CN103651381B

CN103651381B - 一种杀螨制剂及其应用

Info

Publication number: CN103651381B
Application number: CN201210358582.1A
Authority: CN
Inventors: 张国生; 宋玉泉; 孙克; 刘少武; 冯聪; 高亮; 于海波; 李斌
Original assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2012-09-24
Filing date: 2012-09-24
Publication date: 2016-03-30
Anticipated expiration: 2032-09-24
Also published as: CN103651381A

Abstract

本发明属于农用杀螨剂领域，涉及一种以化合物A为杀螨活性组分的水悬浮剂，化合物A的结构式如下：

Description

一种杀螨制剂及其应用

技术领域

本发明属于杀螨剂领域，涉及一种丙烯腈类杀螨剂制剂，具体地涉及以CN101875633A公开的化合物5为活性组分的一种杀螨制剂及其应用。

背景技术

众所周知，杀螨剂在防治农林害螨或城市卫生害螨方面具有明显的作用。但杀螨剂在使用一段时间后，害螨会产生一定的抗性，随着人们对农药产品等日益增长的需要和对环境保护的日益重视，农业上迫切需求使用成本低、对环境友好的杀螨剂品种。CN101875633A公开的化合物5（以下简称化合物A）对害螨如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具优异的防效，对作物安全，是一种高效杀螨剂，具有广阔的市场应用前景。化合物A的结构如下：

现有技术中仅提到化合物A可加工成制剂，但没有具体的技术方案。CN101875633A测试原药生物活性时采用现用现配得到的一种类似乳油的“剂型”只是为了满足生物活性测试的需要，既不符合农药制剂加工规定的标准要求，也难以满足实际应用的需要。然而，目前尚无针对化合物A制剂研究的报道。

发明内容

本发明的目的是开发一种以化合物A为活性组分的杀螨制剂。由于水悬浮剂不但具有粒径小、分散性好、流动性好、悬浮率高、生物活性高、使用剂量小等优点，而且具有耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等优点，同时水悬浮剂的生产与使用中无粉尘漂移、不易燃易爆、安全性好，易于包装、运输和贮藏，因此本发明的目的为开发一种以化合物A为活性组分的杀螨剂水悬浮剂，以满足农业生产实际应用、更好地发挥原药生物活性、有效防治害螨。

为了实现本发明的目的，发明人根据其作用靶标及应用方式，通过筛选与有效成分匹配的适宜助剂，确定了一种杀螨剂水悬浮剂配方。该水悬浮剂可以改善有效成分在作物靶标上的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，达到提高其杀螨活性、降低使用成本、保护生态环境的目的，从而实现了本发明的目的。

农药本身是一类具有生物活性的特殊化学品，不同类型、不同化学结构的助剂，对化合物A的活性有较大影响。同一靶标作物，使用不同的表面活性剂，其吸收效果也不尽相同，这种由表面活性剂本身结构所带来的活性上的差异，用提高浓度的办法是难以补偿的。本发明的突出特点就是通过选择并添加与化合物A匹配的助剂体系，该助剂体系有助于有效成分增溶及对被分散的农药活性成分粒子外表面和多孔表面有良好的润湿作用，吸附于原药颗粒的表面，形成较密集的吸附层，以“位阻”的相互作用使粒子间相互排斥，从而使其均匀分散，还能阻止农药粒子在调剂和储藏期间再度聚集，使其保持一种良好的分散性、外观稳定性及热贮稳定性，降低晶体生长速度。同时该制剂的稀释液在防治靶标上具有较高的展着性和粘着性，从而明显改善其药液的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，减少喷雾药液随风（气流）漂移，从而利于药液在叶面铺展及黏附，达到提高其生物活性，大幅度降低农药的有效成分用量，降低成本，保护生态环境的目的。

本发明的水悬浮剂所选用的助剂品种对环境相容性好，不增加原药对哺乳动物的毒性，对作物不产生药害；对农药原药具备良好的化学稳定性；不降低农药有效成分的生物活性；在使用过程中能提高有效成分的分散度和有效成分对靶体的沉积量及沉积比例；用量少，对使用技术条件应变能力强。

本发明的技术方案如下：

一种杀螨剂水悬浮剂，以化合物A为活性组分，制剂中含有分散剂、防冻剂和水；所述的水悬浮剂中各组分的重量百分含量为：化合物A0.5～70%，分散剂1～50%，防冻剂1～20%，水5～90%。

本发明较为优选的技术方案为：

杀螨剂水悬浮剂中，各组分的重量百分含量为：化合物A5～50%，分散剂5～30%，防冻剂1～10%，水15～80%。

进一步优选的技术方案为：

杀螨剂水悬浮剂中，各组分的重量百分含量为：化合物A10～30%，分散剂8～20%，防冻剂2～8%，水45～80%。

本发明的杀螨剂水悬浮剂配方中涉及的分散剂品种在多部有关表面活性剂和农药剂型加工的专著中均有报道。例如，《表面活性剂科学与应用》，蒋庆哲等主编，中国石化出版社，2009；《特种表面活性剂》，王培义等主编，中国纺织出版社；《农药剂型加工技术》，刘步林主编，化学工业出版社，1998；SiselyndWood,EncyclopediaofSurfaceActiveAgents,ChemicalPubl.,Co.,Inc.,NewYork,1964。

具体地，本发明的杀螨剂水悬浮剂中的分散剂可选自：烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳700^#、农乳BY110、农乳1601、农乳T-20、农乳S-80、农乳NP-7、农乳NP-8、农乳NP-15、农乳OX-635、农乳OX-662、木质素磺酸钠、拉开粉BX、净洗剂LS、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、环氧聚醚、对叔丁基醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚或甲基纤维素中的一种或几种。也可用选用日本竹本油脂株式会社的PICO系列产品如PICO-LF1、PICO-LF3、PICO-LF7、PICO-LF1、PICO-LPQ作为分散剂。

进一步优选的分散剂为：烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、农乳NP-7、农乳NP-8、农乳NP-15、农乳0201B、农乳0203B、农乳700^#、农乳BY110、农乳1601、农乳T-20、农乳S-80、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物或亚甲基萘磺酸钠中的一种或几种。

本发明的杀螨剂水悬浮剂中的防冻剂可选自：乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素。

进一步优选的防冻剂为乙二醇或丙三醇。

此外，某些情况下加入适量的增稠剂可改善水悬浮剂的物理稳定性，如减少分层、便于包装。本发明的杀螨剂水悬浮剂中的增稠剂可选自:黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种。然而，某些情况下部分分散剂也可以具有增稠剂的功效。

本发明的杀螨剂水悬浮剂中在某些情况下（当配方中含有易霉变的物质例如多糖类物质时）加入少量的防腐剂可以改善水悬浮剂贮存时容易发生霉变的情况，防腐剂通常可以选自：苯甲酸钠、卡松（2－甲基-4-异噻唑啉-3-酮和(B)5－氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮）、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、丙酸钙、双乙酸钠、乳酸钠、对羟基苯甲酸丙酯中的一种或几种。

制备水悬浮剂时，有时由于机械设备原因及加工过程中容易将空气带入，产生气泡，通常需要加入适量的消泡剂。本发明的杀螨剂水悬浮剂中的消泡剂可以选自：泡敌、硅油、硅酮类、WJX-1、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸、硬脂酸等)或C_10～20饱和脂肪酸酰胺。消泡剂的选择是本领域的技术人员所熟悉的。

本发明涉及的杀螨剂水悬浮剂采用常规方法制备，其配制方法为：将化合物A与分散剂、防冻剂和水按需要的比例加入到混合罐中混合均匀，先经过高速剪切机粗粉碎，然后抽入到砂磨机中进行细磨，当95%物料的平均粒径达到5μm粒径以下时，过滤，即可得到本发明的杀螨剂水悬浮剂产品。

采用本发明配方配制的含有活性组分化合物A的水悬浮剂，生物活性优异，其杀螨活性明显好于按CN101875633A中提供的方法配制原药的测定结果。

本发明杀螨剂水悬浮剂可以在使用前经稀释或直接兑水喷雾，也可以直接使用。

本发明的技术方案还包括防治害螨的方法：将本发明的杀螨剂水悬浮剂施于所述的害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克。

本发明的技术方案还包括上述杀螨剂水悬浮剂的用途：用于制备杀螨水悬浮剂药物的用途，本发明的杀螨剂水悬浮剂可应用于农业害螨、林业害螨或非治疗目的卫生害螨的防治，尤其对害螨如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具优异的防效，对作物安全。

本发明的杀螨剂水悬浮剂具有以下优点：1）闪点高，不易燃、易爆，贮存、使用安全；2）粉尘少，对环境污染小，施用方便，对生产者和使用者以及环境安全；3）水悬浮剂以水为基质，资源丰富，产品成本低，容易包装；4）具有粒径小，分散性好、流动性好、悬浮率高、生物活性高，使用剂量小、耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等特点；5）水悬浮剂喷雾后，以细小颗粒分布于作物表面，杀螨效果好；6）省工、省时，以合理的应用方式、最低的用药成本，即可达到防治害虫的目的。

具体实施方式

以下具体实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。配方中百分比和份数均以重量计。活性组分化合物A自制（含量98%）、折百后剂量加入，其他各原料均为市售品。

制剂配方实施例

实施例1、10%化合物A水悬浮剂

配制方法如下：将上述物质依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到（通过75μm标准筛≥98％）标准要求后，过滤，即可得到10%化合物A水悬浮剂。以下各配方实施例均以相同方法配制。

实施例1样品各项技术指标为：pH值6.3；悬浮率93.8%；倾倒性：倾倒后残余物3.5%，洗涤后残余物0.2%；持久起泡性（1min后）30mL；低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.0％。

实施例2、10%化合物A水悬浮剂

实施例2样品各项技术指标为：pH值6.5；悬浮率96.5%；倾倒性：倾倒后残余物3.8%，洗涤后残余物0.2%；持久起泡性（1min后）25mL；低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.1％。

实施例3、20%化合物A水悬浮剂

实施例3样品各项技术指标为：pH值6.6；悬浮率95.9%；倾倒性：倾倒后残余物3.9%，洗涤后残余物0.3％；持久起泡性（1min后）30mL；低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.3％。

实施例4、20%化合物A水悬浮剂

实施例4样品各项技术指标为：pH值6.2，悬浮率94.8%，倾倒性：倾倒后残余物3.6%，洗涤后残余物0.3%，持久起泡性（1min后）28mL，低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.5％。

实施例5、30%化合物A水悬浮剂

实施例5样品各项技术指标为：pH值6.6，悬浮率93.6%，倾倒性：倾倒后残余物3.8%，洗涤后残余物0.3%，持久起泡性（1min后）31mL，低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为0.8％。

实施例6、30%化合物A水悬浮剂

实施例6样品各项技术指标为：pH值6.3，悬浮率95.1%，倾倒性：倾倒后残余物4.0%，洗涤后残余物0.3%，持久起泡性（1min后）27mL，低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.2％。

实施例7、30%化合物A水悬浮剂

实施例7样品各项技术指标为：pH值6.8，悬浮率92.9%，倾倒性：倾倒后残余物3.5%，洗涤后残余物0.2%，持久起泡性（1min后）20mL，低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.0％。

实施例8、30%化合物A水悬浮剂

实施例8样品各项技术指标为：pH值6.5，悬浮率95.2%，倾倒性：倾倒后残余物3.2%，洗涤后残余物0.2%，持久起泡性（1min后）22mL，低温稳定性，合格；热贮稳定性（54±2）℃/14天，分解率为1.1％。

性能测试实施例

实施例9、稳定性对比试验

将本发明的杀螨制剂按照常规方法配制成所需浓度的水悬浮剂，测试其稳定性。

以CN101875633A中提供的方法配制化合物A作为对照制剂进行对比试验。对照制剂的配制：化合物A用丙酮溶解（丙酮在总溶液中的含量不超过10%），然后用0.1%的吐温80水溶液配制成所需浓度的溶液。

测试结果见表1。

表1.稳定性对比试验结果（常温）

由上表可见，对照制剂常温放置1个月后已经不能再用；而本发明提供的制剂（以实施例2、实施例4与实施例5配制的水悬浮剂为例）放置1、6、12个月后，表面张力均变化不大，通过98%的平均粒径（d₉₈）变化也不大。这表明本发明的水悬浮剂不仅均能满足药液在靶标上的润湿，而且随着时间的推移，磨细的粒子也基本没发生变化。粒子越细、药效越好，反之、药效发挥越差。上表数据证实了选用本发明的助剂体系配制的水悬浮剂，施用方便，利于药效的发挥。

生物活性测试实施例

实施例10、生物活性对比试验

悬浮剂和原药的配制方法同前。

试验方法：采用盆栽幼苗喷雾法测定不同批次的供试样品对朱砂叶螨成螨的活性大小。首先将大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗叶片上，待成螨稳定后计数基数；然后按试验设计从低剂量到高剂量的顺序均匀喷雾，每株2mL，每处理3次重复，另设空白对照。将处理后的试材置于一定条件的观察室中，定期调查死活成螨数，计算死亡率。

表2部分实施例制剂样品杀螨活性测定结果

--*：表示未测。

Claims

1.一种杀螨制剂，其特征在于：以化合物A为活性组分的水悬浮剂，制剂中主要组分及重量百分含量为：

化合物A10～30％，

分散剂8～20％，

防冻剂2～8％，

水45～80％；

化合物A结构式如下：

所述的分散剂选自烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、农乳NP-7、农乳NP-15、农乳0201B、农乳0203B、农乳700^#、农乳1601、农乳S-80、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物或亚甲基萘磺酸钠中的一种或几种；

所述的防冻剂选自乙二醇或丙三醇。

2.根据权利要求1所述的杀螨制剂，其特征在于：所述的水悬浮剂中根据需要还可以加入适量的增稠剂、防腐剂和/或消泡剂。

3.一种控制害螨的方法，其特征在于：将权利要求1所述的杀螨制剂以10～1000克有效成分/公顷施于需要控制的害螨或其生长的介质上。

4.一种如权利要求1所述的杀螨制剂在防治农业、林业或卫生上害螨的用途。