CN103709544B - 一种高强度微发泡pvc木塑专用料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
一种高强度微发泡PVC木塑专用料及其制备方法与应用,高强度微发泡PVC木塑专用料是由填充母粒A和改性发泡母粒B按照(40~65):(35~60)的质量比混合而成;本发明采用了二次包覆改性技术对木质纤维填料进行了表面处理,采用两种偶联剂复配使用,极大提高了粉体表面包覆率,同时将木质纤维填料与PVC树脂单独造粒作为一种填充母粒使用,充分考虑了进一步提高二者之间的相容性问题,提高了木质纤维填料的填充量,从而进一步降低材料成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种微发泡PVC木塑专用料,具体而言,是涉及一种属于装饰材料领域具有高强度的微发泡PVC木塑专用料的制备方法。
背景技术
木塑复合材料是以农林废弃物和塑料为主要原料,利用高分子界面相容原理和塑料填充改性的特性,经特殊工艺处理后成型的一种可逆性循环利用的新型绿色环保材料。
微发泡PVC木塑复合材料兼有木材和塑料双重特性,具有防水、阻燃、防霉、防虫蛀、木质感强等特点,同时还具有优异的加工性能,可锯、可刨、可铆、可钻,安装及维护方便。由于采用了微发泡技术,具有密度小、导热系数低、保温隔热性能优异,能吸收冲击载荷、比强度高的特点,同时也降低了材料的成本,目前已成为木材的替代品。由于在生产过程中不添加含有苯、甲醛等有毒成分的胶黏剂等材料,环保无污染,因此现今已被装饰装修领域广泛认可及使用。
由于木质纤维中含有极性的羟基结构,表面能高,吸水性强,而PVC树脂具有较弱极性,表面能低,二者相容性差,易形成界面分离现象,造成力学性能下降。因此如何提高和改善木质纤维填料与PVC树脂之间的相容性是目前解决的主要技术问题。国内有关PVC微发泡技术制备木塑装饰材料的报道很多,如专利号为CN201110119430.1,CN201110133120.5,CN200910136578.9,CN200810021173.6,CN201110100619.6等等。
目前较多的提高木质纤维与PVC树脂之间相容性的方法是采用在材料配方中加入偶联剂方法,对木粉等纤维进行表面改性处理,提高复合材料强度。这种方法对木质纤维与PVC树脂之间相容性有一定的改善,但是改善效果并不明显,这种方法往往导致木粉表面包覆率低,难以达到较好的分散效果,而且木粉添加量低,材料成本较高。
同时,在树脂价格日益高涨的今天,除了通过采用微发泡的方法,减少树脂使用量,降低产品成本外,如何提高木质纤维等材料的填充量也是降低成本的需要解决的问题。其中选用合适的成型工艺制备微发泡PVC木塑材料也至关重要。
归纳来讲,目前微发泡PVC木塑材料挤出成型工艺主要有三种。大多数专利报道都采用一步法造粒,即将偶联剂、发泡剂、填充剂等助剂与木粉、糠粉等木质纤维填料一起经高混机、低混机混合后通过挤出机造粒制得木塑专用料,再经木塑挤出机挤出成型。也有报道,如专利号为CN201110119430.1报道了首先制备改性塑料粒子,再将其与木粉、发泡剂等助剂搅匀,直接挤出微发泡木塑板材。另外还有一种,不经造粒,直接将PVC树脂、木粉、发泡剂等其他助剂经混合机搅拌后,直接挤出成型。以上方法均考虑了改善木质纤维与PVC树脂相容性问题,但并没有从根本上解决。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高强度微发泡PVC木塑专用料及其制备方法。
本发明的技术方案是:
一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,由填充母粒A和改性发泡母粒B按照(40~65):(35~60)的质量比混合而成;
所述的填充母粒A的制造原料按质量份数计为:
所述偶联剂1为铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝/钛复合偶联剂、氨基硅烷偶联剂、稀土偶联剂中一种或两种,或者两种以上的复配物;
所述偶联剂2是丙烯酸酯类偶联剂,主要包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯偶联剂中的一种或者两种;
其制造方法为:
a.首先对木质纤维填料进行表面处理:将木质纤维填料先在恒温干燥箱内干燥,干燥温度为105℃,干燥时间为2h;采用偶联剂1、偶联剂2依次对干燥后的木质纤维填料进行表面处理,首先将偶联剂1与木质纤维填料在高速混合机中搅拌5~8min,再向其中加入偶联剂2搅拌10~15min得到预处理木质纤维填料,所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,混合温度为90~110℃;
b.再向高速混合机中依此加入交联剂、分散剂、润滑剂、稳定剂、增塑剂、补强剂、载体树脂,搅拌10~20min,转入低速混合机中搅拌3-5min,得到预混料;所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,低速混合机的搅拌速度为300~600r/min;将预混料经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到填充母粒A;
所述的填充母粒B的制造原料按质量份数计为:
其制造方法为:按上述原料比例先将发泡剂、发泡调节剂、稳定剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂、补强剂加入到高搅机内,高速搅拌5~10min,当物料温度升至60~70℃时,再将PVC树脂加入,继续搅拌10~20min,转入低速混合机中搅拌3-5min,得到预混料;所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,低速混合机的搅拌速度为300~600r/min;将预混料经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到改性发泡母粒B;
所述的混合过程是按填充母粒A和改性发泡母粒B质量份数比A:B=(40~65):(35~60),将填充母粒A和改性发泡母粒B加入到混料机内,常温下混合5min的过程,最终得到一种高强度微发泡PVC木塑专用料。
进一步的,所述载体树脂是PVC树脂。优先选用型号为SG3、SG5、SG8中的1-3种。
进一步的,所述木质纤维填料为木粉、糠粉、秸秆粉中的1-3种,其粉末粒度为40目-200目。
进一步的,所述交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)、二叔丁基过氧化物(DTBP)中的一种。
进一步的,所述分散剂为氯化聚乙烯。
进一步的,所述润滑剂主要包括石蜡、氯化石蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯基双硬脂酰胺(EBS)中的一种或两种,或者两种以上的复配物。
进一步的,所述稳定剂为钙锌复合稳定剂、有机锡类稳定剂、复合铅稳定剂中的一种或者两种,或者两种以上的复配物。
进一步的,所述增塑剂为DOP、DBP、DOS中的一种或者两种,或者两种以上的复配物。
进一步的,所述补强剂主要包括轻质碳酸钙、滑石粉、水镁石粉、硅灰石粉中的一种或者两种,或者两种以上的复配物。其粉末粒度为80目~325目。
本发明同时要求保护利用上述制备方法得到的一种高强度微发泡PVC木塑专用料。
该高强度微发泡PVC木塑专用料主要在木塑领域中应用。
本发明的有益效果是:
(1)采用了二次包覆改性技术对木质纤维填料进行了表面处理,采用两种偶联剂复配使用,极大提高了粉体表面包覆率,同时将木质纤维填料与PVC树脂单独造粒作为一种填充母粒使用,充分考虑了进一步提高二者之间的相容性问题,提高了木质纤维填料的填充量,从而进一步降低材料成本。
(2)由于制备了填充母粒A,木质纤维填料与树脂在双螺杆挤出机中经过了一次充分塑化,已在树脂中均匀分散,再与改性发泡母粒B进行混合挤出成型时,相容性会更好,制得的木塑装饰材料强度更大。
(3)由于采用分别造粒的方法,使用更加方便,可根据不同模具、不同规格、不同发泡率的要求,适当调整填充母粒A及改性发泡母粒B的质量分数,即可得到相应的产品,产品的适用范围扩大了,不再是一个配方对应一种产品,提高了产品的通用性。
(4)本发明无毒、无污染、质轻、力学性能好、密度小、成本低,其各项性能指标如抗弯强度、弯曲弹性模量等指标达到或超过GB24137-2009木塑装饰板标准要求。
具体实施方式
实施例1
①称取干燥好的粒径为40目的木粉80kg,粒径为80目的糠粉80kg,钛酸酯偶联剂1kg,加入300立升的高速混合机中搅拌5min,搅拌速度为2000r/min,混合温度为90℃再向其中加入甲基丙烯酸甲酯1kg,搅拌15min得到预处理木质纤维填料;再向高速混合机中依此加入过氧化而苯甲酰0.4kg、石蜡4kg、钙锌复合稳定剂2kg、DOP1.6kg、200目的轻质碳酸钙10kg、型号为SG8的PVC树脂20kg,继续搅拌15min,转入低速混合机中搅拌5min,搅拌速度为300r/min得到预混料;立即放料于料槽内,再用螺杆直径Φ75mm、长径比42:1的平行双螺杆挤出机,于120~145℃下挤出造粒,便制得填充母粒A;
②称取偶氮二甲酰胺6kg、碳酸氢钠7.5kg、有机锡稳定剂3kg、石蜡1.5kg、ACR7.5kg、DOP6kg、色粉1.5kg和轻质碳酸钙21kg,一起加入到300立升高搅机内,高速搅拌10min,搅拌速度为1500r/min,当物料温度升至70℃时,再将型号为SG3的PVC树脂240kg加入,继续搅拌10min,转入低速混合机中搅拌3min,搅拌速度为400r/min,得到预混料;立即放料于料槽内,再用螺杆直径Φ75mm、长径比42:1的平行双螺杆挤出机,于80~100℃下挤出造粒,便制得改性发泡母粒B。
③将上述制得的A、B两母粒按A:B=55:45的比例在混料机内混合5min后,直接在木塑挤出机上挤出成型,经模具、冷却、牵引、切割制得微发泡PVC木塑装饰板,密度为0.68g/cm3,其各项技术指标均达到GB24137-2009木塑装饰板标准要求,其抗弯强度可达22MPa,弯曲弹性模量可达2000MPa。
实施例2
①称取干燥好的粒径为120目的木粉100kg,粒径为150目的秸秆粉50kg,氨基硅烷偶联剂1.6kg,加入300立升的高速混合机中搅拌8min,搅拌速度为2000r/min,混合温度为100℃再向其中加入丙烯酸丁酯1.2kg,搅拌15min得到预处理木质纤维填料;再向高速混合机中依此加入过氧化而苯甲酰0.6kg、氯化聚乙烯2kg、氯化石蜡1kg、复合铅稳定剂3kg、DOP2.6kg、200目的硅灰石粉8kg、型号为SG5的PVC树脂30kg,继续搅拌15min,转入低速混合机中搅拌5min,搅拌速度为300r/min得到预混料;立即放料于料槽内,再用螺杆直径Φ75mm、长径比42:1的平行双螺杆挤出机,于120~145℃下挤出造粒,便制得填充母粒A;
②称取偶氮二甲酰胺7.5kg、碳酸氢钠6kg、钙锌复合稳定剂7.5kg、石蜡3kg、氯化聚乙烯18kg、DOP6.6kg、钛白粉2.4kg和325目滑石粉42kg,一起加入到300立升高搅机内,高速搅拌15min,搅拌速度为2000r/min,当物料温度升至75℃时,再将型号为SG3的PVC树脂120kg、型号为SG5的PVC树脂90kg加入,继续搅拌20min,转入低速混合机中搅拌5min,搅拌速度为500r/min,得到预混料;立即放料于料槽内,再用螺杆直径Φ75mm、长径比42:1的平行双螺杆挤出机,于80~100℃下挤出造粒,便制得改性发泡母粒B。
③将上述制得的A、B两母粒按A:B=45:55的比例在混料机内混合5min后,直接在木塑挤出机上挤出成型,经模具、冷却、牵引、切割制得微发泡PVC木塑装饰板,密度为0.62g/cm3,其各项技术指标均达到GB24137-2009木塑装饰板标准要求,其抗弯强度可达25MPa,弯曲弹性模量可达2800MPa。
Claims (10)
1.一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,由填充母粒A和改性发泡母粒B按照(40~65):(35~60)的质量比混合而成;
所述的填充母粒A的制造原料按质量份数计为:
所述偶联剂1为铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝/钛复合偶联剂、氨基硅烷偶联剂、稀土偶联剂中一种或两种,或者两种以上的复配物;
所述偶联剂2是丙烯酸酯类偶联剂,主要包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯偶联剂中的一种或者两种;
其制造方法为:
a.首先对木质纤维填料进行表面处理:将木质纤维填料先在恒温干燥箱内干燥,干燥温度为105℃,干燥时间为2h;采用偶联剂1、偶联剂2依次对干燥后的木质纤维填料进行表面处理,首先将偶联剂1与木质纤维填料在高速混合机中搅拌5~8min,再向其中加入偶联剂2搅拌10~15min得到预处理木质纤维填料,所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,混合温度为90~110℃;
b.再向高速混合机中依次加入交联剂、分散剂、润滑剂、稳定剂、增塑剂、补强剂、载体树脂,搅拌10~20min,转入低速混合机中搅拌3-5min,得到预混料;所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,低速混合机的搅拌速度为300~600r/min;将预混料经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到填充母粒A;
所述的改性发泡母粒B的制造原料按质量份数计为:
其制造方法为:按上述原料比例先将发泡剂、发泡调节剂、稳定剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂、补强剂加入到高搅机内,高速搅拌5~10min,当物料温度升至60~70℃时,再将PVC树脂加入,继续搅拌10~20min,转入低速混合机中搅拌3-5min,得到预混料;所述的高速混合机的搅拌速度为1500~2500r/min,低速混合机的搅拌速度为300~600r/min;将预混料经双螺杆挤出机挤出造粒后,得到改性发泡母粒B;
所述的混合过程是按填充母粒A和改性发泡母粒B质量份数比A:B=(40~65):(35~60),将填充母粒A和改性发泡母粒B加入到混料机内,常温下混合5min的过程,最终得到一种高强度微发泡PVC木塑专用料。
2.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述载体树脂是PVC树脂。
3.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述木质纤维填料为木粉、糠粉、秸秆粉中的1-3种,其粉末粒度为40目-200目。
4.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)、二叔丁基过氧化物(DTBP)中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述分散剂为氯化聚乙烯。
6.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述润滑剂主要包括石蜡、氯化石蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯基双硬脂酰胺(EBS)中的一种或两种,或者两种以上的复配物。
7.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述稳定剂为钙锌复合稳定剂、有机锡类稳定剂、复合铅稳定剂中的一种或者两种,或者两种以上的复配物。
8.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述增塑剂为DOP、DBP、DOS中的一种或者两种,或者两种以上的复配物。
9.根据权利要求1所述的一种高强度微发泡PVC木塑专用料的制备方法,其特征在于所述补强剂主要包括轻质碳酸钙、滑石粉、水镁石粉、硅灰石粉中的一种或者两种,或者两种以上的复配物,其粉末粒度为80目~325目。
10.用权利要求1所述方法得到的一种高强度微发泡PVC木塑专用料。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN104341692A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-02-11 | 大连环美科技集团有限公司 | 纳米碳酸钙增强生态木材料及其制备方法 |
CN104945770B (zh) * | 2015-06-03 | 2018-05-15 | 芜湖友信激光模具有限公司 | 一种耐热老化改性聚氯乙烯编织袋 |
CN105175929B (zh) * | 2015-06-03 | 2018-05-15 | 芜湖友信激光模具有限公司 | 一种耐热耐腐蚀编织袋 |
CN106883446B (zh) * | 2017-03-21 | 2020-04-03 | 合肥华凌股份有限公司 | 微发泡功能母粒组合物及其制备方法以及冰箱发泡板 |
CN107099103A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-08-29 | 程艳青 | 一种高韧性阻燃发泡型pvc木塑板及其制备方法 |
CN108841114A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-20 | 合肥梵腾环保科技有限公司 | 一种新型环保木塑材料及其制备方法 |
CN109339438A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-02-15 | 远发新材料股份有限公司 | 一种工字型塑方及其生产方法 |
CN111073170B (zh) * | 2019-11-20 | 2022-04-29 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种环保高性能pvc给水管材及其制备方法 |
CN113583345A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-02 | 苏州润步新材料有限公司 | 一种木塑母粒及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1807500A (zh) * | 2005-01-20 | 2006-07-26 | 金明 | 生产木塑制品的阻燃复合发泡粒料 |
CN101864130A (zh) * | 2010-07-26 | 2010-10-20 | 南京皇家聚锋建筑材料有限公司 | Pvc塑木材料 |
CN101955614A (zh) * | 2010-02-22 | 2011-01-26 | 成都奥金希斯科技股份有限公司 | 一种新型木塑复合装饰建材及其制造方法 |
CN102002251A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-04-06 | 宁波维卡木业科技有限公司 | 一种木塑复合卷材地板及其制备方法 |
CN102336989A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-02-01 | 北京欧尼克新型材料有限公司 | Pvc木塑发泡木纹型材及其制备方法 |
CN103044820A (zh) * | 2013-01-10 | 2013-04-17 | 郑州大学 | 一种新型阻燃木塑工艺配方 |
CN103396620A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 安徽省振云塑胶有限公司 | 一种pvc塑木发泡材料 |
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2013
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1807500A (zh) * | 2005-01-20 | 2006-07-26 | 金明 | 生产木塑制品的阻燃复合发泡粒料 |
CN101955614A (zh) * | 2010-02-22 | 2011-01-26 | 成都奥金希斯科技股份有限公司 | 一种新型木塑复合装饰建材及其制造方法 |
CN101864130A (zh) * | 2010-07-26 | 2010-10-20 | 南京皇家聚锋建筑材料有限公司 | Pvc塑木材料 |
CN102002251A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-04-06 | 宁波维卡木业科技有限公司 | 一种木塑复合卷材地板及其制备方法 |
CN102336989A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-02-01 | 北京欧尼克新型材料有限公司 | Pvc木塑发泡木纹型材及其制备方法 |
CN103044820A (zh) * | 2013-01-10 | 2013-04-17 | 郑州大学 | 一种新型阻燃木塑工艺配方 |
CN103396620A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 安徽省振云塑胶有限公司 | 一种pvc塑木发泡材料 |
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