CN103597026A - 用于挤出涂布的改善的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚乙烯挤出组合物。特别地，本发明涉及乙烯聚合物挤出组合物，其具有高的断裂速度和显著降低的缩颈。该组合物包含占组合物40至90重量%的第一聚乙烯组分，所述第一聚乙烯组分包含密度为0.90至0.96g/cm3和熔体指数(I2)为5至15g/10min的线性低密度聚乙烯；和占所述组合物1至10重量%的第二聚乙烯组分，所述第二聚乙烯组分包含密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为0.1至3g/10min的高压低密度聚乙烯；和占所述组合物10至50重量%的第三聚乙烯组分，所述第三聚乙烯组分包含密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为5至15g/10min的高压低密度聚乙烯。

Description

用于挤出涂布的改善的树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚乙烯挤出组合物。特别地，本发明涉及乙烯聚合物挤出组合物，其具有高的断裂速度(drawdown)和显著降低的缩颈(neck-in)。本发明也涉及制备乙烯聚合物挤出组合物的方法和制备挤出涂布的制品、形式为挤出型材的制品和形式为挤出流延膜的制品的方法。
背景技术和发明内容
已知可以使用例如通过乙烯与自由基引发剂的高压聚合制备的低密度聚乙烯(LDPE)以及通过在低至中等压力用茂金属或Ziegler配位(过渡金属)催化剂将乙烯和α-烯烃共聚合制备的均匀或非均匀线性低密度聚乙烯(LLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)，从而挤出涂布基材如纸板、纸、和/或聚合物基材；从而制备挤出流延膜用于诸如一次性尿片和食品包装等应用；以及从而制备挤出型材诸如线材和缆线护套。
尽管LDPE通常表现出优越的挤出加工性和高的挤出断裂速度速率，但是LDPE挤出组合物对于很多应用缺乏足够的抗机械损伤性(abuse resistance)和韧性。针对挤出涂布和挤出流延的目的，通过具有高分子量的LDPE组合物(即，具有的熔体指数I2小于约2g/10min)来改善抗机械损伤性的努力是无效的，因为这样的组合物为在高生产线速度成功地断裂速度不可避免地会具有过高的熔体强度。
尽管LLDPE和ULDPE挤出组合物提供改善的抗机械损伤性和韧性，而MDPE(中密度聚乙烯)挤出组合物可提供改善的防渗透性(barrierresistance)(例如，抵抗湿气和油脂渗透)，但是这些线性乙烯聚合物表现出不可接受的高缩颈和拉伸不稳定性；它们也表现出与纯LDPE相比相对较差的挤出加工性。通常用于该行业的一个建议是将LDPE与LLDPE共混。由于通常使用LDPE，必须使用大量(例如多于60%)的LDPE以达到要求的缩颈。在一些情况下，LDPE的可用性受限，或者可能存在其它的原因需要较低含量的LDPE，又不会不当地增加缩颈。已经发现，如果使用两种不同的LDPE树脂，则为实现相同的缩颈需要如下条件：一种的密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为0.1至3g/10min，另一种的密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为5至15g/10min，其小于LDPE的总量(例如小于50%)。这也允许更仔细地调节LLDPE部分以满足特定的要求例如密封性能或韧性。
通常认为缩颈和熔体强度是成反比的。因此，在诸如Kale等人的美国专利5,582,923和5,777,155(其各自全部通过参考并入本申请)等参考文献中，添加LLDPE以改善物理韧性的代价是牺牲可挤压性因素例如增加的缩颈。因此在挤出涂布行业中，目前的实践是利用较低熔体指数的LDPE用于在具有较窄模头宽度和相对较低的最大流出速度的设备上挤出。这种低熔体指数的高压釜LDPE树脂提供低的缩颈(小于约2.5英寸(每侧1.25英寸))和足够的断裂速度速度。这在较旧的设备中是常见的。通常具有较宽模头宽度和改善的内部起毛边性质(internal deckling)的较快设备提供具有较高熔体指数的高压釜LDPE，但不幸地是该LDPE往往得到较大的缩颈。
在本发明的优选实践中，在约880英尺/分钟的牵引速度缩颈小于约2.5英寸(每侧1.25")。缩颈通常随着牵引速度增加而降低，导致当使用限于可获得的牵引速度的较旧设备时缩颈特别成问题。熔体指数在大多数涂布应用中的实践范围为约3至约30g/10min，本发明的组合物可以覆盖该整个范围。其中挤出涂布设备的最大操作速度不受限于所用树脂的性质。因此，期望使用下述树脂，其既不表现出拉伸不稳定性也不会在达到最大生产线速度之前断裂。甚至更期望，这样的树脂表现出极低的缩颈，即小于约2.5英寸。本发明提供的树脂表现出低的缩颈和优越的拉伸稳定性，同时通过选择恰当的熔体指数获得所需的断裂速度能力。通常整个共混物的熔体指数为5-15g/10min。本发明的其它特征是在例如8MI提供树脂组合物，这适用于在具有慢的流出速度的较旧设备和现代的高速设备两者上进行挤出。在两种情况下缩颈都可小于2.5英寸。
已经发现，在固定的熔体指数，整个组合物的熔体强度越高，则将观察到缩颈越低。通常优选的是，组合物表现出以下关系：熔体强度(cN)x熔体指数(g/10min)将大于或等于24。优选地，熔体强度(cN)x熔体指数(g/10min)大于或等于26，更优选为大于28。
用于制备本发明组合物的优选共混物中的LLDPE可以是本领域已知的任何LLDPE，并且可以根据所需的物理性质变化，如本领域公知。
本发明的另一方面是通过使用本发明的树脂改善挤出涂布性能的方法。
具体实施方式
针对本发明的目的，以下术语将具有给定含义：
"牵引速度"在本申请定义为表示基材移动，由此拉伸或伸长熔融的聚合物挤出物的速度。
"断裂速度"定义为以下牵引速度，在该牵引速度熔融的聚合物从模头断裂，或者是观察到边缘不稳定性时的速度。
在相关技术领域也称为"熔体张力"的"熔体强度"在本申请定义和定量地表示在高于熔点，熔融的挤出物穿过标准塑度计(如描述于ASTM D1238-E的标准塑度计)的模头时，将熔融的挤出物以牵引速度拖曳所需的应力或力(由装备有应变计的卷绕滚筒施加)，在该牵引速度熔体强度在破损速率之前达到稳定状态。在本申请按厘牛(cN)报告的熔体强度值使用Gottfert Rheotens在190°C测定。密度根据ASTM D792测试。
"缩颈"在本申请定义为模头宽度和在制造制品上的挤出物宽度之间的差值。本申请报告的缩颈值在440英尺/分钟的牵引速度(这得到1密耳涂层厚度)以及在880英尺/分钟的牵引速度(这得到0.5密耳涂层厚度)在约250lbs/hr的挤出速率，使用装备有形成24英寸定边和具有25-密耳模头间隙的30英寸宽模头的3.5-英寸直径、30:1L/D Black-Clawson挤出涂布机测定。
本申请使用的术语"聚合物"是指通过使单体(不管是相同还是不同类型)聚合制备的高分子化合物。一般性术语聚合物因此包括通常表示仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语"均聚物"以及表示由两种或更多种不同单体制备的聚合物的"共聚物"。
术语"LDPE"也可以称为"高压乙烯聚合物"或"高度支化的聚乙烯"并且定义为表示在高压釜反应器或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力使用自由基引发剂例如过氧化物部分或完全均聚或共聚的聚合物(参见例如US4,599,392，通过参考并入本申请)。
术语"LLDPE"定义为表示任何线性或基本上线性的聚乙烯共聚物。LLDPE可以通过任何方法如气相法、溶液相法、或淤浆法或其组合制备。
测试方法
熔体指数
根据ASTM D1238，条件190°C/2.16千克测量熔体指数或I2，并且以每10分钟洗脱的克数报告。也根据ASTM D1238，条件190°C/10千克测量I10，并且以g/10分钟报告。
密度
用于密度测量的压塑样品根据ASTM D4703制备。密度测量按照ASTMD792，方法B在模塑的2小时内进行。
动态力学光谱
在350°F在空气中在1500psi压力下保持5分钟将树脂压塑成“3mm厚x1英寸”圆形试验样片。然后将样品从压机中取出并置于计数器上以冷却。
恒温频率扫描使用装备有25mm(直径)平行板的TA Instruments“高级流变性放大***(ARES)”(New Castle，DE)在氮气吹扫下进行。将样品置于板上并使其在190°C熔融5分钟。然后使平行板接近到间隙为2mm，修剪样品(移除延伸超过“25mm直径”板的圆周的额外样品)，然后开始测试。方法具有另外5分钟的内建延迟，从而使得进行温度平衡。在190°C在0.1至100rad/s的频率范围进行实验。应变振幅恒定在10%。关于振幅和相分析应力响应，由此计算储能模量(G’)，耗损模量(G”)，复数模量(G*)，复数粘度η*，tan(δ)或tan delta。
熔体强度
熔体强度测量在连接于Gottfert Rheotester2000毛细管流变仪的GottfertRheotens71.97(Goettfert Inc.；Rock Hill，SC)上进行。将熔融的样品(约25至30克)进料到安装有长度为30mm、直径为2mm和长径比(长度/直径)为15的平的进入角(180°)的
Figure BDA0000433771150000041
Rheotester2000毛细管流变仪的机筒(L=300mm，直径=12mm)。在使样品在190°C平衡10分钟之后，使活塞以0.265mm/秒的恒定活塞速度运行，这对应于在给定模头直径下为38.2s-1的壁剪切速率。标准测试温度为190°C。以2.4mm/s2的加速度将样品单轴牵引到位于模头下方100mm处的一组加速夹。将拉伸力作为压送辊的卷取速度的函数记录。熔体强度报告为线料断裂之前的稳定力(cN)。以下条件用于熔体强度测量：活塞速度=0.265mm/秒；轮加速度=2.4mm/s2；毛细管直径=2.0mm；毛细管长度=30mm；和机筒直径=12mm。
高温凝胶渗透色谱
凝胶渗透色谱(GPC)***由装备有随机携带的差示折射仪(RI)(其它适宜的浓度检测器可以包括得自Polymer ChAR(Valencia，Spain)的IR4红外检测器)的150C高温色谱仪(其它适宜的高温GPC仪器包括PolymerLaboratories(Shropshire，UK)型号210和型号220)组成。数据收集使用Viscotek TriSEC软件，版本3，和4-通道Viscotek数据管理器DM400进行。该***也装备有购自Polymer Laboratories(Shropshire，United Kingdom)的在线溶剂脱气装置。
可以使用适宜的高温GPC柱，例如四个30cm长的Shodex HT80313微米柱或四个20-微米混合孔径填装料(MixA LS，Polymer Labs)的30cmPolymer Labs柱。样品传送带隔室在140°C运行，柱隔室在150°C运行。将样品以0.1克聚合物在50毫升溶剂中的浓度制备。色谱溶剂和样品制备溶剂包含200ppm三氯苯(TCB)。两种溶剂都以氮气喷射。在160°C轻微搅拌聚乙烯样品4小时。注入体积为200微升。在GPC内的流速设定为1毫升/分钟。
用21个窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行GPC柱组件的校正。标准物的分子量(MW)为580至8,400,000，该标准物包含在6种“鸡尾酒”混合物中。其中各个标准物混合物的单独分子量之间间隔为至少10倍(decade)。标准物混合物购自Polymer Laboratories。对于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000以在50毫升溶剂中0.05克制备聚苯乙烯标准物。在80°C温和搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先试验窄标准物混合物，并按最高分子量组分递减的顺序，以使降解最小化。使用方程1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(描述于Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Letters,6,621(1968))：
M聚乙烯=A x(M聚苯乙烯)B(方程1)，
其中M是聚乙烯或聚苯乙烯(按照标记的)的分子量，B等于1.0。本领域技术人员已知的是，A可以为约0.38至约0.44并在校正时使用宽聚乙烯标准物测定。使用该聚乙烯校正方法以获得分子量值例如分子量分布(MWD或Mw/Mn)以及有关的统计数据(通常称为常规GPC或cc-GPC结果)在本申请定义为Williams和Ward的修正法。
组合物的描述
本发明的组合物包含至少三种组分。第一组分，即线性低密度聚乙烯，占整个组合物的40至90重量%，优选地占大于或等于50重量%，更优选地占大于或等于60重量%。
任何类型的线性PE可以用于构成本发明优选组合物的共混物。这包括基本线性的乙烯聚合物，其进一步描述于美国专利5,272,236，美国专利5,278,272，美国专利5,582,923和美国专利5,733,155；均匀支化的线性乙烯聚合物组合物，例如美国专利3,645,992中的那些；非均匀支化的乙烯聚合物，例如根据公开于美国专利4,076,698的方法制备的那些；和/或其共混物(例如公开于US3,914,342或US5,854,045的那些)。这些参考文献的每一篇都通过参考并入本申请。线性PE可以经气相、溶液相或淤浆聚合法或其任何组合使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器构造制备。类似地，线性PE在平均分子量方面可以是单峰的或多峰的。
当用于本发明时，线性PE的熔体指数优选为5至15g/10min或更大，更优选为7至12g/10min。
线性PE的密度为0.90至0.96g/cm3，优选为0.905至0.92g/cm3。
本发明的组合物也包含第二聚乙烯树脂，该第二聚乙烯树脂包括高压低密度聚乙烯。第二聚乙烯占整个组合物的1至10重量%，可替换地为2至5重量%。通常，可以包含的该树脂越多，实现良好的缩颈性质所需的LLDPE组分越少；但是在例如2至5%的含量，该组分可以经侧臂便利地添加。这样的LDPE物质是本领域熟知的并且包括在高压釜或管状反应器中制备的树脂。用作第二聚乙烯的优选的LDPE的密度为0.915至0.930g/cm3。用于第二聚乙烯的优选的LDPE的熔体指数为0.4至2.5g/10min，优选为小于或等于1g/10min。
本发明的组合物也包含第三聚乙烯树脂，该第三聚乙烯树脂包括高压低密度聚乙烯。第三聚乙烯占整个组合物的10至50重量%，更优选占15至35重量%。这样的LDPE物质是本领域熟知的并且包括在高压釜或管状反应器中制备的树脂。用作第三聚乙烯的优选的LDPE的密度为0.915至0.930g/cm3。用于第三聚乙烯的优选的LDPE的熔体指数为5至15g/10min，优选为7至12g/10min。
整个组合物的熔体指数优选为5至15g/10min，优选为7至12g/10min，和密度为0.90至0.96g/cm3。
添加剂如抗氧化剂(例如，受阻酚类，例如由Ciba Geigy提供的
Figure BDA0000433771150000061
1010或1076)、亚磷酸酯(例如，
Figure BDA0000433771150000072
168，也由Ciba Geigy提供)、粘结添加剂(例如，PIB)、Standostab PEPQTM(由Sandoz提供)、颜料、着色剂、填料等也可以包含在本发明的乙烯聚合物挤出组合物中，条件是它们不会干扰申请人发现的高的断裂速度和显著降低的缩颈。这些组合物优选地不包含或仅包含有限量的抗氧化剂，因为这些化合物可能干扰与基材的粘合。由本发明组合物或使用本发明组合物制备的制品也可以包含增强抗粘连和摩擦系数特征的添加剂，这包括但不限于，未处理和处理的二氧化硅，滑石，碳酸钙，和粘土，以及伯、仲和取代的脂肪酸酰胺，冷却辊脱模剂，有机硅涂层等。也可以添加其它添加剂以增强例如透明流延膜的防雾特征，如描述于Niemann的美国专利4,486,552中，其公开内容通过参考并入本申请。也可以添加其它的添加剂例如单独的季铵化合物或其与乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或其它官能的聚合物的组合从而增强本发明的涂层、型材和膜的抗静电特征，并使得能够例如包装或制备电敏感的货物。也可以添加其它官能的聚合物例如马来酸酐接枝的聚乙烯以增强粘合性，特别是与极性基材的粘合性。
用于制备本发明的聚合物挤出组合物的优选共混物可以通过本领域已知的任何适宜方法制备，这包括翻转干燥共混，重量计量进料，溶剂共混，经混配或侧臂挤出的熔融共混等以及其组合。出乎意料地，在低熔体指数LDPE组分和较高熔体指数组分(线性PE或LDPE)之间的熔体指数差异方面，这些共混物不需要专门的混合过程以防止胶凝。
本发明的挤出组合物也可以与其它聚合物材料共混，其它聚合物材料例如聚丙烯，高压乙烯共聚物例如乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)，乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)等，乙烯-苯乙烯互聚物，条件是保持通过多检测器GPC证明的必要流变学和分子结构。组合物可以用于制备单层或多层制品和结构，例如作为密封剂、粘合剂或接合层。其它聚合物材料可以与本发明组合物共混以调节加工、膜强度、热密封、或粘合特征，如本领域所公知的。
本发明的乙烯聚合物挤出组合物，不管是单层还是多层构造，都可以用于制备挤出涂层、挤出型材和挤出流延膜，正如本领域所公知的。当本发明组合物用于涂布目的或用于多层构造时，基材或邻近的材料层可以是极性或非极性的，这包括例如但不限于，纸制品，金属，陶瓷，玻璃和各种聚合物，特别是其它聚烯烃，及其组合。对于挤出压型，可以潜在地制造各种制品，这包括但不限于，电冰箱垫圈，线材和缆线护套，线材覆层，医用管道和水管，其中组合物的物理性质适用于该目的。由本发明组合物或用本发明组合物制备的挤出流延膜也可以潜在地用于食品包装和工业拉伸薄膜包装应用。
实验
为了证明本发明组合物的有效性，进行以下实验。
线性低密度聚乙烯"LLDPE-1"在双反应器溶液法中使用在两个反应器中都使用的几何受限的催化剂制备。LLDPE-1更完整地描述于表1。
LDPE-1是在高压釜反应器中制备的高压低密度聚乙烯。LDPE-1更完整地描述于表1。
LDPE-2是在高压釜反应器中制备的高压低密度聚乙烯。LDPE-2更完整地描述于表1。
共混
将LLDPE组分和两种LDPE组分在18mm双螺杆挤出机(micro-18)中混配。使用的双螺杆挤出机是通过Haake软件控制的Leistritz机器。挤出机具有5个加热的区域，1个进料区域，和1个3mm线料模头。进料区域通过流动的河水冷却，同时将余下的区域1-5和模头分别电加热和空气冷却至120°C，135°C，150°C，190°C，190°C，和190°C。将粒料共混物组分在塑料袋中混合并用手翻转共混。在预加热挤出机之后，校正测压元件和模头压力传感器。挤出机的驱动装置在200rpm运行，这通过齿轮传动至250rpm的螺杆速度得到。然后将干燥共混物通过双螺丝钻K-Tron进料器型号#K2VT20使用球式螺丝钻(pellet augers)进料(6-8lbs/hr)到挤出机。将挤出机的料斗用氮气填充，用箔密封通往挤出机的进料锥轮以将空气混入最小化从而使聚合物可能发生的氧降解最小化。将所得线料水淬灭，用气刀干燥，并用Conair chopper制粒。
总共四种共混物以表2中列出的不同共混比率制备。在每种共混物中，LDPE组分的总和保持恒定在30%，LLDPE组分保持在70%。
挤出涂布
所有的涂布实验均在Black-Clawson挤出涂布/层压生产线上进行。缩颈的量(实际涂层宽度相对于带有6"(15cm)气隙的定边宽度之差)在440fpm和880fpm测量，分别得到1密耳和1/2密耳涂层。断裂速度是观察到边缘不完整性时的速度或熔帘(molten curtain)完全从模头撕裂时的速度。尽管设备能够达到3000fpm的牵引速度，但是在这些实验中使用的最大速度为1500fpm。这是常规操作并进行以保存纸并将可以在机器上对于每卷购入的纸板进行的实验数目最大化。在约90rpm的螺杆速度期间也在150马力31/2英寸直径挤出机上记录电机电流，得到250lb/h生产量。针对每种聚合物记录背压的量，而无需改变阀位置。各种组分的共混物如下制备：根据表2中列出的比率称出粒料，然后翻转共混样品，直至得到均匀的共混物(对于每个样品为约30分钟)。
结果讨论：
用于共混物的纯组分的表征数据列于表1。在四种共混物的每一种中，LDPE组分的总和保持恒定在30%，LLDPE组分保持在70%。因此，可以认为本发明实施例的熔体强度和缩颈性能的改善仅归因于存在两种LDPE组分而不是由于共混物中较高含量的LDPE。表征了这四种共混物，结果显示于表2。从表可以看出，尽管本发明实施例中LDPE级分的含量增加，总体熔体指数保持大约相同，未观察到I10/I2有显著变化。在DMS剪切流变学中，本发明实施例在粘度上未显示显著的增加，仅弹性些微增加(tanδ稍微下降)。最显著的改进在于熔体强度，在实施例3中这从2.9cN增至3.6cN，改进了24%。已知熔体强度对降低挤出涂布中的缩颈是关键的。应该注意，在该研究中，熔体强度改进并不是以降低熔体指数或损害挤出机中树脂的可挤压性为代价的。在表3中可以清楚地看出，马力、安培数和熔融温度保持与对比实施例大致相同，而本发明实施例的缩颈显著改善，断裂速度也改善了。也发现本发明实施例满足以下关系。
熔体强度x熔体指数(I2)>24
通常，在固定熔体指数的熔体强度越高，在挤出涂布中的树脂的缩颈越低。
表1：共混物的纯组分的熔体指数、密度、DMS粘度、熔体强度、和得自常规校正的TDGPC数据。
样品描述 LLDPE-1 LDPE-1 LDPE-2
密度(g/cm3) 0.913 0.919 0.917
I2(g/10min) 10.1 0.47 7.6
I10/I2 9.6 13.7 9.6
Mn(conv)(g/mol) 17580 12460 14510
Mw(conv)(g/mol) 57260 259820 152760
Mz(conv)(g/mol) 163600 1080100 594100
Mw/Mn(conv) 3.26 20.85 10.53
η0.1rad/s(Pa·s) 1187 21677 2330
η1.0rad/s(Pa·s) 1033 8482 1560
η10rad/s(Pa·s) 701 2618 731
η100rad/s(Pa·s) 351 674 265
tanδ0.1rad/s 20.7 1.7 5.8
熔体强度(cN) 0.4 23.9 7.4
表2：共聚物的熔体指数、密度、DMS粘度、熔体强度、和得自常规校正的TDGPC数据。
Figure BDA0000433771150000111
表3：共混物在挤出涂布生产线的缩颈、断裂速度和其它加工条件。
Figure BDA0000433771150000121
尽管已经通过前述说明书和实施例以相当多的细节描述了本发明，但是该细节仅针对说明的目的，不应该认为其限制了本发明的范围，本发明的范围应该由所附权利要求限定。应该理解，可以明确地预期所附权利要求可以按任何顺序组合，除非这样的组合将得到包含所要求保护结构的矛盾陈述。以上提及的所有美国专利、公开的专利申请和授权的专利申请都通过参考并入本申请。

Claims (17)

1.适用于挤出涂布应用的组合物，其包含：
a.占所述组合物40至90重量%的第一聚乙烯组分，所述第一聚乙烯组分包含密度为0.90至0.96g/cm3和熔体指数(I2)为5至15g/10min的线性低密度聚乙烯；和
b.占所述组合物1至10重量%的第二聚乙烯组分，所述第二聚乙烯组分包含密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为0.1至3g/10min的高压低密度聚乙烯；和
c.占所述组合物10至50重量%的第三聚乙烯组分，所述第三聚乙烯组分包含密度为0.915至0.930g/cm3和熔体指数为5至15g/10min的高压低密度聚乙烯。
2.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分是在平均分子量方面的多峰组分。
3.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分的MWD大于4。
4.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分的MWD小于4。
5.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分的密度为0.905至0.92。
6.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分的熔体指数为7至12。
7.权利要求1的组合物，其中所述第一聚乙烯组分占所述组合物的60至80重量%。
8.权利要求1的组合物，其中所述第二聚乙烯组分占所述组合物的2至5%。
9.权利要求1的组合物，其中所述第二聚乙烯组分的熔体指数为0.4至2.5。
10.权利要求9的组合物，其中所述第二聚乙烯组分的熔体指数小于1g/10min。
11.权利要求1的组合物，其中所述第三聚乙烯组分占所述组合物的15至35重量%。
12.权利要求1的组合物，其中所述第三聚乙烯组分的熔体指数为7至12g/10min。
13.权利要求1的组合物，其中所述整个组合物的熔体指数为5至15g/10min。
14.权利要求1的组合物，其中所述整个组合物的熔体指数为7至12g/10min。
15.权利要求1的组合物，其中所述整个组合物的密度为0.90至0.96g/cm3。
16.权利要求1的组合物，其中所述整个组合物的特征在于满足以下关系：
熔体强度x熔体指数(I2)>24。
17.权利要求1的组合物，其进一步包含一种或多种添加剂，该添加剂选自：增滑剂，抗粘连剂，防静电剂，抗氧化剂或防雾剂。
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