CN103682303A - 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种锂离子电池负极活性材料，包括二氧化锰纳米管。本发明提供一种锂离子电池负极活性材料的制备方法，其包括以下步骤：将高锰酸钾、氯化氢及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮在水中混合形成混合液；以及将该混合液在水热釜中进行水热反应，反应温度为120℃~180℃，生成二氧化锰纳米管。本发明提供一种锂离子电池，该锂离子电池的负极活性材料包括二氧化锰纳米管。

Description

锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池商业化的负极材料大多采用石墨，但是石墨材料的理论储锂比容量只有372mAh/g。为满足高容量锂离子电池的需求，研究开发新型的高比容量锂离子电池负极材料替代目前商业化应用的石墨负极材料显得非常迫切和必要。
自从2000年Poizot等人首次报道过渡金属氧化物(TMOs, transition metal oxides)作为锂离子电池负极材料以来，过渡金属氧化物以及其他过渡金属化合物（TMX）作为锂离子电池负极材料颇受关注。过渡金属的氧化物，如Fe、Ni、Co、Cu等，一般具有类似的电化学行为。其脱嵌锂机理一般是：嵌锂时，Li嵌入到过渡金属氧化物中，通过置换反应生成金属纳米颗粒，并均匀包埋在生成的Li2O基质中；脱锂时，又可逆生成过渡金属氧化物和锂。
在这些过渡金属氧化物中，金属锰的氧化物，如MnO、Mn3O4、Mn2O3、MnO2等，广泛应用于各类电化学储能设备而引起广泛的兴趣。锰的氧化物具有众多的结构，其电化学行为强烈依赖于氧化态、纳米结构和形态。根据理论计算，MnO、Mn3O4、Mn2O3、MnO2的理论储锂比容量分别为755、936、1018、1232mAh/g。因此MnO2的比容量最高。传统上，MnO2在电池领域中作为一次锂电池的正极材料广泛使用，由于其较低的可逆容量和较差的循环稳定性无法应用于二次锂离子电池。
近年来，由于MnO2具有较高的理论比容量，以及丰富的自然资源，对MnO2作为锂离子电池负极材料的研究有增多的趋势，然而，MnO2电化学性能远远无法令人满意，首次可逆比容量较低，更无法令人接受的是循环性能极差，多次循环后容量衰减迅速。甚至有研究者怀疑MnO2是否具有电化学活性，能否应用于二次锂离子电池。
发明内容
有鉴于此，确有必要提供一种锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池，该锂离子电池负极活性材料具有较高的首次可逆比容量和优异的循环性能，可用于二次锂离子电池。
一种锂离子电池负极活性材料，包括二氧化锰纳米管。
一种锂离子电池负极活性材料的制备方法，其包括以下步骤：将高锰酸钾、氯化氢及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮在水中混合形成一混合液；以及将该混合液在水热釜中进行水热反应，反应温度为120℃~180℃，生成二氧化锰纳米管。
一种锂离子电池，该锂离子电池的负极活性材料包括二氧化锰纳米管。
相较于现有技术，本发明合成出纳米管形态的二氧化锰作为负极活性材料，可逆比容量是石墨的3倍左右，与很多的硅碳负极材料相比也毫不逊色，且循环性能稳定，显示出良好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例采用水热法合成的负极活性材料MnO2的XRD图。
图2为本发明实施例采用水热法合成的负极活性材料MnO2的SEM图。
图3为本发明实施例采用水热法合成的负极活性材料MnO2的充放电循环曲线。
具体实施方式
下面将结合附图及具体实施例对本发明提供的锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池作进一步的详细说明。
本发明实施例提供一种锂离子负极活性材料，包括二氧化锰(MnO2)纳米管。
具体地，该MnO2纳米管的直径约为50纳米～200纳米。该MnO2纳米管的管壁厚度约为5纳米～30纳米。该MnO2纳米管为直线型结构。该MnO2纳米管作为锂离子电池负极活性材料恒流充放电循环80次后可逆比容量（即充电比容量）仍然可以大于800mAh/g。
本发明实施例提供一种锂离子负极活性材料的制备方法，其包括以下步骤：
S1，将高锰酸钾(KMnO4)、氯化氢(HCl)及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)在水中混合形成混合液；以及
S2，将该混合液在水热釜中进行水热反应，反应温度为120℃~180℃，生成MnO2纳米管。
具体地，在该步骤S1中，可将高锰酸钾溶解于水中配置成溶液，再将该高锰酸钾溶液与盐酸溶液混合，然后加入PVP作为表面活性剂，形成含有高锰酸钾、HCl及PVP的所述混合液。在该混合液中，高锰酸钾和HCl的摩尔比可以为1:10~4:1，PVP的加入质量优选为高锰酸钾的质量的0.01%~10%，更优选为0.1%~1%。该混合液中高锰酸钾的浓度优选为0.01 mol/L~1 mol/L。
在该步骤S2中，将该混合液放入水热反应釜中，将水热釜密封并加热至120℃~180℃进行水热反应，在该反应温度下保温时间为1小时~48小时。
反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集水热釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以去除杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。该MnO2纳米管为通过该水热反应一步合成得到。
在此水热反应中，高锰酸钾与HCl发生氧化还原反应，PVP作为表面活性剂确保生成具有纳米管形貌的MnO2。
请参阅图1，对上述方法制备得到的黑色沉淀用去离子水离心洗涤以去除杂质离子，然后在空气中干燥后进行XRD测试，与MnO2的标准XRD图相符合，证明合成产物为MnO2。请参阅图2，对上述产物进行SEM测试，可以看到形成了直径为纳米级的空心管状结构，证明得到了MnO2纳米管。
本发明实施例进一步提供一种锂离子电池，该锂离子电池的负极活性材料为MnO2纳米管。该锂离子电池负极活性材料MnO2具有较高的首次放电比容量，且循环性能稳定，容量保持率较高，恒流充放电循环80次后可逆比容量仍然可以大于800mAh/g。
实施例1
将1毫摩尔(mmol) KMnO4和4 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 ml去离子水形成溶液，加入4 mg PVP，形成混合液。然后将该混合液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至140℃，保温12小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
将MnO2纳米管作为锂离子电池负极活性材料制作负电极极片，具体过程是：将MnO2纳米管及导电剂乙炔黑混合均匀，然后加入粘结剂PVDF溶液，及溶剂NMP制成浆料，均匀涂于铜箔上，烘干后剪切成负极极片。MnO2、乙炔黑、PVDF的质量比为60:30:10。以含1mol/L LiPF6的EC/DEC (1:1，w/w)溶剂为电解液，金属锂为对电极，组装成锂离子电池。
请参阅图3，将该锂离子电池进行电化学循环性能测试，充放电电压范围为0.01V~3.0V，电流为100mA/g。从图3可以看到，负极活性材料MnO2首次放电比容量约为1124mAh/g，首次可逆比容量高达814mAh/g，80次循环后仍可具有888mAh/g的可逆比容量。
实施例2
将1 mmol KMnO4和10 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 ml去离子水形成溶液，加入1.6mg PVP，形成混合液。然后将溶液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至120 ℃，保温24小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
实施例3
将4 mmol KMnO4和1 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 mL去离子水形成溶液，加入16mg PVP，形成混合液。然后将该混合液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至180 ℃，保温24小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
实施例4
将2 mmol KMnO4和1 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 ml去离子水形成溶液，加入1mg PVP，形成混合液。然后将该混合液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至160 ℃，保温48小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
实施例5
将1 mmol KMnO4和10 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 ml去离子水形成溶液，加入0.5mg PVP，形成混合液。然后将该混合液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至140 ℃，保温12小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
实施例6
将4 mmol KMnO4和1 mmol HCl（浓盐酸）溶解于45 ml去离子水形成溶液，加入4mg PVP，形成混合液。然后将该混合液转移至65 ml容积的水热釜内胆中。密封水热釜加热至140 ℃，保温12小时。反应完毕后水热釜自然冷却至室温，收集釜中的黑色沉淀，用去离子水离心洗涤以除去杂质离子，然后在空气中干燥，得到MnO2纳米管。
本发明提供的二氧化锰纳米管制备工艺简单，可逆比容量是石墨的3倍左右，与很多的硅碳负极材料相比也毫不逊色，且循环性能稳定，显示出良好的应用前景。
另外，本领域技术人员还可在本发明精神内做其他变化，当然，这些依据本发明精神所做的变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。

Claims (8)

1.一种锂离子电池负极活性材料，其特征在于，包括二氧化锰纳米管。
2.如权利要求1所述的锂离子电池负极活性材料，其特征在于，该二氧化锰纳米管的直径为50纳米～200纳米。
3.如权利要求1所述的锂离子电池负极活性材料，其特征在于，该二氧化锰纳米管的管壁厚度为5纳米～30纳米。
4.如权利要求1所述的锂离子电池负极活性材料，其特征在于，该二氧化锰纳米管作为锂离子电池负极活性材料恒流充放电循环80次后可逆比容量大于800mAh/g。
5.一种锂离子电池负极活性材料的制备方法，其包括以下步骤：
将高锰酸钾、氯化氢及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮在水中混合形成混合液；以及
将该混合液在水热釜中进行水热反应，反应温度为120℃~180℃，生成二氧化锰纳米管。
6.如权利要求5所述的锂离子电池负极活性材料的制备方法，其特征在于，该高锰酸钾和氯化氢的摩尔比为1:10~4:1。
7.如权利要求5所述的锂离子电池负极活性材料的制备方法，其特征在于，该聚乙烯吡咯烷酮的加入质量为高锰酸钾的质量的0.01%~10%。
8.一种锂离子电池，其特征在于，该锂离子电池的负极活性材料包括二氧化锰纳米管。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104183822A (zh) * 2014-08-13 2014-12-03 江苏华东锂电技术研究院有限公司 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN104261479A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 上海第二工业大学 一种金属掺杂纳米二氧化锰电极材料及其制备方法
WO2015067136A1 (zh) * 2013-11-11 2015-05-14 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
WO2016023398A1 (zh) * 2014-08-13 2016-02-18 江苏华东锂电技术研究院有限公司 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN106992291A (zh) * 2017-04-19 2017-07-28 扬州大学 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法
CN109768262A (zh) * 2019-01-25 2019-05-17 天津理工大学 一种镉改性二氧化锰正极材料及其制备方法和应用
CN115064683A (zh) * 2022-07-12 2022-09-16 中国人民解放军空军工程大学 一类锰氧化物复合电极材料及其制备方法和在制备锂离子电池负极材料中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1755851A (zh) * 2004-09-28 2006-04-05 中国科学院电工研究所 氧化物纳米管复合碳基电极材料及其制备方法
CN101698512A (zh) * 2009-10-23 2010-04-28 济南大学 一种采用微波水热法制备不同晶型与形貌纳米二氧化锰的方法
CN102259929A (zh) * 2011-06-27 2011-11-30 北京工业大学 一种制备具有多孔纳米或亚微米棒状氧化锰的方法
CN102689929A (zh) * 2012-06-12 2012-09-26 东华大学 一种MnO2超长纳米线超级电容器材料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100492726C (zh) * 2005-08-26 2009-05-27 南开大学 二氧化锰纳米管与纳米线电极材料和制备方法及其应用
CN101373829B (zh) * 2008-10-07 2011-05-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
CN102795671A (zh) * 2011-05-25 2012-11-28 中国科学院长春应用化学研究所 介孔二氧化锰材料、其制备方法及超级电容器
CN103682303B (zh) * 2013-11-11 2016-03-02 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1755851A (zh) * 2004-09-28 2006-04-05 中国科学院电工研究所 氧化物纳米管复合碳基电极材料及其制备方法
CN101698512A (zh) * 2009-10-23 2010-04-28 济南大学 一种采用微波水热法制备不同晶型与形貌纳米二氧化锰的方法
CN102259929A (zh) * 2011-06-27 2011-11-30 北京工业大学 一种制备具有多孔纳米或亚微米棒状氧化锰的方法
CN102689929A (zh) * 2012-06-12 2012-09-26 东华大学 一种MnO2超长纳米线超级电容器材料的制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015067136A1 (zh) * 2013-11-11 2015-05-14 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN104183822A (zh) * 2014-08-13 2014-12-03 江苏华东锂电技术研究院有限公司 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
WO2016023398A1 (zh) * 2014-08-13 2016-02-18 江苏华东锂电技术研究院有限公司 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
WO2016023399A1 (zh) * 2014-08-13 2016-02-18 江苏华东锂电技术研究院有限公司 负极活性材料及其制备方法以及锂离子电池
CN104261479A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 上海第二工业大学 一种金属掺杂纳米二氧化锰电极材料及其制备方法
CN104261479B (zh) * 2014-09-28 2017-03-08 上海第二工业大学 一种金属掺杂纳米二氧化锰电极材料及其制备方法
CN106992291A (zh) * 2017-04-19 2017-07-28 扬州大学 二氧化锰修饰核壳结构—中空微孔碳球包覆纳米硫分子的制备方法
CN109768262A (zh) * 2019-01-25 2019-05-17 天津理工大学 一种镉改性二氧化锰正极材料及其制备方法和应用
CN109768262B (zh) * 2019-01-25 2021-12-24 天津理工大学 一种镉改性二氧化锰正极材料及其制备方法和应用
CN115064683A (zh) * 2022-07-12 2022-09-16 中国人民解放军空军工程大学 一类锰氧化物复合电极材料及其制备方法和在制备锂离子电池负极材料中的应用
CN115064683B (zh) * 2022-07-12 2024-04-26 中国人民解放军空军工程大学 一类锰氧化物复合电极材料及其制备方法和在制备锂离子电池负极材料中的应用

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