CN103682161A - 一种有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

一种有机电致发光器件及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法。该有机电致发光器件包括依次层叠的导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层，电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料；电子注入材料为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯。本发明一种有机电致发光器件具有良好的发光效率和发光性能。

Description

一种有机电致发光器件及其制备方法
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光器件（OLED）是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。
有机电致发光器件的结构为三明治结构，在金属阴极和透明阳极之间夹有一层或多层有机薄膜。在含多层结构的器件中，两极内侧主要包括发光层、注入层及传输层。一般认为有机电致发光器件属于注入式发光，具体地说，主要有四个过程：（1）在外加电场作用下，载流子分别从阳极和阴极注入有机功能薄膜；（2）载流子在有机层中迁移；（3）正负载流子结合形成激子；（4）激子辐射复合发光。
电极注入载流子的能力是决定其发光亮度和发光效率的主要因素之一。通常电子注入层材料为锂盐和/或铯盐，但锂盐和/或铯盐需要与特定的电子传输层如三(8-羟基喹啉)铝(tri-(8-quinolinolato)aluminum,Alq3)等协同作用才能提高器件的性能，单独使用锂盐或铯盐作为电子注入材料时，制得的有机电致发光器件容易发光猝灭、性能差、效率低。以及电子注入层的厚度很薄，在工艺上难以控制。
发明内容
为克服上述现有技术的问题，本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法。本发明提供的一种有机电致发光器件具有良好的发光效率和发光性能。本发明制备工艺易于控制，有利于器件的工业化生产，以及加工成本低廉，具有极为广阔的商业化发展前景。
一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层，所述电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料；所述电子注入材料为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉（BCP）、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝（BAlq）、8-羟基喹啉铝（Alq3）、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***（TAZ）或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBI），所述碱金属氢氧化物在电子注入层中的掺杂质量分数为5-20wt%，所述锂盐或铯盐在电子注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%。
电子注入层通过真空蒸镀法沉积在电子传输层上。
优选地，碱金属氢氧化物为LiOH、NaOH、KOH、RbOH或CsOH。
优选地，锂盐为LiF、LiN3或Li3N，铯盐为CsF、CsN3或Cs3N。
优选地，电子注入层的厚度为20-40nm。
本发明中，所述电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料，使碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐可得到良好的性能互补及电荷平衡，降低了阴极功函数与有机层的LUMO能级之间的势垒，提高了电子注入效率，使空穴电子达到平衡，最终提高了有机电致发光器件的发光效率。并且，在保证发光效率的同时降低器件发光猝灭的几率，从而提高了有机电致发光器件的发光性能。
优选地，导电阳极基底可以为导电玻璃基板，选自铟锡氧化物玻璃（ITO）、掺氟的氧化锡玻璃（FTO）、掺铝的氧化锌玻璃（AZO）或掺铟的氧化锌玻璃（IZO）。
优选地，导电阳极基底的厚度为100nm。
空穴注入层通过真空蒸镀法沉积在导电阳极基底上。
优选地，空穴注入层的材质为p型材料掺杂到空穴注入材料中形成的混合材料。更优选地，p型材料为MoO3、WO3、V2O5或ReO3，其在空穴注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%。更优选地，空穴注入材料为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）。
优选地，空穴注入层的厚度为10-15nm。
空穴传输层通过真空蒸镀法沉积在空穴注入层上。
优选地，空穴传输层的材质为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）。
优选地，空穴传输层的厚度为30-50nm。
绿色发光层通过真空蒸镀法沉积在空穴传输层上。
优选地，绿色发光层的材质为绿光客体材料掺杂到主体材料中形成的混合材料：
该主体材料为4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）、1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）或9,10-双(1-萘基)蒽（ADN）；
该绿光客体材料为三（2-苯基吡啶）合铱（Ir(ppy)3）、乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱（Ir(ppy)2(acac)）或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)（Ir(mppy)3），其在绿色发光层中的掺杂质量分数为2-10wt%。
优选地，绿色发光层的厚度为10-30nm。
电子传输层通过真空蒸镀法沉积在绿色发光层上。
优选地，电子传输层的材质为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）、4,7-二苯基－1,10－邻菲罗啉（BCP）、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝（BAlq）、8-羟基喹啉铝（Alq3）、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***（TAZ）或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBI）。
优选地，电子传输层的厚度为10-60nm。
阴极层通过真空蒸镀法沉积在电子注入层上。
优选地，阴极层的材质为银、金或铝。
优选地，阴极层的厚度为50-200nm。
另一方面，本发明提供一种有机电致发光器件的制备方法，其包括如下步骤：
（1）将导电阳极基底进行超声清洗，清洗干净后对其进行表面活化处理；
（2）在经过表面活化处理后的导电阳极基底表面依次层叠蒸镀空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层；
（3）在该电子注入层上真空蒸镀阴极层；
所述电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料；所述电子注入材料为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，所述碱金属氢氧化物在电子注入层中的掺杂质量分数为5-20wt%；所述锂盐或铯盐在电子注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%。
电子注入层通过真空蒸镀法沉积在电子传输层上。优选地，电子注入层的蒸镀速率为
Figure BDA00002086699300041
真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，碱金属氢氧化物为LiOH、NaOH、KOH、RbOH或CsOH。
优选地，锂盐为LiF、LiN3或Li3N，铯盐为CsF、CsN3或Cs3N。
优选地，电子注入层的厚度为20-40nm。
本发明中，电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料，使碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐可得到良好的性能互补及电荷平衡，降低了阴极功函数与有机层的LUMO能级之间的势垒，提高了电子注入效率，使空穴电子达到平衡，最终提高了有机电致发光器件的发光效率。并且，在保证发光效率的同时降低器件发光猝灭的几率，从而提高了有机电致发光器件的发光性能。
步骤（1）中，通过超声清洗的方法去除导电阳极基底表面的有机物污染物。优选地，依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇超声清洗，再进行表面活化处理。优选地，表面活化处理方法为使用氧等离子处理。
优选地，导电阳极基底可以为导电玻璃基板，选自铟锡氧化物玻璃（ITO）、掺氟的氧化锡玻璃（FTO）、掺铝的氧化锌玻璃（AZO）或掺铟的氧化锌玻璃（IZO）。
优选地，导电阳极基底的厚度为100nm。
步骤（2）中，在经过表面活化处理后的导电阳极基底表面依次层叠蒸镀空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层。
空穴注入层通过真空蒸镀法沉积在导电阳极基底上。优选地，空穴注入层的蒸镀速率为
Figure BDA00002086699300051
真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，空穴注入层的材质为p型材料掺杂到空穴注入材料中形成的混合材料。更优选地，p型材料为MoO3、WO3、V2O5或ReO3，其在空穴注入层中的掺杂质量分数为25-35wt％。更优选地，空穴注入材料为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）。
优选地，空穴注入层的厚度为10-15nm。
空穴传输层通过真空蒸镀法沉积在空穴注入层上。优选地，空穴传输层的蒸镀速率为
Figure BDA00002086699300052
真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，空穴传输层的材质为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）。
优选地，空穴传输层的厚度为30-50nm。
绿色发光层通过真空蒸镀法沉积在空穴传输层上。优选地，绿色发光层的蒸镀速率为真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，绿色发光层的材质为绿光客体材料掺杂到主体材料中形成的混合材料：
该主体材料为4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）、4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）、1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）或9,10-双(1-萘基)蒽（ADN）；
该绿光客体材料为三（2-苯基吡啶）合铱（Ir(ppy)3）、乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱（Ir(ppy)2(acac)）或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)（Ir(mppy)3），其在绿色发光层中的掺杂质量分数为2-10wt%。
优选地，绿色发光层的厚度为10-30nm。
电子传输层通过真空蒸镀法沉积在绿色发光层上。优选地，电子传输层的蒸镀速率为
Figure BDA00002086699300062
真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，电子传输层的材质为4,7-二苯基-1，10-菲罗啉（Bphen）、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉（BCP）、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝（BAlq）、8-羟基喹啉铝（Alq3）、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***（TAZ）或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBI）。
优选地，电子传输层的厚度为10-60nm。
步骤（3）中，在电子注入层表面蒸镀阴极层，最后得到所需要的有机电致发光器件。
阴极层通过真空蒸镀法沉积在电子注入层上。优选地，阴极层的蒸镀速率为
Figure BDA00002086699300063
真空度为1×10-5-1×10-3Pa。
优选地，阴极层的材质为银、金或铝。
优选地，阴极层的厚度为50-200nm。
本发明提供的一种有机电致发光器件及其制备方法，具有以下有益效果：
（1）本发明中，电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料，使碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐可得到良好的性能互补及电荷平衡，降低了阴极功函数与有机层的LUMO能级之间的势垒，提高了电子注入效率，使空穴电子达到平衡，最终提高了有机电致发光器件的发光效率。并且，在保证发光效率的同时降低器件发光猝灭的几率，从而提高了有机电致发光器件的发光性能。
（2）本发明制备工艺易于控制，各功能层厚度均匀，成膜效果与质量较好，有利于器件的工业化生产，以及加工成本低廉，具有极为广阔的商业化发展前景。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图，部件101-107依次为导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层。
图2为本发明实施例的发光效率-亮度曲线对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的ITO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的ITO基底置于真空腔内，抽真空至1×10-5Pa，再将MoO3按照掺杂质量分数30wt%掺入N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300081
的蒸镀速度将厚度为12.5nm的空穴注入层蒸镀在该ITO基底上；
以
Figure BDA00002086699300082
的蒸镀速度将N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为40nm；
将三（2-苯基吡啶）合铱（Ir(ppy)3）按照掺杂质量分数6wt%掺入4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300083
的蒸镀速度将厚度为20nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以的蒸镀速度将4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为35nm；
将LiF和LiOH分别按照掺杂质量分数30wt%和10wt%掺入4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）中作为电子注入层，以的蒸镀速度将厚度为30nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为125nm的银（Ag）组成，以
Figure BDA00002086699300086
的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为ITO/MoO3:NPB/NPB/TCTA:Ir(ppy)3/Bphen/Bphen:LiF:LiOH/Ag的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为Bphen、LiF和LiOH。
实施例2
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的FTO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的FTO基底置于真空腔内，抽真空至1×10-5Pa，再将WO3按照掺杂质量分数25wt%掺入4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300091
的蒸镀速度将厚度为10nm的空穴注入层蒸镀在该FTO基底上；
以
Figure BDA00002086699300092
的蒸镀速度将4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为30nm；
将乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱（Ir(ppy)2(acac)）按照掺杂质量分数2wt%掺入9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300093
的蒸镀速度将厚度为10nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300094
的蒸镀速度将4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉（BCP）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为10nm；
将LiN3和NaOH分别按照掺杂质量分数25wt%和20wt%掺入4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉（BCP）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300095
的蒸镀速度将厚度为20nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为50nm的铝（Al）组成，以
Figure BDA00002086699300096
的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为FTO/WO3:TCTA/TCTA/mCP:Ir(ppy)2(acac)/BCP/BCP:LiN3:NaOH/Al的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为BCP、LiN3和NaOH。
实施例3
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的AZO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的AZO基底置于真空腔内，抽真空至5×10-5Pa，再将V2O5按照掺杂质量分数35wt%掺入4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300101
的蒸镀速度将厚度为15nm的空穴注入层蒸镀在该AZO基底上；
以
Figure BDA00002086699300102
的蒸镀速度将4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为50nm；
将三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)（Ir(mppy)3）按照掺杂质量分数10wt%掺入4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300103
的蒸镀速度将厚度为30nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300104
的蒸镀速度将4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝（BAlq）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为60nm；
将Li3N和KOH分别按照掺杂质量分数35wt%和5wt%掺入4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝（BAlq）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300105
的蒸镀速度将厚度为40nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为200nm的金（Au）组成，以
Figure BDA00002086699300106
的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为AZO/V2O5:CBP/CBP/CBP:Ir(mppy)3/BAlq/BAlq:Li3N:KOH/Au的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为BAlq、Li3N和KOH。
实施例4
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的IZO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的IZO基底置于真空腔内，抽真空至5×10-5Pa，再将ReO3按照掺杂质量分数30wt%掺入N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）中作为空穴注入层，以的蒸镀速度将厚度为13nm的空穴注入层蒸镀在该IZO基底上；
以的蒸镀速度将N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为35nm；
将三（2-苯基吡啶）合铱（Ir(ppy)3）按照掺杂质量分数5wt%掺入N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺（TPD）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300113
的蒸镀速度将厚度为20nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300114
的蒸镀速度将8-羟基喹啉铝（Alq3）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为40nm；
将CsF和RbOH分别按照掺杂质量分数30wt%和8wt%掺入8-羟基喹啉铝（Alq3）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300115
的蒸镀速度将厚度为30nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为100nm的银（Ag）组成，以
Figure BDA00002086699300116
的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为IZO/ReO3:TPD/TPD/TPD:Ir(ppy)3/Alq3/Alq3:CsF:RbOH/Ag的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为Alq3、CsF和RbOH。
实施例5
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的ITO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的ITO基底置于真空腔内，抽真空至5×10-5Pa，再将MoO3按照掺杂质量分数25wt%掺入1，1-二[4-[N，N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300121
的蒸镀速度将厚度为10nm的空穴注入层蒸镀在该ITO基底上；
以的蒸镀速度将1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为40nm；
将乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱（Ir(ppy)2(acac)）按照掺杂质量分数7wt%掺入1，1-二[4-[N，N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷（TAPC）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300123
的蒸镀速度将厚度为15nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300124
的蒸镀速度将3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***（TAZ）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为50nm；
将CsN3和CsOH分别按照掺杂质量分数30wt%和15wt%掺入3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***（TAZ）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300125
的蒸镀速度将厚度为30nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为175nm的铝（Al）组成，以的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为ITO/MoO3:TAPC/TAPC/TAPC:Ir(ppy)2(acac)/TAZ/TAZ:CsN3:CsOH/Al的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为TAZ、CsN3和CsOH。
实施例6
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的AZO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的AZO基底置于真空腔内，抽真空至1×10-3Pa，再将WO3按照掺杂质量分数30wt%掺入N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300131
的蒸镀速度将厚度为12nm的空穴注入层蒸镀在该AZO基底上；
以
Figure BDA00002086699300132
的蒸镀速度将N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为45nm；
将三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)（Ir(mppy)3）按照掺杂质量分数6wt%掺入9,10-双(1-萘基)蒽（ADN）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300133
的蒸镀速度将厚度为25nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300134
的蒸镀速度将1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBI）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为30nm；
将Cs3N和CsOH分别按照掺杂质量分数35wt%和10wt%掺入1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBI）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300135
的蒸镀速度将厚度为30nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为150nm的铝（Al）组成，以
Figure BDA00002086699300136
的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为AZO/WO3:NPB/NPB/ADN:Ir(mppy)3/TPBI/TPBI:Cs3N:CsOH/Al的有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为TPBI、Cs3N和CsOH。
对比例
一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
（1）导电阳极基底预处理
将厚度为100nm的ITO基底依次用洗洁精、去离子水、丙酮、乙醇进行超声清洗，每次先清洗5分钟，后停止5分钟，分别重复3次；然后再用烘箱烘干待用；之后，用氧等离子处理，时间为10分钟，功率为35W。
（2）空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层的制备
将预处理的ITO基底置于真空腔内，抽真空至5×10-5Pa，再将V2O5按照掺杂质量分数30wt%掺入4,4'-二（9-咔唑）联苯（CBP）中作为空穴注入层，以
Figure BDA00002086699300141
的蒸镀速度将厚度为12nm的空穴注入层蒸镀在该ITO基底上；
以
Figure BDA00002086699300142
的蒸镀速度将4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）蒸镀在空穴注入层上作为空穴传输层，其厚度为40nm；
将三（2-苯基吡啶）合铱（Ir(ppy)3）按照掺杂质量分数8wt%掺入4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）中作为绿色发光层，以
Figure BDA00002086699300143
的蒸镀速度将厚度为20nm的绿色发光层蒸镀在空穴传输层上；
以
Figure BDA00002086699300144
的蒸镀速度将4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）蒸镀在绿色发光层上作为电子传输层，其厚度为40nm；
将Cs3N按照掺杂质量分数32wt%掺入4,7-二苯基-1,10-菲罗啉（Bphen）中作为电子注入层，以
Figure BDA00002086699300145
的蒸镀速度将厚度为30nm的电子注入层蒸镀在电子传输层上；
（3）阴极层的制备
在本发光器件中，阴极由厚度为100nm的铝（Al）组成，以的蒸镀速度蒸镀在电子注入层上。
上述步骤完成后，得到结构为ITO/V2O5:CBP/TCTA/TCTA:Ir(ppy)3/Bphen/Bphen:Cs3N/Al的常规有机电致发光器件，该器件电子注入层的材质为Bphen和Cs3N。
效果实施例
图2为本发明实施例1-6与具有结构为ITO/V2O5:CBP/TCTA/TCTA:Ir(ppy)3/Bphen/Bphen:Cs3N/Al的有机电致发光器件（对比例）的发光效率-亮度曲线对比图。
从图2中可以看到，实施例1-6器件在不同亮度下的发光效率均大于对比例器件在相应亮度下的发光效率。
通过对比可以得知，实施例1-6器件在不同亮度下的发光效率均大于对比例器件在相应亮度下的发光效率，且效率提高0.5-4.4倍不等，这说明碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中，使碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐得到良好的性能互补及电荷平衡，降低了阴极功函数与有机层的LUMO能级之间的势垒，提高了电子注入效率，使空穴电子达到平衡，最终提高了有机电致发光器件的发光效率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层，其特征在于：所述电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料；所述电子注入材料为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，所述碱金属氢氧化物在电子注入层中的掺杂质量分数为5-20wt%，所述锂盐或铯盐在电子注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述碱金属氢氧化物为LiOH、NaOH、KOH、RbOH或CsOH。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述锂盐为LiF、LiN3或Li3N，所述铯盐为CsF、CsN3或Cs3N。
4.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述电子注入层的厚度为20-40nm。
5.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述空穴注入层的材质为p型材料掺杂到空穴注入材料中形成的混合材料，所述p型材料为MoO3、WO3、V2O5或ReO3，所述p型材料在空穴注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%；所述空穴注入材料为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺、4,4'-二（9-咔唑）联苯、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷。
6.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述空穴传输层的材质为N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺、4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺、4,4'-二（9-咔唑）联苯、N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺或1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷。
7.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述绿色发光层的材质为绿光客体材料掺杂到主体材料中形成的混合材料，所述主体材料为4,4',4″-三（咔唑-9-基）三苯胺，9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑，4,4'-二（9-咔唑）联苯，N,N'-二（3-甲基苯基）-N,N'-二苯基-4,4'-联苯二胺，1,1-二[4-[N,N′-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷或9,10-双(1-萘基)蒽；所述绿光客体材料为三（2-苯基吡啶）合铱，乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱或三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)，其在绿色发光层中的掺杂质量分数为2-10wt%。
8.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述电子传输层的材质为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯。
9.一种有机电致发光器件制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将导电阳极基底进行超声清洗，清洗干净后对其进行表面活化处理；
（2）在经过表面活化处理后的导电阳极基底表面依次层叠蒸镀空穴注入层、空穴传输层、绿色发光层、电子传输层、电子注入层；
（3）在该电子注入层上真空蒸镀阴极层；
所述电子注入层的材质为碱金属氢氧化物以及锂盐或铯盐掺杂到电子注入材料中形成的混合材料；所述电子注入材料为4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7－二苯基－1,10－邻菲罗啉、4-联苯酚基－二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-***或1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，所述碱金属氢氧化物在电子注入层中的掺杂质量分数为5-20wt%；所述锂盐或铯盐在电子注入层中的掺杂质量分数为25-35wt%。
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