CN103649182A - 偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜及使用其的层合体、以及偏振片的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种即使进行取向主轴相对于宽度方向的倾斜为同一方向的拉幅、也能抑制取向主轴相对于宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差、确保正交尼科耳检查性、能提高生产性的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜。对于本发明的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差在3.7度以内,膜宽度为1700mm以上。

Description

偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜及使用其的层合体、以及偏振片的制造方法
技术领域
本发明涉及一种偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜及其制造方法,该膜适合用于液晶显示用途等的构件中光学特性优异的偏振片。
背景技术
近年来,与作为现有的显示器的布劳恩管(CRT)相比具有薄型轻量化、低耗电、高画质化的优点的液晶显示器(LCD)的需求急速增大。特别是大画面监视器、32英寸以上的大画面TV用途的LCD的需求急速增长。随着LCD的大画面化,为了在大画面下也充分确保亮度,研究了提高LCD的背光源的亮度的技术方案、在LCD中引入提高亮度的功能性膜的技术方案等。
这样的高亮度型的LCD中,由于亮度高,因此经常会发生显示器中存在的小的缺陷成为问题的情况。因此,偏振片、相位差板之类的具有光学特性的LCD的构成构件中,即使用于以往的LCD也没有问题的尺寸的缺陷逐渐成为问题。因此,在各光学构件中,重要的是防止制造工序中的缺陷的产生。另一方面,偏振片、相位差板之类的具有光学特性的LCD的构成构件中,即使产生了缺陷也能确实地辨别为缺陷这样的检查性的提高也越来越重要。
偏振片的缺陷检查一般是采用正交尼科耳法(crossed Nicolsmethod)的肉眼检查。该正交尼科耳法是如下方法:使两块偏振片的取向主轴正交来制造暗视野,将测定对象品夹在其间,用透射光进行观察。正交尼科耳法中,如果偏振片中有异物、缺陷,则表现为亮点,因此通过确认该亮点,能进行缺陷检查。
这里,在偏振片的制造工序中,为了对偏振片赋予粘合剂而多使用双轴取向聚酯膜作为脱模膜,该粘合剂用于将偏振片粘贴于其它构件。如果该脱模膜有光学各向异性,则由偏振片、脱模膜和粘合剂组合而成的构件发生光泄漏。该光泄漏成为正交尼科耳法的检查的障碍,发生容易看漏异物的混入、缺陷这样的不良情况。进而,如果脱模膜中具有光学缺陷,则来源于脱模膜的光学缺陷的亮点也叠加上来,成为缺陷检查的障碍。迄今为止,已知脱模膜中的异物、表面的伤痕成为缺陷检查时的亮点。
从容易薄膜化的观点来看,双轴取向聚酯膜在用作偏振片脱模膜时是有利的。但是,如专利文献1中所公开的,聚酯膜在进行拉伸时发生弓曲(bowing)现象,该弓曲现象是由于中央部相对于拉伸端部拉伸得更慢而引起的。因此,双轴取向聚酯膜具有双折射(相位差)。直线偏振光入射至具有双折射(相位差)的双轴取向聚酯膜,透射后成为椭圆偏振光。
因此,即使将这样的双轴取向聚酯膜粘贴于偏振片并使偏振片正交,实质上也不是正交尼科耳状态。也就是说,即使想要将这样的双轴取向聚酯膜粘贴于偏振片来通过正交尼科耳法进行偏振片的缺陷检查,在使直线偏振光入射时,也会因为聚酯膜的双折射而受到影响,无法进行高精度的缺陷检查。
针对这些课题,以往实施专利文献2~7中所公开的利用正交尼科耳法的自动检查器的改善、以及偏振片脱模聚酯膜的取向主轴的倾斜(以下记作取向角)的改善的方法等。
专利文献1:日本特公昭39-029214号公报
专利文献2:日本特开2007-213016号公报
专利文献3:日本特开2004-237451号公报
专利文献4:日本特开2001-328159号公报
专利文献5:日本特开2004-18588号公报
专利文献6:日本特开2004-358742号公报
专利文献7:日本特开2008-246685号公报
发明内容
作为利用正交尼科耳法的自动检查器的改善,已知上述专利文献2中公开的缺陷检查装置。该缺陷检查装置在光源和照相机的光路上之间具有检查用偏振滤光器。该缺陷检查装置中,适当调整检查用偏振滤光器的相对角度位置,使得输入照相机的可见光的没有缺陷的背景部分的受光量达到最小值,从而消除膜的双折射(相位差)。因此,利用该缺陷检查装置,能以正交尼科耳状态检查带偏振片的膜中的缺陷。
然而,上述专利文献2的装置在检查在膜的宽度方向上具有取向角的偏差的膜的情况下,需要在宽度方向上具有多台照相机及检查用偏振滤光器。据本发明人等所知,检查在膜的宽度方向上具有取向角的偏差的膜时,仅通过调整检查用偏振滤光器的角度,使得输入照相机的可见光的没有缺陷的背景部分的受光量达到最小值,很难得到在照相机的每个位置上即在宽度方向上均匀的、没有缺陷的背景部分的受光量。例如,在膜宽度方向上,膜端部和中央部的没有缺陷的背景部分的受光量水平产生差异。因此,检查在膜的宽度方向上具有双折射的偏差的膜的情况下,无法同时进行高精度的缺陷检查。
进而,据本发明人等所知,姑且不论导致大的光量变化的缺陷,检查只导致小的光量变化的缺陷的情况下,需要配置偏振片,使得正交尼科耳检查时的视野变暗。此时,由于对比度差异更小,因此更难检出。
另外,为了改善偏振片脱模膜的检查性,专利文献7等提出在横拉伸后设置冷却工序,规定冷却工序中的冷却温度,从而在5m宽度范围内使取向角在5度以下。
然而,根据本发明人等的研究,仅通过使膜的取向角在5度以下,将偏振片配置成使得正交尼科耳检查时的视野最暗的情况下,对于只导致小的光量变化的缺陷,由于没有缺陷的背景部分的受光量有差异,因此难以进行缺陷的检出。
还有,用正交尼科耳法来检查32英寸以上的大画面TV用途中使用的偏振片的情况下,无论正交尼科耳下的反射光过强还是过弱,都难以辨别缺陷部和缺陷部以外的本底(背景部分)的差异,存在检查性降低这一独特的问题。另外,如果作为检查对象的偏振片的大小在32英寸以上,则由于其大小,不用自动检查装置、而是由检查员(人)来检查的情况也不少,而上述问题在由检查员(人)来检查时成为特别大的问题。另外,正交尼科耳下的反射光过强或过弱,难以辨别缺陷部和缺陷部以外的本底(背景部分)的差异的情况下,即使使用自动检查装置,误检测也多,无法确保足够的检查性。
因此,本发明在于解决上述课题,提供一种特别是在大画面TV用途中使用的偏振片的正交尼科耳检查性良好、能提高生产性的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜。
本发明人为了解决上述课题进行了认真研究,结果发现,通过具有下述特性,能解决上述课题,从而完成了本发明。
(1)一种偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角的偏差在3.7度以内,膜宽度为1700mm以上。
(2)(1)所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,膜的雾度值(haze)为7~13%。
(3)(1)或(2)所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其特征在于,在150℃、30分钟的条件下进行热处理后的膜长度方向的热收缩率为5~7%,膜宽度方向的热收缩率为7~9%。
(4)(1)~(3)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其特征在于,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向。
(5)(1)~(4)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,膜长度方向的厚度不均小于2.0μm。
(6)(1)~(5)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,长度方向上的取向角偏差即MD取向角不均小于1.5度。
(7)(1)~(6)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其特征在于,从取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角至少在5m宽度范围内为3.7度以下的膜中选取。
(8)(1)~(7)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,通过依次具有以下工序的方法而得到:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
(9)一种层合体,在宽度为1700mm以上的偏振镜的至少一侧设置(1)~(8)中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜而形成。
(10)一种偏振片的制造方法,从(9)所述的层合体上剥离所述偏振片脱模用双轴取向聚酯膜。
(11)(1)~(8)中任一项所述的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜的制造方法,所述双轴取向聚酯膜的制造方法依次具有以下工序:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
(12)一种双轴取向聚酯膜的制造方法,所述双轴取向聚酯膜的取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角的偏差在3.7度以内、且膜宽度为1700mm以上,所述双轴取向聚酯膜的制造方法依次具有以下工序:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
通过本发明,可提供一种即使进行取向主轴相对于宽度方向的倾斜为同一方向的拉幅、也能抑制取向主轴相对于宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差、正交尼科耳检查性良好、能提高生产性(收率)的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜及其制造方法。
附图说明
图1是用正交尼科耳检查器进行检出试验时的图像(膜面内的图像)。
图2是评价本发明的膜的检查性的正交尼科耳检查器的简图。
具体实施方式
以下,对本发明进行更详细的说明。本发明中可以优选使用的聚酯只要是通过分子取向而成为高强度膜的聚酯就没有特别限制,优选主要包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯。特别优选在价格上也有优势的聚对苯二甲酸乙二醇酯。使用聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,作为对苯二甲酸乙二醇酯以外的聚酯共聚物成分,例如可以在不阻碍目标膜物性的范围内使用二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、对苯二甲醇、1,4-环己二醇等二元醇成分,己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠等二羧酸成分,偏苯三酸、均苯四甲酸等多官能二羧酸成分,对羟基乙氧基苯甲酸等。该聚酯例如可通过以下所示的方法来制造。例如有使二羧酸成分和二元醇成分直接进行酯化反应后、将该反应的生成物在减压下加热、除去剩余的二元醇成分并同时使其缩聚来制造的方法;使用二羧酸的二烷基酯作为二羧酸成分、与二元醇成分进行酯交换反应后、与上述同样地使其缩聚来制造的方法等。此时,可以根据需要使用例如碱金属、碱土金属、锰、钴、锌、锑、锗、钛化合物作为反应催化剂。上述聚酯的固有粘度优选为0.4~0.9,更优选为0.5~0.7,进一步优选为0.55~0.65。
对于本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜,取向主轴相对于宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差在3.7度以内,且膜宽度为1700mm以上。另外,优选取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向。
本发明中所说的取向角表示取向主轴的倾斜角度。取向角可以通过全方位地使超声波脉冲透过膜,测定其传播速度来评价、测定取向性。另外,取向角在与膜宽度方向平行时定义为0度,相对于膜宽度方向为顺时针的倾斜定义为+,逆时针的定义为-。另外,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向定义为:经拉幅的膜的膜宽度方向两端在上述的取向主轴的倾斜的测定中显示出相同符号。双轴取向聚酯膜中,取向主轴的倾斜是由于从拉伸工序到热处理工序时发生的弓曲现象而产生的。弓曲现象是因为从拉伸工序到热处理工序中的膜构成悬链线(catenary)而引起的现象,因此在双轴取向聚酯膜中,存在取向主轴的倾斜从宽度方向中心开始朝着膜的宽度方向端部逐渐增大的倾向。另外,在双轴取向聚酯膜的从宽度方向中心向宽度方向端部的两个方向上,具有分别为反方向的取向主轴的倾斜。
另外,本发明中所说的取向角偏差定义为如上所述测定的膜内的任意位置的取向角的最大和最小的差值。取向角偏差大于3.7度的情况下,在检查偏振片的正交尼科耳法中,从偏振片发生光泄漏,因而有时会成为检查的障碍。取向角偏差优选在3.5度以内,更优选在3.2度以内。
另外,本发明的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜如果从取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度(取向角)至少在5m宽度范围内为3.7度以下的膜中选取,则能提高生产性,因此优选。
取向角偏差是使膜呈正交尼科耳状态时的膜的没有缺陷的正常部分的光泄漏量的偏差的主要原因。该光泄漏量的偏差可以使用下述“(9)采用正交尼科耳检查器的评价”中所示的正交尼科耳检查器,作为没有缺陷的背景部分的受光量偏差来确认。而且,如果产生光泄漏量的偏差,则检查性与膜的位置相对应地(与取向角的偏差相对应地)变化,有时会发生缺陷的看漏。以下所示为其例子。
关于采用正交尼科耳检查器的缺陷检出性和取向角的偏差的关系:
[1]检出试验1
·样品:具有在常温下加工聚酯膜时产生的表面缺陷的聚酯膜。其中,该聚酯膜为小片,膜面内几乎没有取向角的偏差。
·测定装置:下述“(9)采用正交尼科耳检查器的评价”中所示的正交尼科耳检查器。
·基线:正交尼科耳检查器中,在检查时需要确定没有缺陷的背景部分的受光量的基线。因此,将没有缺陷的背景部分的受光量的基线(没有缺陷的正常部分的光泄漏量)在256色阶中在10~30的范围内的试验记作试验1A,将没有缺陷的背景部分的受光量的基线在256色阶中在30~50的范围内的试验记作试验1B。需要说明的是,基线的调整通过调整受光单元侧的第二偏振滤光器的角度、设置于照明侧的第一偏振滤光器的角度这两者来进行。
·试验结果:在试验1A的条件下检查样品,其结果是,在膜的表面缺陷部显示出比基线高出40左右的没有缺陷的背景部分的受光量。另一方面,在试验1B的条件下检查同一样品,其结果是,在膜的表面缺陷部显示出比基线高出17左右的没有缺陷的背景部分的受光量。需要说明的是,显示出比没有缺陷的背景部分的受光量的基线高出越多的没有缺陷的背景部分的受光量,则检查性越高(敏锐)。试验结果示于图1。图1中,黑的部分表示没有缺陷的背景部分的受光量小,白的部分表示没有缺陷的背景部分的受光量大。
·结论:上述试验结果显示,检查性根据没有缺陷的背景部分的受光量的基线而变化。而且,如果聚酯膜的面内存在取向角的偏差,则取向角根据膜的位置而存在偏差,因此没有缺陷的背景部分的受光量的基线变化。具体而言,即使在取向角为0度的位置上设定成使得没有缺陷的背景部分的受光量的基线为20,在取向角为0度以外的位置上,没有缺陷的背景部分的受光量的基线也会相对于20发生变化。而且,如果没有缺陷的背景部分的受光量的基线发生变化,则检查性发生变化。
[2]检出试验2
·样品:具有在制造聚酯膜时(特别是加热拉伸时)产生的表面缺陷的聚酯膜。其中,该聚酯膜为小片,膜面内几乎没有取向角的偏差。
·测定装置:下述“(9)采用正交尼科耳检查器的评价”中所示的正交尼科耳检查器。
·基线:正交尼科耳检查器中,在检查时需要确定没有缺陷的背景部分的受光量的基线。因此,将没有缺陷的背景部分的受光量的基线在256色阶中在10~30的范围内的试验记作试验2A,将没有缺陷的背景部分的受光量的基线在256色阶中在30~50的范围内的试验记作试验2B。需要说明的是,基线的调整通过调整受光单元侧的第二偏振滤光器的角度、设置于照明侧的第一偏振滤光器的角度这两者来进行。
·试验结果:在试验2A的条件下检查样品,其结果是,在膜的表面缺陷部显示出比基线高出80左右的没有缺陷的背景部分的受光量。另一方面,在试验2B的条件下检查同一样品,其结果是,在膜的表面缺陷部显示出比基线高出70左右的没有缺陷的背景部分的受光量。另外,测定表面缺陷的大小,其结果是,在试验2A的条件下观察到0.475mm2左右的大小,在试验2A的条件下观察到0.588mm2左右的大小。试验结果示于图1。
·结论:上述试验结果显示,检查性(特别是作为测定值示出的缺陷的大小)根据没有缺陷的背景部分的受光量的基线而变化。而且,如果聚酯膜的面内存在取向角的偏差,则没有缺陷的背景部分的受光量的基线根据膜的位置而变化。而且,如果没有缺陷的背景部分的受光量的基线发生变化,则检查性发生变化。
根据以上发现,没有缺陷的背景部分的受光量的偏差越少,越能使膜面内的检查性均匀化。而且,为了使膜面内的检查性均匀化,重要的是使膜的取向角偏差在3.7度以下。
另外,本发明的双轴取向聚酯膜优选相对于膜的长度方向的取向角偏差(以下称为MD取向角不均)为1.5度以下。就本发明中所说的MD取向角不均而言,在膜长度方向上每隔1000mm分别测定膜宽度方向两端部的取向角,测定10点,对于各膜端部分别求出测定值的最大值和最小值之差的绝对值,定义为该绝对值较大的那个值。
如果MD取向角不均大,则在膜长度方向上产生正交尼科耳检查器中的没有缺陷的背景部分的受光量偏差,因此不理想。正交尼科耳检查器中,如果相对于调整至正交尼科耳状态时的取向角的背离大,则正交尼科耳检查器中的没有缺陷的背景部分的受光量偏差大。因此,只要抑制MD取向角不均,就能抑制正交尼科耳检查器中的没有缺陷的背景部分的受光量偏差。MD取向角不均优选为1.5度以下,更优选为1.2度以下,更优选为1.0度以下。
膜端部位置的取向角的绝对值越大,有MD取向角不均越大的倾向,因此对于本发明的双轴取向聚酯膜,优选按照膜端部位置的取向角的绝对值小的条件来制膜。
本发明的双轴取向聚酯膜的膜宽度必须至少为1700mm以上。如上所述,取向角采取相对于距制成的膜中心的距离而增加的行为,因此膜宽度越大,越难以抑制取向角及取向角的偏差。因此,以前,在膜宽度为1700mm以上的双轴取向聚酯膜中,取向角的偏差无法达到3.7度以下。本发明的双轴取向聚酯膜的膜宽度至少为1700mm以上,且取向角的偏差为3.7度以下,因此优选用于大画面(具体为32英寸以上)的LCD的偏振片的检查用脱模膜。如果膜宽度为1900mm以上,则可以适合用于更大画面用的LCD,且生产性良好,因此更优选。膜宽度的上限无特别限制,从制造设备成本方面来看,膜宽度优选为10000mm以下。
本发明的双轴取向聚酯膜优选取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向。如上所述,在双轴取向聚酯膜中,存在取向主轴的倾斜从宽度方向中心开始朝着膜的宽度方向端部逐渐增大的倾向。另外,在从宽度方向中心向宽度方向端部的两个方向上,具有分别为反方向的取向主轴的倾斜。因此,为了进行使取向角的偏差为最小的拉幅,而按照如下方式进行拉幅:使得将要进行拉幅的膜的宽度方向的中心和进行拉幅后的膜的宽度方向的中心相同。然而,通过该拉幅,只能在膜的宽度方向的中央部分选取产品。为了改善生产性,需要进行拉幅,使得拉幅后的膜的宽度方向两端的取向主轴的倾斜为同一方向,但如果进行拉幅以使拉幅后的膜的宽度方向两端的取向主轴的倾斜为同一方向,则存在取向角的偏差、MD取向角不均增大的倾向。本发明的双轴取向聚酯膜即使进行取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向的拉幅,取向角的偏差也小,因此能以良好的生产性得到检查性良好的双轴取向聚酯膜。
另外,本发明的双轴取向聚酯膜在150℃、30分钟的条件下进行热处理后的膜长度方向及膜宽度方向的热收缩率分别优选为5~7%、7~9%。优选分别为5.5~6.5%、7.5~8.5%。如果热收缩率超过上述范围,则尺寸稳定性差,因此不理想。热收缩率可以通过热处理中的松弛率、热处理温度来调整。然而,为了将取向角偏差维持在3.7度以下、并同时在维持作为偏振片脱模用膜优选的平面性的同时使热收缩率小于上述下限范围,例如需要在制膜后另行进行退火处理,因此生产性·效率降低,因此不理想。
本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜优选膜的雾度值为7~13%。优选为8~12%,更优选为9~11%。雾度值小于7%的情况下,在检查偏振片时反射光过强,大于13%的情况下,反射光弱,因此有时会成为检查的障碍。特别是正交尼科耳下的反射光无论反射光是强还是弱,都难以辨别缺陷部和本底(背景部分)的差异。特别是用肉眼进行检查时,显著受到该影响。具体而言,雾度低时,反射光强,本底(背景部分)的亮度不均被强调出来,因此缺陷部和本底(背景部分)的差异难以辨别,雾度高时,散射光强,缺陷部的亮点变得不清晰,检出性低。因此,为了提高缺陷检查的检查性,特别重要的是膜的雾度值在上述范围内。通过雾度值在上述范围内,即使作为检查对象的偏振片的大小为32英寸以上,也能充分提高检查性。
本发明的膜既可以是单层,也可以是由两层以上构成的复合膜,为了使膜的雾度值在上述范围内,特别优选由三层复合膜构成的情况。本发明的膜是三层复合膜的情况下,既可以是构成膜表面的层(层合部)的聚合物组成、含有的粒子种类或粒子含量不同的A/B/C的构成,也可以是聚合物组成、含有的粒子种类或粒子含量为相同组成的A/B/A的构成。构成膜表面的层(层合部)的聚合物组成、含有的粒子种类或粒子含量为相同组成的A/B/A的构成在设备方面简单,从生产性方面来看也优选。进而,三层复合膜为A/B/A的构成的情况下,构成膜表面侧的两层的层合厚度实质上相同的情况下,品质的设计容易,因此优选。另外,构成膜表面的层(层合部)的厚度优选为0.5~2.5μm,特别优选为1.0~2.0μm。
为了使膜的雾度值在上述范围内,优选采用使膜中含有惰性粒子的方法。本发明的膜是三层复合膜的情况下,如果使构成膜表面的层(层合部)和不构成膜表面的层(基层部)中分别含有粒子,则能使雾度值在所期望的范围内,因此优选。作为含有的惰性粒子的种类,优选使用球状二氧化硅、硅酸铝、二氧化钛、碳酸钙等无机粒子,另外,作为其它有机系高分子粒子,优选使用交联聚苯乙烯树脂粒子、交联有机硅树脂粒子、交联丙烯酸树脂粒子、交联苯乙烯-丙烯酸树脂粒子、交联聚酯粒子、聚酰亚胺粒子、三聚氰胺树脂粒子等。可以选择其中一种或两种以上使用。
作为得到含有惰性粒子的膜的方法,可例举在聚酯的聚合工序中添加惰性粒子、制成含有惰性粒子的聚酯、将其作为原料进行制膜的方法;聚合不含有粒子的聚酯、在制膜阶段一边混入聚酯和惰性粒子一边进行制膜的方法等。从抑制由粒子的凝集导致的异物的产生的观点来看,优选在聚酯的聚合工序中添加惰性粒子的方法。例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,可以制备作为二醇成分的乙二醇的含有惰性粒子的浆料,在进行缩聚前的酯交换后、或者在酯化后的低聚物的阶段添加含有惰性粒子的浆料,然后进行缩聚反应,从而得到含有惰性粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另外,添加前的惰性粒子的浆料可以根据需要进行采用砂磨机等的分散处理、采用离心沉淀处理的粗大粒子的分离、或者高精度过滤,可以使粒径分布均匀化,能除去粗大粒子,能有效地用于膜的粗大突起的减少。
为了使本发明的膜的雾度值在上述范围内,为三层复合膜的情况下,构成膜表面的层(层合部)中优选含有0.2~1.0重量%、更优选为0.3~0.8重量%的平均粒径0.5~1.5μm、优选为0.8~1.3μm的惰性粒子。还有,如果不构成膜表面的层(基层部)中含有0.02~0.1重量%的平均粒径0.5~1.5μm、优选为0.8~1.3μm的惰性粒子,则能使雾度值在上述范围内,因此优选。另外,构成膜表面的层(层合部)、不构成膜表面的层(基层部)中含有的惰性粒子种类如果相同,则能简化生产设备,因此优选。
本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜的膜长度方向的厚度不均优选为小于2.0μm,更优选为0.5~1.5μm,特别优选为0.5~1.2μm。本发明中所说的膜长度方向的厚度不均表示通过下述“(5)膜长度方向的厚度不均”中所示的方法测定的值。厚度不均大于1.5μm的情况下,在检查偏振片的正交尼科耳法中,从偏振片泄漏的光的强度的不均增大,有时会成为检查的障碍。特别是厚度不均大于2.0μm的情况下,经常发生拉伸不均,因为拉伸不均,所以本底(背景部分)不均匀,因此正交尼科耳检查性显著变差,作为偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜不理想。另一方面,为了制造厚度不均为0.5μm以下的膜,生产管理复杂,因此不理想。
另外,本发明的膜的厚度优选为25~70μm,更优选为30~50μm,进一步优选为35~45μm。如果膜的厚度在该范围内,则容易在上述范围内调整膜的雾度值,因而优选。
本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜例如通过将未拉伸膜沿着纵方向拉伸、接着沿着横方向拉伸、经过冷却工序后进行热处理而得到,特别是为了抑制弓曲现象、在1700mm以上的膜宽度范围内使取向角的偏差在3.7度以内,重要的是通过冷却工序将膜温度冷却至25~45℃,并且将冷却工序中的膜的宽度缩小速度控制在0.1~20%/min,然后进行热处理。
作为减小膜的取向角的方法,有如专利文献7所述的方法:在横拉伸后设置冷却工序,规定冷却工序中的冷却温度,从而减小取向角。该方法通过将横拉伸后的膜的温度充分冷却至膜的玻璃化转变温度以下、从而充分抑制弓曲现象来实现。然而,通过上述方法,无法充分抑制膜宽度为1700mm以上的宽度宽的膜的取向角的偏差。本发明中还发现,通过在冷却工序中控制膜的宽度缩小速度,能将取向角减小至现有技术所无法达到的程度,能抑制拉幅后的取向角偏差。
制造本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜时,通过除了控制拉伸后的冷却工序的温度以外,还控制宽度缩小速度,能减小取向角,推测机理是如下原因:通过从横拉伸工序到冷却工序为止在膜温度降低的过渡期内控制宽度缩小速度,能以物理的方式抑制横取向弛豫,或者以物理的方式抑制冷却工序中的宽度缩小作用于拉伸工序刚结束后的膜,能以在以往以上的水平来充分抑制弓曲现象。
制造本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜时,冷却工序中的膜的宽度缩小速度优选为0.1%~20%/min,更优选为0.2%~18%/min。宽度缩小速度小于0.1%/min时,由于膜的宽度缩小受到抑制而导致膜张力造成影响,制膜性变差,成为膜破损等的原因。另外,如果宽度缩小速度大于20%/min,则抑制由于膜的宽度缩小而导致的取向弛豫的效果差,弓曲现象的抑制不充分。
需要说明的是,这里所示的冷却工序中的膜的宽度缩小速度V1(%/min)是将经过横拉伸工序后、临进入冷却工序前的膜宽度记作W1(mm)、将经过冷却工序后的膜宽度记作W2(mm)、将冷却工序的通过时间记作T1(min)时通过式(1)算出的值。
V1=(W1-W2)/W1×1/T1  式(1)
另外,制造本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜时,重要的是在冷却工序中,膜经过呈温度降低的状态的程度的时间。作为其理由,推测如下所述。如上所述,认为在冷却工序中,在进行宽度缩小时发生取向弛豫,但推测要通过将膜冷却来阻止取向弛豫,需要一定的时间。因此推测,如果冷却工序的通过时间不足,则无法抑制取向弛豫,因此抑制弓曲现象的效果差。制造本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜时,冷却工序的通过时间优选为10秒钟以上,更优选为15秒钟以上。冷却工序的通过时间的上限无特别限制,如果为60秒钟以下,则生产性良好,因此优选。
本发明的聚酯膜优选通过依次具有以下工序的方法来得到。
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
以下对各工序进行详细说明。
·未拉伸膜的制造
根据需要将通过公知的方法得到的聚酯干燥,供给至挤出机,用滤器过滤。因为小的异物也会成为膜缺陷,所以作为该滤器,有效的是使用例如捕集95%以上的5μm以上的异物的高精度的滤器。接着,使用T型口模等熔融挤出成片状,在铸轧辊(casting roll)上冷却固化,得到未拉伸膜。
·(工序1)
在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对所述未拉伸膜进行拉伸,从而得到单轴拉伸聚酯膜。长度方向上的拉伸优选在90~130℃的拉伸温度下以一个阶段或者分多个阶段进行拉伸。从抑制弓曲现象及膜长度方向的厚度不均的观点来看,拉伸温度优选为100~120℃,拉伸倍率优选为3~4倍,从防止拉伸不均及伤痕的观点来看,拉伸优选分两个阶段以上进行。
·(工序2)
在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,从而得到双轴拉伸聚酯膜。宽度方向的拉伸优选在90~130℃的拉伸温度下进行拉伸。如果拉伸温度低于90℃、拉伸倍率大于6倍,则膜容易断裂。更优选拉伸温度为100~120℃,拉伸倍率为4~5倍。
另外,为了减小取向角偏差,宽度方向的拉伸倍率优选大于长度方向的拉伸倍率。如果宽度方向拉伸倍率大于纵拉伸倍率,则存在膜内的分子取向向长度方向侧倾斜的倾向,有时会难以抑制取向角偏差。
制造本发明的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜时,在纵拉伸后进行横拉伸。其原因在于,如果在横拉伸后进行纵拉伸,则虽然在横拉伸后分子主要在TD方向上强烈取向,但如果随后进行纵拉伸,则在MD方向上也取向,取向角偏差增大。
·(工序3)
在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,从而得到经冷却的聚酯膜。
冷却工序中的膜温度为25~45℃的话,能抑制由于宽度缩小而导致的横取向弛豫,抑制弓曲现象,因此优选。更优选为30~40℃。如果冷却工序中的膜温度高于45℃,则由于膜宽度缩小而产生的张力造成影响,制膜性差,并且抑制横取向弛豫的效果有时无法充分体现。将冷却工序中的膜温度冷却至低于20℃的话,生产性差,因此不理想。
聚酯膜的冷却方法可例举采用进行热处理的拉幅机的空气冷却方法、在热处理区域的上下用铝板等挡板阻挡热风的空气冷却方法、采用辊的冷却方法等。采用进行热处理的拉幅机的空气冷却方法中,各区域在长度方向上全部连在一起,因此通过伴随气流等高温空气的自由的流动,在膜上下、宽度方向上产生温度差,有时无法充分冷却膜温度。此时,也可以通过通入压缩空气等来主动地进行冷却来应对。
另外,采用辊的冷却方法中,使用的辊根数、设定温度没有限制,优选用多根辊来进行冷却。为了使采用辊的冷却方法中的膜温度在上述范围内,辊温度优选为20~45℃,更优选为30~40℃。另外,采用辊的冷却方法中,如果利用夹持辊(nip roll)对冷却辊施加载荷以使膜密合,则能稳定地进行冷却,因此优选。
另外,该冷却工序中,重要的是膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min。宽度缩小速度小于0.1%/min时,由于膜的宽度缩小受到抑制而产生的膜张力造成影响,制膜性差,成为膜破损等的原因。另外,如果宽度缩小速度大于20%/min,则抑制由于膜的宽度缩小而导致的取向松弛的效果差,弓曲现象的抑制有时不充分。膜的宽度缩小速度更优选为0.2~18%/min。
另外,冷却工序的通过时间优选为10秒钟以上,更优选为15秒钟以上。冷却工序的通过时间的上限无特别限制,如果为60秒钟以下,则生产性良好,因此优选。
作为控制宽度缩小方向的方法,可以通过设定冷却工序长度、根据制膜速度来设定宽度缩小的速度等各种各样的方法来实现。具体而言,在采用拉幅机的空气冷却方法中,可以用布铗把持两端,通过调整轨道宽度来使宽度缩小速度达到所要的值。
·(工序4)
在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,从而得到双轴取向聚酯膜。热处理温度低于180℃时,热处理不充分,有时难以将热收缩率限制在如下范围内:150℃、30分钟的条件下进行热处理后的膜长度方向及膜宽度方向的热收缩率分别为5~7%、7~9%的范围内。如果热处理温度高于230℃,则会进行由热结晶化导致的取向,因而有时难以将取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差限制在3.7度以内。
另外,在热处理工序中,膜上下的温度差优选为1~20℃,更优选为1~10℃,进一步优选为1~5℃。如果膜上下的温度差大于20℃,则膜的宽度方向的物性、特别是机械特性或热收缩率有时会不均匀。另外,上述热处理中,可以根据需要进行弛豫处理。弛豫处理既可以对横方向·长度方向的任一方向进行,也可以对横方向·长度方向同时进行,也可以分别进行。如果弛豫率相对于膜的总宽度优选为1~20%、更优选为1~10%,则对于获得热尺寸稳定性优异的膜是有效的。
本发明的聚酯膜优选用作大尺寸的偏振片的脱模用膜。具体而言,优选以如下形态使用。
首先,在宽度为1700mm以上的偏振镜的至少一侧设置本发明的聚酯膜,制成层合体。这里,层合体优选依次设置“本发明的聚酯膜/粘合层A/偏振镜/粘合层B/保护片”而形成的层合体,更优选依次设置“本发明的聚酯膜/硅氧烷层/粘合层A/偏振镜/粘合层B/保护片”而形成的层合体。需要说明的是,作为硅氧烷层、粘合层、偏振镜、保护片,可以使用公知的材料。
接着,进行层合体的检查。该层合体因为使用了本发明的聚酯膜,所以能得到良好的检查性。然后,从层合体将本发明的聚酯膜剥离,得到偏振片。这里,偏振片是指至少具有偏振镜的构件,例如,如果从“本发明的聚酯膜/粘合层A/偏振镜/粘合层B/保护片”、“本发明的聚酯膜/硅氧烷层/粘合层A/偏振镜/粘合层B/保护片”(层合体)将本发明的聚酯膜剥离(除去),则能够得到依次设置“粘合层A/偏振镜/粘合层B/保护片”而形成的偏振片。需要说明的是,硅氧烷层优选和本发明的聚酯膜一起剥离。
实施例
实施例及比较例中的特性值的测定方法如下所述。
(1)膜宽度
将作为测定对象的膜在台上展开,用矩尺(JIS1级)测定宽度。
(2)取向主轴的倾斜(取向角)、取向角偏差
用野村商事制取向性测定机(SST-4000)进行测定。相对于作为试样的膜的宽度,从两端部切成A4尺寸而得到样品,测定该样品的中点(105mm),取向主轴与膜宽度方向平行时为取向角0度,相对于膜宽度方向为顺时针的倾斜为+,逆时针的为-,将其绝对值作为测定结果。
取向角偏差如下得到:将作为对象的采集的拉幅膜中的最大值和最小值的差值的绝对值作为测定结果。
(3)膜的雾度值
以JIS K7105(1981)为基准,将切成膜长度方向4cm×膜宽度方向3.5cm的尺寸的膜作为样品,用雾度计(SUGA试验机制HGM-2DP(C光用))进行测定。相对于膜宽度方向均等地测定3个点,将其平均值作为测定结果。
(4)热收缩率
在膜表面画出两根线,使得宽度为10mm,测定长度约为100mm,在23℃下测定这两根线间的距离,将其记作L0。将该膜样品在150℃的烘箱中在1.5g的载荷下放置30分钟后,再次在23℃下测定两根线间的距离,将其记作L1,通过下式求出热收缩率。
热收缩率(%)={(L0-L1)/L0}×100
对于膜的长度方法及宽度方向分别进行三处的测定,求出平均值。
(5)膜长度方向的厚度不均
用安立电气制膜厚度连续测定器在长度方向上测定15m,根据记录的膜厚度图,将最大厚度和最小厚度之差作为厚度不均(μm)。测定条件如下所述。
构成:K-306C大范围电子测微计、K-310C记录仪、膜输送装置
检测器:3R红宝石端子、测定力:15g±5g
膜宽度:45mm、测定长度:15m、膜输送速度:3m/分钟。
(6)膜厚度
以JIS C2151(1990)为基准,用测微计(Mitutoyo OMM-25)相对于膜宽度方向均等地测定30个点,将其平均值作为测定结果。
(7)膜温度
用手持式辐射温度计(株式会社CHINO制IR-TA)测定膜温度。相对于膜宽度方向均等地测定3个点,将其平均值作为测定结果。
高度(Z方向)扩大倍率:5万倍。
(8)采用肉眼的检查
在光源(灯箱)上载放两块偏振片,在其之间放置聚酯膜,将两块偏振片合上,使得膜整体呈正交尼科耳状态,在该状态下进行肉眼检查,标记膜表面的缺陷。检查由2人进行,进行交叉检验(crosscheck)确认有无看漏缺陷,按照以下判断标准进行评价。
◎:肉眼检查中有良好的本底(背景部分),因此几乎不会看漏缺陷,能进行检查。
○:进入视野的本底(背景部分)的光稍强或稍弱,在各位置上存在轻微的光量不均,因此如果持续进行2小时左右的检查,则感到疲劳感,看漏了若干缺陷。
△:进入视野的本底(背景部分)的光稍强或稍弱,在各位置上存在光量不均,因此如果持续进行哪怕是1小时左右的检查,也感到疲劳感,看漏了若干缺陷。
×:进入视野的本底(背景部分)的光强或弱,在各位置上存在明确的光量不均,因此如果持续进行哪怕是1小时左右的检查,也感到强烈的疲劳感,看漏了许多缺陷。
(9)采用正交尼科耳检查器的评价:没有缺陷的背景部分的受光量偏差
作为评价本发明的正交尼科耳检查性的仪器,使用正交尼科耳检查器,该正交尼科耳检查器设置有作为照明单元的250W的金属卤化物灯(Mejiro Precision制BMH-250A)及能进行角度调整的第一偏振片,组合配置有多个作为受光单元的分辨率25μm的CCD照相机(DALSA制P3-80-8K-40)和能进行角度调整的第二偏振片。装置的概要示于图2。
该检查器如图2所示,光从照明单元4经过第一偏振片入射至·透过作为检查对象的膜1,经过第二偏振片,由受光单元5进行拍摄,输入至信号处理单元6。
没有基础缺陷的背景部分的受光量偏差的评价如下进行:将受光单元侧的第二偏振片的角度一致地固定,以此为基准来调整设置于照明侧的第一偏振片角度,以在测定宽度范围内选取的膜作为检查对象,使得以256色阶来评价整个检查宽度范围内的没有缺陷的背景部分的受光量时的平均值达到最小,在该状态下确认没有缺陷的背景部分的受光量的最大值和最小值之差,将该差评价为没有缺陷的背景部分的受光量偏差。
(10)采用自动检查装置的检查
使用(9)采用正交尼科耳检查器的评价中使用的检查装置,将照相机的检出灵敏度设为恒定值,对10m的膜进行检查。确认此时的检查性,按照以下判断标准进行评价。
○:不会发生由于误检测的多发而导致的检查停止,能进行检查。用肉眼对检查后的膜进行正交尼科耳检查,几乎未能确认到检查器的看漏。
□:不会发生由于误检测的多发而导致的检查停止,能进行检查。用肉眼对检查后的膜进行正交尼科耳检查,结果确认到用检查器无法检出的若干缺陷。
△:检查开始后在10m以内发生了由于误检测的多发而导致的检查停止。
×:检查开始后不到1m就发生了由于误检测的多发而导致的检查停止。
(11)MD取向角不均
通过与(2)取向主轴的倾斜(取向角)同样的方法进行测定。在膜两端部位置上沿着长度方向每隔1000mm测定10个点的取向角。对于各膜端部分别求出测定值的最大值和最小值之差的绝对值,将绝对值较大的那个值作为MD取向角不均的测定结果。
以下,通过实施例对本发明进行详细说明。
实施例1:
在对苯二甲酸二甲酯(DMT)100质量份中加入61重量份(相对于1摩尔的DMT为1.9摩尔)的乙二醇及0.05质量份的四水乙酸镁盐、0.015质量份的磷酸,加热进行酯交换,然后加入0.025质量份的三氧化锑,加热升温,在真空下进行缩聚反应,得到实质上不含有粒子、固有粘度0.63的聚酯颗粒。
接着,准备真比重2.71g/cm3、平均粒径1.0μm的碳酸钙,制成10重量%的乙二醇浆料。将该浆料用喷射式搅拌器进行1小时的分散处理,用5μm以上的捕集效率95%的滤器进行高精度过滤。在酯交换后添加该浆料,然后与上述同样地进行缩聚反应,得到含有1%的平均粒径1.0μm的碳酸钙、固有粘度0.63的含碳酸钙的母颗粒。
接着,将含碳酸钙的母颗粒及不含有粒子的聚酯颗粒混合,得到含有0.5重量%的碳酸钙的聚酯A、含有0.054重量%的碳酸钙的聚酯B。
将这些聚酯A、B分别在160℃下减压干燥8小时后,供给至不同的挤出机,在275℃下熔融挤出,用5μm以上的捕集效率95%的高精度滤器过滤后,用矩形的三层用合流单元合流层合,制成由聚酯A/聚酯B/聚酯A构成的三层层合层。然后,经由保持在285℃的缝模用静电施加浇铸法在表面温度25℃的铸轧辊上冷却固化,得到未拉伸膜。首先,将该未拉伸膜用加热至103℃的辊和辐射加热器沿着长度方向进行3.4倍的拉伸。接着,用拉幅机沿着宽度方向在105℃下拉伸至4.4倍。然后,在冷却工序的宽度缩小速度为18%/min的条件下冷却,使得膜温度达到35℃。该冷却工序中采用辊方式,辊的温度为30℃,冷却工序的通过时间为15秒。接着,在190℃下进行热处理,将总膜厚度38μm、膜的层合厚度为聚酯A/聚酯B/聚酯A=1.5μm/35μm/1.5μm、膜宽度5.1m的由三层构成的双轴取向聚酯膜卷取,制成中间制品卷。从所得的中间制品卷选取样品,对于宽度方向5m测定取向角,结果最大值为3.6度。接着,对于所得的中间制品卷,以包括膜端部的方式切分成2000mm、即表1中记载的评价卷选取宽度,制成包括膜端部的宽2000mm的评价用卷。对于制成的评价用卷,取向主轴的倾斜为同一方向。还对于评价卷进行膜特性的评价,所得结果示于表1。
所得结果示于表1。
实施例2~12、比较例1~4:
除了改变拉伸条件、冷却条件、热处理温度、冷却工序的宽度缩小速度、选取宽度等制膜条件以外,与实施例1同样地实施,得到由三层构成的双轴取向聚酯膜。所得结果示于表1-1、表1-2。
Figure BDA0000452876520000251
通过上述实施例·比较例,可以确认以下事项。
即,通过采用本发明的形态(特别是通过使取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度(取向角)的偏差在3.7度以内、除此之外使膜的雾度值为7~13%),能减小正交尼科耳检查器中的没有缺陷的背景部分的受光量偏差,因此即使用自动检查装置进行检查,看漏缺陷或误检测的情况也少。另外,用肉眼进行检查的情况下,也因为本底(背景部分)的光不会过强或过弱,所以看漏缺陷的情况少,可以确认检查性的提高。
产业上利用的可能性
本发明的膜具有优异的正交尼科耳检查性,因此可以优选用于偏振片脱模用途。
符号的说明
1  作为检查对象的膜
2第一偏振滤光器
3  第二偏振滤光器
4  照明单元
5  受光单元
6  信号处理单元

Claims (12)

1.一种偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角的偏差在3.7度以内,膜宽度为1700mm以上。
2.如权利要求1所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,膜的雾度值为7~13%。
3.如权利要求1或2所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其特征在于,在150℃、30分钟的条件下进行热处理后的膜长度方向的热收缩率为5~7%,膜宽度方向的热收缩率为7~9%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜为同一方向。
5.如权利要求1~4中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,膜长度方向的厚度不均小于2.0μm。
6.如权利要求1~5中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,长度方向上的取向角偏差即MD取向角不均小于1.5度。
7.如权利要求1~6中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其特征在于,从取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角至少在5m宽度范围内为3.7度以下的膜中选取。
8.如权利要求1~7中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜,其中,通过依次具有以下工序的方法而得到:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
9.一种层合体,在宽度为1700mm以上的偏振镜的至少一侧设置权利要求1~8中任一项所述的偏振片脱模用双轴取向聚酯膜而形成。
10.一种偏振片的制造方法,从权利要求9所述的层合体上剥离所述偏振片脱模用双轴取向聚酯膜。
11.权利要求1~8中任一项所述的偏振片脱模膜用双轴取向聚酯膜的制造方法,所述双轴取向聚酯膜的制造方法依次具有以下工序:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
12.一种双轴取向聚酯膜的制造方法,所述双轴取向聚酯膜的取向主轴相对于膜宽度方向的倾斜角度即取向角的偏差在3.7度以内、且膜宽度为1700mm以上,所述双轴取向聚酯膜的制造方法依次具有以下工序:
(工序1)在长度方向上以2.5~5倍的拉伸倍率对未拉伸聚酯膜进行拉伸,得到单轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序2)在宽度方向上以3~6倍的、且比长度方向的拉伸倍率大的拉伸倍率对所述单轴拉伸聚酯膜进行拉伸,得到双轴拉伸聚酯膜的工序;
(工序3)在膜的宽度缩小速度为0.1~20%/min的条件下将所述双轴拉伸聚酯膜的膜温度冷却至25~45℃,得到经冷却的聚酯膜的工序;及
(工序4)在热处理温度为180~230℃的条件下对所述经冷却的聚酯膜进行热处理,得到双轴取向聚酯膜的工序。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106163764A (zh) * 2014-03-31 2016-11-23 株式会社可乐丽 双轴拉伸薄膜及其制造方法、偏振器保护膜、装饰薄膜和层叠薄膜
CN110744807A (zh) * 2019-10-14 2020-02-04 浙江洁美电子科技股份有限公司 一种bopet基膜的生产工艺及其所制得的bopet基膜
CN112805136A (zh) * 2018-10-26 2021-05-14 东洋纺株式会社 液晶化合物取向层转印用取向薄膜
CN114466737A (zh) * 2019-09-30 2022-05-10 可隆工业株式会社 聚酯多层膜及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6627218B2 (ja) * 2013-06-28 2020-01-08 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
JP6295617B2 (ja) * 2013-11-16 2018-03-20 三菱ケミカル株式会社 偏光板保護用ポリエステルフィルムの製造方法
JP7172025B2 (ja) * 2016-09-30 2022-11-16 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP7259216B2 (ja) * 2018-06-04 2023-04-18 三菱ケミカル株式会社 偏光子保護フィルム
KR102052843B1 (ko) * 2019-01-07 2019-12-06 도레이첨단소재 주식회사 편광자 보호용 폴리에스테르 필름과 그 제조방법 및 이를 구비하는 편광판
JP7225863B2 (ja) * 2019-02-05 2023-02-21 東レ株式会社 偏光板離型用ポリエステルフィルム
KR102438415B1 (ko) * 2020-09-03 2022-08-30 도레이첨단소재 주식회사 광학용 폴리에스테르 보호필름
KR102315358B1 (ko) * 2020-09-03 2021-10-19 도레이첨단소재 주식회사 광학용 폴리에스테르 보호필름 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008246685A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Toray Ind Inc 偏光板離型フィルム用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法
CN101918477A (zh) * 2007-12-28 2010-12-15 三菱树脂株式会社 偏振板用离型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的叠层体
CN101946196A (zh) * 2008-02-25 2011-01-12 三菱树脂株式会社 离型膜
CN102070878A (zh) * 2009-11-19 2011-05-25 东丽尖端素材株式会社 双向拉伸聚酯膜和使用双向拉伸聚酯膜的隔离膜

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4639435B2 (ja) 2000-06-21 2011-02-23 東レ株式会社 離型フィルム用二軸配向ポリエステルフィルム
JP4814514B2 (ja) 2004-12-21 2011-11-16 三菱樹脂株式会社 離型フィルム用ポリエテルフィルム
JP4805799B2 (ja) * 2006-12-11 2011-11-02 三菱樹脂株式会社 離型フィルム
JP2009235231A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Toray Ind Inc 離型用ポリエステルフィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008246685A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Toray Ind Inc 偏光板離型フィルム用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法
CN101918477A (zh) * 2007-12-28 2010-12-15 三菱树脂株式会社 偏振板用离型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的叠层体
CN101946196A (zh) * 2008-02-25 2011-01-12 三菱树脂株式会社 离型膜
CN102070878A (zh) * 2009-11-19 2011-05-25 东丽尖端素材株式会社 双向拉伸聚酯膜和使用双向拉伸聚酯膜的隔离膜

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106163764A (zh) * 2014-03-31 2016-11-23 株式会社可乐丽 双轴拉伸薄膜及其制造方法、偏振器保护膜、装饰薄膜和层叠薄膜
CN106163764B (zh) * 2014-03-31 2018-11-27 株式会社可乐丽 双轴拉伸薄膜及其制造方法、偏振器保护膜、装饰薄膜和层叠薄膜
CN112805136A (zh) * 2018-10-26 2021-05-14 东洋纺株式会社 液晶化合物取向层转印用取向薄膜
CN114466737A (zh) * 2019-09-30 2022-05-10 可隆工业株式会社 聚酯多层膜及其制备方法
CN110744807A (zh) * 2019-10-14 2020-02-04 浙江洁美电子科技股份有限公司 一种bopet基膜的生产工艺及其所制得的bopet基膜
CN110744807B (zh) * 2019-10-14 2021-12-17 浙江洁美电子科技股份有限公司 一种bopet基膜的生产工艺及其所制得的bopet基膜

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