第7加热区(设置7个加热区的情况下),优选为设置在第4-第5加热区(设置5个加热区的情况下)、或第6-第7加热区(设置7个加热区的情况下),更优选为最后一个加热区。
为此,本发明第三个方面的第一种优选实施例中,还包括真空泵,所述真空泵连接真空抽气口,更优选地,所述真空泵与真空抽气口之间设置有缓冲装置。
根据本发明第三个方面的第二种优选实施例,其中,异向双螺杆挤出机还设置有排气口,所述排气口设置在真空抽气口与异向双螺杆挤出机进料口之间,优选为设置在第1-第3加热区,优选为设置在第1-第2加热区,更优选为设置在第2加热区。
根据本发明所述第三个方面的第三种优选实施例,其中,还包括超临界流体生成装置,所述超临界流体生成装置包括储存容器、计量泵、净化过滤装置、恒温稳压设备,超临界流体输送管道一端连接储存容器,通过净化过滤装置后,进入连通恒温稳压设备,然后连接同向双螺杆挤出机的超临界流体进料口。
其中,计量泵可以是安装在储存容器和超临界流体进料口之间的任意位置,优选为位于储存容器与恒温稳压设备之间的任意位置。
本发明提供的生产聚合物树脂的装置和方法,单体反应率高,不会出现交联或降解,能够生产得到高纯度的接枝聚合物树脂,可用于高纯度粘合树脂的生产,所生产的高纯度粘合聚合物树脂可用于太阳能电池的封装材料。
附图说明
图1为本发明实施例中,生产高纯度粘合树脂的装置示意图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,本实施例中,所用的生产装置包括同向双螺杆挤出机1、异向双螺杆挤出机2,同向双螺杆挤出机1将混合物料挤出并送入异向双螺杆挤出机2中,同向双螺杆挤出机1可分为9个加热区,异向双螺杆挤出机1可分为3-5个加热区,。在异向双螺杆挤出机2的挤出端,设置有真空泵23,真空泵23连接异向双螺杆挤出机2的真空抽气口22。一般情况下,在真空泵23与真空抽气口22之间还设置缓冲装置24,如缓冲罐,以防止抽真空过程中出现意外。
本实施例中生产高纯度粘合树脂的方法如下:
按照如下比例称取原料:
Figure BDA00002892182100081
其中,丙烯/丁烯共聚物熔融温度为83℃,熔融指数为10g/10min。
将丙烯/丁烯共聚物与聚丙烯蜡、二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯混合,均匀,后通过聚合物树脂加料口11在同向双螺杆挤出机1的第1加热区加入;将马来酸酐、过氧化二异丙苯混合,在液体加料口12处加入,在同向双螺杆挤出机内混炼;螺杆转速400r/min。
在第3加热区,设置有超临界流体加料口3,二氧化碳从储存容器30被计量泵32抽出,通过净化过滤装置31净化之后,送入恒温稳压设备33进行预热,生成超临界流体,送入到同向双螺杆挤出机1中。
同向双螺杆挤出机1温度控制在80-88℃,然后,将混炼后的混合物料送入异向双螺杆挤出机2,超临界流体加入量为1ml/min。
异向双螺杆挤出机2分成7个加热区,进料口21在第1加热区,同向双螺杆挤出机1将混炼后的混合物料通过异向双螺杆挤出机的加料口21送入异向双螺杆挤出机2中,在异向双螺杆挤出机2中进行混炼,异向双螺杆挤出机2的温度控制在82-88℃;螺杆转速400r/min。
异向双螺杆挤出机2还设有排气口5,用于将混炼以及接枝反应过程中生成的气体排出。
将所得挤出物经流延、压延进行成膜,通过冷却、牵引进行整形,最后通过收卷工序得到耐紫外、耐黄变、抗老化的太阳能电池封装胶膜。
对所得产品纯度进行检测,结果见表1。
表1,实施例1制备的树脂组合物纯度和接枝率检测结果
Figure BDA00002892182100091
实施例2
本实施例中生产高纯度粘合树脂的方法如下:
按照如下比例称取原料:
Figure BDA00002892182100101
其中,乙烯/丙烯共聚物熔融温度为75℃,熔融指数为4g/10min。
参照实施例1的方法,将乙烯/丙烯共聚物与聚丙烯蜡、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯混合,均匀,后通过聚合物树脂加料口11在同向双螺杆挤出机1的第1加热区加入;将丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酸混合,在液体加料口12处加入;并在第3加热区加入超临界二氧化碳,在同向双螺杆挤出机内混炼,超临界流体加入量为5ml/min。
同向双螺杆挤出机1温度控制在75-85℃,然后,将混炼后的混合物料送入异向双螺杆挤出机2,在异向双螺杆挤出机2中进行混炼,异向双螺杆挤出机2的温度控制在70-80℃。
异向双螺杆挤出机2将混炼后的物料挤出造粒。
对所得产品纯度进行检测,结果见表2。
表2,实施例2制备的树脂组合物纯度检测结果
Figure BDA00002892182100102
实施例3
本实施例中生产高纯度粘合树脂的方法如下:
按照如下比例称取原料:
Figure BDA00002892182100103
其中,丙烯/1-己烯共聚物熔融温度为90℃,熔融指数为16g/10min。
参照实施例1的方法,将丙烯/1-己烯共聚物与聚丙烯蜡、二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯混合,均匀,后通过原料口11在同向双螺杆挤出机1的第1加热区加入;将苯乙烯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷混合,在液体加料口12处加入;并在第3加热区加入超临界二氧化碳,在同向双螺杆挤出机内混炼,超临界流体加入量为3ml/min。
同向双螺杆挤出机1温度控制在85-100℃,然后,将混炼后的混合物料送入异向双螺杆挤出机2,在异向双螺杆挤出机2中进行混炼,异向双螺杆挤出机2的温度控制在80-95℃。
异向双螺杆挤出机3将混炼后的物料挤出,送入模具4中成型,制得产品。
对所得产品纯度进行检测,结果见表3。
表3,实施例3制备的树脂组合物纯度检测结果
Figure BDA00002892182100111
实施例4
本实施例中生产高纯度粘合树脂的方法如下:
按照如下比例称取原料:
Figure BDA00002892182100112
其中,丙烯/1-辛烯共聚物熔融温度为78℃,熔融指数为25g/10min。
参照实施例1的方法,将丙烯/1-辛烯共聚物与聚丙烯蜡、三(壬基苯基)亚磷酸酯混合,均匀,后通过原料口11在同向双螺杆挤出机1的第1加热区加入;将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷混合,在液体加料口12处加入;并在第3加热区加入超临界二氧化碳,在同向双螺杆挤出机内混炼,超临界流体加入量为2ml/min。
同向双螺杆挤出机1温度控制在80-90℃,然后,将混炼后的混合物料送入异向双螺杆挤出机2,在异向双螺杆挤出机2中进行混炼,异向双螺杆挤出机2的温度控制在70-88℃。
异向双螺杆挤出机3将混炼后的物料挤出,送入模具4中成型,制得产品。
对所得产品纯度进行检测,结果见表4。
表4,实施例4制备的树脂组合物纯度检测结果
通过上述实施例,可以看出,本发明所提供的生产高纯度接枝聚合物树脂的方法和装置,所生产的产品中,不含有直径大于100μm的固体杂质,直径在50-100μm的固体杂质含量小于等于200个/kg。
另外,本发明所提供的生产高纯度接枝聚合物树脂的方法和装置,反应程度高,低分子游离态杂质≤0.5%。
可见本发明所提供的生产高纯度接枝聚合物树脂的方法和装置,能够生产得到高纯度的接枝聚烯烃,所得产品可以用于粘合剂,如用于太阳能电池的封装胶膜。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (14)

1.一种生产高纯度接枝聚合物的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:步骤1,提供接枝反应原料,包括聚合物树脂、接枝共聚单体以及接枝促进剂;提供同向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机设有9个加热区;提供异向双螺工具挤出机,所述异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区; 
步骤2,将包括聚合物树脂在内的第一组分在同向双螺杆挤出机的第1加热区加入,在同向双螺杆挤出机的第3加热区,加入超临界流体; 
包括极性单体和接枝促进剂的液体在内的第二组分的加入位置在聚合物树脂加入位置与超临界流体加入位置之间; 
步骤3,同向双螺杆挤出机将混炼后的混合物料在异向双螺杆挤出机的第1加热区送入所述异向双螺杆挤出机; 
步骤4,异向双螺杆挤出机将物料挤出,造粒,或送入模具制成制品。 
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述同向双螺杆挤出机中,螺杆长径比L/D在(36-52):1范围内;螺杆长径比L/D在(20-40):1范围内。 
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述超临界流体选自超临界二氧化碳、超临界氮气、超临界水、或其任意组合。 
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚烯烃熔融温度在70-100℃范围内,熔融指数优选为在0.5-30g/10min范围内。 
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于,所述聚合物树脂为α-烯烃二元共聚物。 
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,α-烯烃为C1-C10的α-脂肪族烯烃。 
7.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于,在所述同向双螺杆挤出机和/或异向双螺杆挤出机中,温度控制在50-100℃范围内。 
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述接枝共聚单体为含有C=C双键的极性单体,并自含有羟基、烷氧基、羰基、羧基、醚基、酯基、芳香基、或其组合的共聚单体极性单体。 
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述接枝促进剂为有机过氧化物。 
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一组分中还包括抗氧剂和分散剂。 
11.根据权利要求10述的方法,其特征在于,所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。 
12.根据权利要求10述的方法,其特征在于,所述分散剂为液体石蜡、硬脂酸锌、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的任意一种或几种的组合。 
13.一种生产高纯度粘合树脂的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤: 
步骤1,提供接枝反应原料,所述接枝反应原料包括如下重量配比的组分: 
聚合物树脂              100重量份; 
极性单体                0.5-20重量份; 
抗氧剂                  0.1-0.5重量份; 
接枝促进剂              0.1-0.3重量份; 
分散剂                  0.05-0.25重量份; 
提供同向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机设有9个加热区;提供异向双螺工具挤出机,所述异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区; 
步骤2,将包括聚合物树脂、抗氧剂、分散剂在内的第一组分在同向双螺杆挤出机的第1加热区加入;在同向双螺杆挤出机的第3加热区,加入超临界流体;包括极性单体和接枝促进剂的液体在内的第二组分的加入位置在聚合物树脂加入位置与超临界流体加入位置之间; 
步骤3,同向双螺杆挤出机将混炼后的混合物料在异向双螺杆挤出机的第1加热区送入所述异向双螺杆挤出机; 
步骤4,异向双螺杆挤出机将物料挤出,将所得挤出物经流延、压延进行成膜,通过冷却、牵引进行整形,最后通过收卷工序得到胶膜。 
14.一种用于生产上述高纯度接枝聚合物的装置,其特征在于,所述装置包括同向双螺杆挤出机和异向双螺杆挤出机,所述同向双螺杆挤出机的挤出口连接到异向双螺杆挤出机的进料口;其中: 
同向双螺杆挤出机设有9个加热区,其中,在第1加热区设置有聚合物树脂进料口;在第3加热区设置有超临界流体加料口;还设有液体加料口,所述液体加料口位于聚合物树脂加料口与超临界流体入口之间的位置; 
异向双螺杆挤出机设有5-7个加热区,其中,所述异向双螺杆挤出机的进料口位于第1加热区。 
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