CN103555942A - 一种分解钨精矿的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体涉及一种分解钨精矿的方法。所述的分解钨精矿的方法,采用盐酸来分解钨精矿,反应在密闭容器中进行,采用微波加热分解钨精矿,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.0~1.1倍,分解温度65~80℃,本发明方法利用微波加热分解钨精矿,解决了“钨酸包裹”问题,提高了钨精矿分解率;分解条件缓和,降低了酸的浓度,酸耗量小,利于环境保护;流程简单,节约成本,适于大批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体涉及一种分解钨精矿的方法。
背景技术
钨是重要的稀有高熔点金属,自然界的钨矿物中仅黑钨矿和白钨矿具有工业价值,我国钨资源储量中,白钨矿的基础储量占全国钨基础储量的70.4%,但由于白钨矿品位(WO3含量)低,组成复杂,并多与其他金属伴生、不易开发利用等原因,自1907年以来我国开采的钨矿一直以黑钨为主,然而经过长时间开采,迄今我国黑钨矿资源已面临枯竭(张启修,赵秦生主编,《钨钼冶金》,北京冶金出版社,2005.9:47-49);而在河南栾川,每年约浮选产出3万t低品位白钨精矿,这种低品位钨精矿仅约含20~30% WO3,品位低,组成复杂,开发难度大,其中的有价元素未得到利用,这些品位较低且组成复杂的白钨精矿的开发和利用已刻不容缓。
钨矿物利用的第一阶段是钨矿物原料分解,国内外对钨矿物分解方法研究很多,有酸法和碱法两种经典方法,总体来看,工业上采用的主要有下列几种形式:苏打烧结-水浸出法、苛性钠浸出法、苏打高压浸出法和酸分解法,前三种属于碱分解法。
在碱分解法中,第一种苏打烧结-水浸出法,可处理黑钨精矿或低品位黑白钨混合矿,常采用反射炉或回转窑烧结生产,如南非英美有限公司(AACSA,Anglo American Corporation of South Africa Limited)提出的从含钨原料中回收钨的方法(EP0011475A1,1980.5.28公开),首先,将高品质白钨精矿或黑钨精矿在活性组分如碱金属氯化物、碱金属的碳酸盐或者其混合物存在下焙烧,焙烧温度500~800℃,第二步水洗,从焙烧产物中提取水溶性钨,该苏打烧结-水浸出法***较复杂,能耗大,需要烟气处理,杂质浸出率高,回收率等指标低于各种湿法分解方法,在20世纪逐渐为苛性钠浸出法或苏打高压浸出法所取代;第二种苛性纳浸出法主要用于分解黑钨精矿,当加入碱金属氟化物、磷酸盐和碳酸盐作添加剂时也能用于分解白钨矿,可采用常压浸出和高压浸出,常压浸出时,苛性钠用量一般取理论量的1.6~6.0倍,采用高压搅拌浸出釜时,浸出温度一般为150~180℃,压力在0.5~1MPa,由于浸出液中含有大量游离氢氧化钠,必须进行钨碱分离后才能进入净化工序,如阿马克斯公司 (Amax Inc)提出的黑钨矿、白钨矿混合矿的联合碱压浸出法(US4,320,096,1982.3.16公开),采用苛性钠与碳酸钠混合碱,在180~310℃、压力14~100公斤/厘米2条件下分解提取混合矿中的钨,又如中科院化工冶金研究所 提出的含钙的钨矿物料的处理方法(86100031,1986.9.10公开),处理高钙黑钨精矿、含钙难选物料和钨细泥、白钨矿氨浸渣等黑钨矿与白钨矿的混合物料时,在氢氧化钠浸取液中添加磷酸盐或磷酸,浸出黑钨矿的同时,促使白钨矿也溶解,将其中钙转变成羟基磷酸钙沉淀,钨以钨酸钠形式进入溶液,常压下将黑钨矿与白钨矿同时浸出,其添加的磷酸盐包括钠盐、钾盐、铵盐及磷酸,再如宋善章提出一种分解白钨矿的方法(200410023187.3,2005.1.26公开),包括一次压煮和二次压煮两个步骤,一次压煮步骤是先将白钨矿和高氟的粗Na2WO4溶液加入搅拌压煮釜中,控制固液比(重量比)0.5~0.7,压煮温度160℃~180℃,压力0.5~0.8MPa,保温1小时排料,降温至70℃~80℃过滤,得到低氟的精Na2WO4溶液和一次滤渣,二次压煮步骤是将一次压煮的滤渣和理论量1.4~1.5倍的NaF一起加入压煮釜中进行压煮,压力0.8~1.0MPa,温度180℃~195℃,保温1~1.5小时排料,降温至70~80℃过滤,得到高氟的粗Na2WO4溶液,该方法中采用的分解试剂为NaF,能有效分解白钨矿,但低于100℃时矿粒表面生成CaF2薄膜,阻碍反应进一步进行,分解温度必须控制在100℃以上;第三种苏打高压浸出法广泛用于处理白钨矿和低品位黑白钨混合矿及黑钨矿,浸出在180-310℃高温下进行,如阿马克斯公司 (Amax Inc)提出的白钨精矿苏打压煮浸出法(US4,351,808,1982.9.28公开),将白钨精矿和碳酸钠在高压釜中混合,在180~310℃高压浸煮,分解提纯白钨精矿;该苏打高压浸出法苏打耗量大,净化过程中需要大量酸去中和,并由此产生大量氯化钠或硫酸钠废液,加重环境负担。
相对于碱分解法,酸分解法具有流程短、成本低的优点,后处理简单,为国内外分解钨精矿的一种经典方法。
白钨精矿酸分解方法中,由于盐酸(HCl水溶液)价格低廉,原料易得,最常用的是盐酸分解法。白钨精矿主要成分为钨酸钙,用盐酸作用时发生如下化学反应:CaWO4(S)+HCl(aq)=CaCl2 (aq)+H2WO4(s),25℃下,Ka=1.0×107,从热力学角度分析,即使盐酸过量很少,分解也能进行得很快;但动力学分析发现,盐酸分解白钨矿时,在未分解的白钨矿表面生成一层黄色胶状钨酸薄膜,即产生“钨酸包裹”问题,导致分解反应不完全,钨完全提取困难。
常用的解决“钨酸包裹”的途径有:采用球磨进行强力粉碎降低精矿粒度、升高反应温度、增加盐酸用量和提高盐酸浓度等。如美国GTE生产公司(GTE Products Corporation)提出一种回收钨和钼的方法(US4,961,960,1990.10.6公告),将含钨、钼、砷、磷和硅的矿物原料,在4M盐酸或9M硫酸等矿物酸中,至少50℃、足够长时间下浸出,分离浸出液和滤渣回收钨和钼;美国通用电器公司(General Electric Company)提出一种白钨矿处理方法(GB854027,1960.11.16公开),从白钨矿中提取钨和钼,在盐酸水溶液中分解白钨矿,将浸出液与甲基异丁酮混合提取钨和钼,盐酸分解提取时,先加入12M盐酸调节盐酸浓度至6~8M,分解时加入甲基异丁酮,可溶性钨和钼被含氧有机溶剂甲基异丁酮提取。上述两种方法均采用高浓度盐酸,在盐酸大过量的条件下分解钨精矿,能够提高原料分解率,但同时出现了新的问题:盐酸本身为挥发性酸,盐酸浓度提高,挥发性更强,在浸出液上方形成大量HCl气体即酸雾,造成酸耗量大,浸出液酸余量大,废水处理工作量大,酸浸设备要求提高,而后一种方法中加入的甲基异丁酮与水不混合,反应体系成为多相体系。
为避免“钨酸包裹”,避免上述方法中盐酸浓度高、盐酸耗量大及反应时的酸雾问题,国内生产企业又研究提出了很多办法。
自贡硬质合金有限责任公司提出一种密闭式盐酸分解白钨矿制钨酸的方法(02134061.7,2003.4.30公开),在反应釜中加入盐酸和白钨矿粉或人造白钨矿浆,在密闭、带压加热(100~140℃、0.1~0.6 MPa)、搅拌的条件下分解反应,经过滤洗涤而制得目的物H2WO4,该法采用密闭反应条件,降低盐酸耗量,提高了白钨矿分解的效率,但因其带有一定压力(0.1~0.6 MPa),对酸浸设备提出了更高要求。
厦门紫金矿冶技术有限公司提出一种预处理白钨矿及制取钨铁合金的方法(200910312621.2,2011.6.2公开),包括如下步骤:步骤一,将白钨矿磨至-325目占75wt%以上,与水、盐酸在与大气相通的密闭反应釜内加热、搅拌反应,反应完成后过滤,并用水洗涤矿渣,将洗涤液与滤液混合备用;步骤二,将步骤一得到的滤液测其余酸量,按照添加新矿的量,往滤液中补加相应的水和盐酸,重复步骤一的反应,反应完成后,过滤、洗涤,滤液用于下一次循环。该法用盐酸密闭循环分解白钨矿,降低了盐酸用量和能耗,但其仍未解决“钨酸包裹”的问题,要求在处理白钨矿时添加盐酸的量至少为其理论用量的1.5倍。
四川自贡特种金属制粉厂提出一种利用白钨矿粉生产钨酸的方法(02133530.3,2004.1.28公开),包括调配料浆、电化学分解处理和洗涤过滤流程而制得钨酸H2WO4,其分解原理为:通过电解使HCl电离成H+和Cl-,与水反应先生成Cl2O,进而生成氧化性极强的HClO,再与白钨矿粉反应,从而制得钨酸,该方法包括:A、调配料浆,首先将白钨矿矿粉、盐酸和水加入料浆制备槽内,混合搅拌,在常温或加热至40~50℃,将料浆比重调至1.15~1.30,酸值调到110~130g/L;B、电化学分解处理,将调配好的料浆输入电化学反应槽后,向电极通入2~6V、体积电流密度300~1000A/m3的直流电,搅拌处理1~2小时,至最终酸值达20~40g/L,含H2WO4及CaCl2的混合料液;C、将混合料液输入过滤器,并通入热水洗涤、过滤,得到固体钨酸产品。该法在传统酸分解法的基础上,增加通入直流电,HClO激化了化学活性,提高了分解效率,盐酸耗量低,可在较低甚至常温下进行反应,酸雾问题得到缓解,但因利用电化学反应,料浆制备槽采用旋转式搅拌,电化学槽往复式搅拌,设备相对复杂。
鉴于上述盐酸分解白钨矿存在的实际问题,美国通用电器公司(General Electric Company)提出了一种从钨矿中提取钨化合物的改进方法(GB818117,1959.8.12公开),将钨矿和草酸或溶化草酸盐的混合物在氨中处理提取钨化合物,草酸浸出时,CaWO4+H2C2O4·H2O=CaC2O4·H2O+H2WO4+ H2O,由于草酸酸性弱,浸出时间在12~48小时,在氨中处理时使浸出时间缩短,2xNH4OH+yH2WO4+ zH2O=x(NH4)2OyWO3·zH2O+(x+y)H2O,该方法采用草酸分解钨矿,克服了盐酸分解钨矿时“钨酸包裹”、酸浸设备价格昂贵及碱法高压浸出法中高压浸出釜价格昂贵、后处理复杂的弊端,但根据其具体实施例,浸出时间也需要22小时,影响了生产效率。
针对盐酸分解白钨矿存在的实际问题,中南大学另辟蹊径,在其公开的专利201210040996X、2010106050947、2010106051102、2010106051070、2010106051032和2010106050951中,提出采用磷酸或磷酸与硫酸混合酸代替盐酸来分解各种不同组成的白钨矿,其分解原理在于:12CaWO4+H3PO4+12H2SO4+ 12nH2O=12CaSO4·nH2O+H3[PW12O4]+12H2O,采用磷酸或磷酸与硫酸混合酸来分解白钨矿,不存在盐酸分解钨矿时“钨酸包裹”问题,也降低了环保压力,但这些方法中,为保证分解率仍然需要较大过量系数的磷酸,而磷酸价格远高于盐酸,试验室研究尚可,产业化生产则会使生产成本明显增加。
显而易见,至少从上世纪五十年代到现在的50多年里,盐酸分解钨精矿的“钨酸包裹”问题仍没有得到有效解决,致使生产企业和研究机构不得不寻找其他替代分解手段,但由于盐酸本身的价格成本优势,对盐酸分解钨精矿的研发不会就此中断。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上,提供一种分解钨精矿的方法,以解决50多年来盐酸分解钨精矿方法中一直无法解决的“钨酸包裹”问题,并克服现有的盐酸分解钨精矿方法中盐酸耗量大的弊端,本方法利用微波加热分解钨精矿, 解决了“钨酸包裹”问题,提高了钨精矿分解率;分解条件缓和,降低了酸的浓度,酸耗量小,利于环境保护;流程简单,节约成本,适于大批量生产。
为实现上述目的,本发明采用技术方案为:
一种分解钨精矿的方法,采用盐酸来分解钨精矿,反应在密闭容器中进行,其特征在于:采用微波加热分解钨精矿,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.0~1.1倍,分解温度65~80℃。
本发明的分解钨精矿的方法,采用微波加热分解钨精矿,其分解机理与采用常规加热分解钨精矿的分解机理有本质区别:常规加热是采用电加热,最常用的是电阻加热,采用专门的合金材料或非金属材料制成发热元件,由发热元件产生热能,通过辐射、对流和传导等方式传到被加热物料上,如红外线加热即以钨、铁镍或镍铬合金等材料作为辐射体,制成辐射源,通电后,由于其电阻发热而产生热辐射,热辐射传到被加热物料上,来加热物料,这种加热方式由于利用辐射作用,是从物料外部加热,物料外部将热量再传导到物料内部,物料内部温度上升速度慢,存在温度梯度,因此采用常规加热分解钨精矿时,是利用其常规辐射作用加热,包覆在钨精矿表面的黄色胶状钨酸薄膜阻止了反应的正常进行,导致钨精矿分解不彻底;而微波是一种波长介于红外和超声波之间的电磁波,其波长在1米到1毫米之间,频率为300MHz~300KMHz,微波加热是通过微波与分子的相互作用而诱导分子极化和偶极旋转,造成分子之间迅速运动,因此微波加热具有很强的穿透作用,达到物料内部使得物料内部温度迅速上升,从而使内部的成分自由释放而达到去除或提取成分的目的,可以极大提高反应速度,降低化学反应活化能,含水材料是吸收性介质,可以用微波来加热,因此采用微波加热分解钨精矿是利用微波加热的穿透作用和分子快速运动,打散黄色胶状钨酸薄膜在钨精矿表面的包覆,使钨精矿的分解能够正常并快速进行下去。
本发明的分解钨精矿的方法,采用微波加热分解钨精矿时,分解原料组成及处理量、盐酸用量、盐酸浸出釜的耐压耐温能力及分解温度等因素,都影响分解钨精矿所需要的能量,即影响所需微波功率及微波加热时间,本领域技术人员可根据原料性质、分解温度要求和分解率要求等因素控制合适的微波功率,微波功率优先选择在600~15000W。
本发明的分解钨精矿的方法,采用盐酸来分解钨精矿时,发生下述反应:CaWO4(S)+HCl(aq)=CaCl2 (aq)+H2WO4(s),当钨精矿中的钨酸钙CaWO4全部反应生成钨酸H2WO4时需要的盐酸量即钨精矿理论分解用量,本发明中盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.0~1.1倍,以保证钨精矿完全分解,并利于提高反应速度常数,提高分解速度,使分解进行得更完全。可以理解,本发明述及的盐酸用量并不包括钨精矿中除钨酸钙以外的杂质消耗的盐酸量,实际生产时,在钨精矿中可能还含有一些能消耗盐酸的杂质组分如铁元素、钙元素等,在分解钨精矿的同时,这些杂质组分也会消耗一部分盐酸而进入溶液,由于相应杂质组分与盐酸反应时都有明确的化学计量关系,生产过程中可根据杂质含量情况再补加杂质反应需消耗的盐酸量,作为总的盐酸溶液用量。
本发明的分解钨精矿的方法,采用盐酸来分解钨精矿时,可以理解,所述的盐酸也可以是经处理后的工业废酸,只要该工业废酸能达到分解率要求的酸浓度、不向目标分解液中引入杂质组分或者引入杂质组分的量在控制限度内即可。
所述的分解钨精矿的方法,进一步地,所述盐酸为浓度为10%以上的稀盐酸。
所述的分解钨精矿的方法,进一步地,所述分解钨精矿的步骤如下:将粒度为100~200目的钨精矿,置于具有微波加热的盐酸浸出釜内,与盐酸混合,通微波加热分解,分解温度为65~80℃,关闭微波,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。
所述的分解钨精矿的方法,进一步地,采用微波加热分解钨精矿时,保温20~120min,以强化钨精矿的分解。
所述的分解钨精矿的方法,进一步地,所述钨精矿为含WO3:15~35%、Mo:2~10%及P:5~12%的低品位钨精矿,在分解钨精矿之前,先采用稀盐酸对低品位钨精矿进行冷浸预处理,以使低品位钨精矿中的钼生成钼酸、磷灰石生成磷酸进入盐酸溶液而分离出去,也能使低品位钨精矿中的其他铁元素、钙元素等杂质与盐酸反应进入盐酸溶液而分离出去,避免在分解钨精矿时,杂质影响钨精矿的分解或者混入分解后的钨酸中。
更进一步地,所述对低品位钨精矿进行冷浸预处理的步骤为:采用浓度为2~10%稀盐酸在常温下将低品位钨精矿浸泡15~30min,过滤和水洗。
采用本发明,至少具有以下有益效果:
1、利用微波加热分解钨精矿, 解决了“钨酸包裹”问题,提高了钨精矿分解率
本发明采用微波加热分解钨精矿,利用微波加热的穿透作用和分子快速运动,打散黄色胶状钨酸薄膜在钨精矿表面的包覆,解决了“钨酸包裹”这个50多年来行业里采用常规加热分解手段一直期望但始终未获成功的问题;也由于微波加热的穿透作用和分子快速运动,钨精矿与盐酸充分接触快速反应,钨精矿分解彻底,分解率大大提高。
2、分解条件缓和,酸的浓度降低,酸耗量小,利于环境保护
本发明由于利用了微波加热的穿透作用和分子快速运动,在较低的分解温度下钨精矿与盐酸即充分接触快速反应,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.0~1.1倍,分解温度65~80℃,分解条件缓和,盐酸采用浓度为10%以上的稀盐酸即可,无需现有技术中要通过提高盐酸浓度、增加盐酸用量至少到钨精矿理论分解用量的1.5倍甚至使盐酸大过量、提高分解温度等苛刻条件来提高分解速度及分解效率的弊端,酸的浓度降低,酸耗量小,由于加入的盐酸几乎全部反应进入溶液,酸雾量大大降低,后处理压力降低,利于环境保护。
3、流程简单,节约成本,适于大批量生产
本发明与现有技术中的碱分解法相比,仅通过将钨精矿与盐酸混合微波加热即实现完全分解,流程简单,与现有技术中的草酸分解、电化学分解及磷酸分解方法相比,采用盐酸分解具有明显时间优势和价格优势、采用的微波加热釜也容易制造和维护,并且减少了盐酸用量,节约了企业成本,适于大批量工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步阐述,但本发明的保护范围包括但不限于此。
实施例1:
原料:钨精矿,组成如表1所示。所用设备为:容积为1000L、微波功率10000W的微波加热反应釜。
表1:实施例1钨精矿组成
成分 | WO3 | Mo | SiO2 | P | As | CaO |
钨精矿/wt% | 52.9 | 3.8 | 4.56 | 0.12 | 0.08 | 35.4 |
实施过程为:将钨精矿粉末置于微波加热反应釜中,与10%的稀盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.05倍,搅拌,通微波加热至浆料温度达70℃进行矿料分解,关闭微波,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。
研究表明,在实施过程中,采用浓度为10%以上的稀盐酸,既能实现钨精矿的快速分解,又避免了高浓度盐酸(即浓度高于37%的浓盐酸)容易产生的酸雾问题,当稀盐酸浓度低于10%时,由于为分解钨精矿加入的盐酸体积增加,盐酸浸出液体积增加,反而不利于钨精矿分解及后续处理。
实施结果如表2所示。
实施例2:
采用与实施例1相同的原料与设备。
实施过程为:将粒度为100~200目的钨精矿粉末,置于微波加热反应釜中,与浓度为16%的盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.05倍,搅拌,通微波加热至浆料温度达70℃进行矿料分解,保温30min,关闭微波,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。实施结果如表2所示。
对比例1:
采用与实施例1相同的原料,所用设备为:容积为1000L、电阻加热的分解反应釜。
实施过程为:将钨精矿粉末置于分解反应釜中,与10%的盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.05倍,搅拌,通电加热至浆料温度达70℃,保温30min,关闭加热,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。实施结果如表2所示。
对比例2:
采用与对比例1相同的原料与设备。
实施过程为:将粒度为100~200目的钨精矿粉末,置于分解反应釜中,与16%的盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.05倍,搅拌,通电加热至浆料沸腾,保温30min,关闭加热,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。实施结果如表2所示。
对比例3:
采用与对比例1相同的原料与设备。
实施过程为:将钨精矿粉末置于分解反应釜中,与28%的稀盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.8倍,搅拌,通电加热至浆料沸腾,保温30min,关闭加热,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。实施结果如表2所示。
对比例4:
采用与对比例1相同的原料与设备。
实施过程为:将钨精矿粉末置于分解反应釜中,与37%的浓盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的3.0倍,搅拌,通电加热至浆料沸腾,保温30min,关闭加热,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。实施结果如表2所示。
从实施例1-2及对比例1-4实施条件与实施结果可以看出,微波加热分解钨精矿,分解率在99.9%以上,浸出液中WO3含量仅0.08%左右,而常规电阻加热分解钨精矿的分解率在浓盐酸、煮沸及酸大过量的苛刻条件下才能达到99.9%,采用微波加热分解钨精矿提高了钨精矿分解率;微波加热,在70℃、稀盐酸、盐酸用量为钨精矿分解理论用量的1.05倍、无需特别保温措施的条件下,即可达到99.9%的分解率,分解条件缓和,酸浓度低、酸耗量小,操作环境无酸雾,利于环境保护,也节约了成本。
表2 实施例1-2及对比例1-4实施条件与实施结果
实施例3:
原料:低品位钨精矿,组成如表3所示。所用设备为:容积为1000L、微波功率10000W的微波加热反应釜。
表3:实施例3钨精矿组成
成分 | WO3 | Mo | SiO2 | P | As | CaO |
钨精矿/% | 19.84 | 6.24 | 19.22 | 11.29 | 0.2 | 41.3 |
实施过程为:先对原料进行稀盐酸冷浸预处理,即采用4%盐酸在常温下将低品位钨精矿粉末浸泡20min,过滤和水洗,去除原料中大部分的钼、磷和钙杂质;将预处理钨精矿置于微波加热反应釜中,与16%的稀盐酸混合,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.1倍,搅拌,通微波加热至浆料温度达70℃,保温40min,关闭微波,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液,结果显示,浸出液中WO3在0.07 g·L-1,分解率达99.92%,操作环境无酸雾。
Claims (6)
1.一种分解钨精矿的方法,采用盐酸来分解钨精矿,反应在密闭容器中进行,其特征在于:采用微波加热分解钨精矿,盐酸用量为钨精矿理论分解用量的1.0~1.1倍,分解温度65~80℃。
2.根据权利要求1的一种分解钨精矿的方法,其特征在于:所述盐酸为浓度为10%以上的稀盐酸。
3.根据权利要求1的一种分解钨精矿的方法,其特征在于:所述分解钨精矿的步骤如下:将粒度为100~200目的钨精矿,置于具有微波加热的盐酸浸出釜内,与盐酸混合,通微波加热分解,分解温度为65~80℃,关闭微波,将酸液与粉体分离,得到粗钨酸粉体和钨精矿盐酸浸出液。
4.根据权利要求1的一种分解钨精矿的方法,其特征在于:采用微波加热分解钨精矿时,保温20~120min。
5.根据权利要求1的一种分解钨精矿的方法,其特征在于:所述钨精矿为含WO3:15~35%、Mo:2~10%及P:5~12%的低品位钨精矿,在分解钨精矿之前,先采用稀盐酸对低品位钨精矿进行冷浸预处理。
6.根据权利要求5的一种分解钨精矿的方法,其特征在于:所述对低品位钨精矿进行冷浸预处理的步骤为:采用浓度为2~10%稀盐酸在常温下将低品位钨精矿浸泡15~30min,过滤和水洗。
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CN201310555378.3A CN103555942B (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 一种分解钨精矿的方法 |
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105925797A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-09-07 | 赣州有色冶金研究所 | 一种分解白钨精矿的方法和*** |
CN109280769A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-01-29 | 贵州轻工职业技术学院 | 微波提取含钨矿物的方法与应用 |
CN109439930A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-03-08 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种分解中低品位白钨矿的方法 |
CN109439929A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-08 | 江西理工大学 | 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法 |
CN110004294A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-07-12 | 中南大学 | 白钨矿碱分解渣的处理方法 |
CN111893327A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-11-06 | 江西理工大学 | 一种利用混酸分解白钨精矿短流程高效制备氧化钨的方法 |
CN111893300A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 江西理工大学 | 一种草酸加压分解白钨精矿直接制备氧化钨的方法 |
CN113234921A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-08-10 | 贵州轻工职业技术学院 | 从含氟钨矿中提取钨和氟的方法及应用 |
CN114956181A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-30 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种废酸液焙烧去除白钨矿中钾的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4083920A (en) * | 1976-01-29 | 1978-04-11 | Du Pont Of Canada Limited | Treatment of tri(alkaline earth metal) tungstates with acids |
US4910000A (en) * | 1986-06-25 | 1990-03-20 | The University Of Melbourne | Method of extracting tungsten values from tungsten containing ores |
CN1414120A (zh) * | 2002-11-15 | 2003-04-30 | 自贡硬质合金有限责任公司 | 密闭式盐酸分解白钨矿制钨酸的方法 |
-
2013
- 2013-11-11 CN CN201310555378.3A patent/CN103555942B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4083920A (en) * | 1976-01-29 | 1978-04-11 | Du Pont Of Canada Limited | Treatment of tri(alkaline earth metal) tungstates with acids |
US4910000A (en) * | 1986-06-25 | 1990-03-20 | The University Of Melbourne | Method of extracting tungsten values from tungsten containing ores |
CN1414120A (zh) * | 2002-11-15 | 2003-04-30 | 自贡硬质合金有限责任公司 | 密闭式盐酸分解白钨矿制钨酸的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
卢友中等: "微波辅助碱分解低品位黑(白)钨精矿", 《矿产综合利用》, no. 5, 31 October 2009 (2009-10-31) * |
蔡卫权等: "微波技术在冶金中的应用", 《过程工程学报》, vol. 15, no. 2, 30 April 2005 (2005-04-30) * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105925797B (zh) * | 2016-07-06 | 2018-04-24 | 赣州有色冶金研究所 | 一种分解白钨精矿的方法和*** |
CN105925797A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-09-07 | 赣州有色冶金研究所 | 一种分解白钨精矿的方法和*** |
CN109280769A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-01-29 | 贵州轻工职业技术学院 | 微波提取含钨矿物的方法与应用 |
CN109439929B (zh) * | 2018-12-17 | 2020-07-28 | 江西理工大学 | 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法 |
CN109439929A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-03-08 | 江西理工大学 | 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法 |
CN109439930A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-03-08 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种分解中低品位白钨矿的方法 |
CN109439930B (zh) * | 2018-12-18 | 2020-07-28 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种分解中低品位白钨矿的方法 |
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CN110004294B (zh) * | 2019-03-04 | 2020-08-14 | 中南大学 | 白钨矿碱分解渣的处理方法 |
CN111893300A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 江西理工大学 | 一种草酸加压分解白钨精矿直接制备氧化钨的方法 |
CN111893327A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-11-06 | 江西理工大学 | 一种利用混酸分解白钨精矿短流程高效制备氧化钨的方法 |
CN113234921A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-08-10 | 贵州轻工职业技术学院 | 从含氟钨矿中提取钨和氟的方法及应用 |
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