CN103534284A - 甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体 - Google Patents

甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种能够在维持耐热性和透明性的情况下减少固化收缩的甲基丙烯酸系树脂组合物。本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物是含有至少包含一种环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯化合物、多官能不饱和酯化合物、和10小时半衰期温度为50～100℃的自由基聚合引发剂而成的。

Description

甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体，特别是能够适宜用作车辆用、建筑用的窗户玻璃、太阳能电池板的罩等的玻璃板的代用品。
背景技术
甲基丙烯酸酯化合物发挥透明性、耐候性、表面硬度等特性而被用作各种成型材料（例如参照专利文献1）。然而，甲基丙烯酸酯化合物的固化收缩大、难以成型。即，甲基丙烯酸酯化合物的存在于分子链中的乙烯基发生反应。已知此时在反应前存在的乙烯基间的分子间距离（0.3～0.6nm）经反应变成单键（0.14nm），因此反应导致发生收缩。
近年来对于减少这种固化收缩，进行了各种各样的研究。通常已知通过添加如长链烷基（甲基）丙烯酸酯这样的丙烯酸基当量小的材料或玻璃化转变温度低的材料，能够减少固化收缩。然而，这些方法虽然能够减少固化收缩，但耐热性降低。于是，作为维持耐热性且减少固化收缩的方法，添加固化收缩比甲基丙烯酸酯小的无机粒子。这种情况下，通过添加无机粒子，虽然能够大幅减少固化收缩，但透明性大幅降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO98/55885号
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述方面而完成的，其目的在于，提供一种能够在维持耐热性和透明性的情况下减少固化收缩的甲基丙烯酸系树脂组合物、以及利用了该组合物的成型体。
用于解决技术问题的手段
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物的特征在于，其是含有至少包含一种环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯化合物、多官能不饱和酯化合物、和10小时半衰期温度为50～100℃的自由基聚合引发剂而成的。
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物中，上述环状甲基丙烯酸酯的比率优选为上述甲基丙烯酸酯化合物的5～40质量%。
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物中，优选通过使丙烯酸树脂或者甲基丙烯酸树脂溶解来含有。
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物中，优选含有相对于上述甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10%的具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物中，优选含有相对于上述甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10%的骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。
本发明的成型体的特征在于，其是将上述甲基丙烯酸系树脂组合物成型而成的。
本发明的成型体中，优选含有5～40质量%的上述环状甲基丙烯酸酯。
发明效果
本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体能够在维持耐热性和透明性的情况下减少固化收缩。
具体实施方式
下面，对用于实施本发明的方式进行说明。
本发明中的甲基丙烯酸系树脂组合物含有至少含有1种环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯化合物、多官能不饱和酯化合物、和10小时半衰期温度为50℃～100℃的自由基聚合引发剂。另外，还可以根据需要含有丙烯酸树脂。
作为上述环状甲基丙烯酸酯，例如可以使用甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯、苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸三环癸酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸金刚烷酯、氧杂环丁烷甲基丙烯酸酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等。它们可以使用一种，也可以并用两种以上。
这种环状甲基丙烯酸酯的含量相对于甲基丙烯酸酯化合物的总量特别优选为5～40质量%。当环状甲基丙烯酸酯的含量在该范围内时，能够减少甲基丙烯酸系树脂组合物成型时的固化收缩。
作为除上述环状甲基丙烯酸酯以外的可使用的甲基丙烯酸酯，例如可以使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯等。它们可以使用一种，也可以并用两种以上。
作为上述多官能不饱和酯化合物，例如可以使用二乙烯基苯乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等双官能不饱和酯；三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯等三官能不饱和酯；四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯等四官能不饱和酯。它们可以使用一种，也可以并用两种以上。
作为上述10小时半衰期温度为50～100℃的自由基聚合引发剂，可以使用二酰基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过碳酸酯类。例如可以举出二（3，3，5-三甲基己酰基）过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、1，1-二（叔丁基过氧化）环己烷、2，2-二（叔戊基过氧化）丁烷、2，2-二（4，4-二叔（丁基过氧化）环己基）丙烷、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、二琥珀酸过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二（2-乙基己酰基过氧化）己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、二（4-甲基苯甲酰基）过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁酯、过氧化3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、过氧化异丙基碳酸叔戊酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、1，6-二（叔丁基过氧化羰酰氧基）己烷、过氧化二乙基乙酸叔丁酯、1，1-二（叔丁基过氧化）-2-甲基环己烷、1，1-二（叔己基过氧化）-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二（叔己基过氧化）环己烷、过氧化异丙基碳酸叔己酯、马来酸过氧化叔丁酯、过氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二（苯甲酰基过氧化）己烷等公知的有机过氧化物，它们可以使用一种，也可以并用两种以上。需要说明的是，10小时半衰期温度是公知的指标，是指在热的作用下聚合引发剂分解，经过10小时后聚合引发剂的浓度减少到初始的一半所需的温度。
当自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度在上述范围内时，能够抑制固化不足、发泡等，因此优选。
本发明中，可以根据需要通过使（甲基）丙烯酸树脂溶解来配合。需要说明的是，“（甲基）丙烯酸基”是指甲基丙烯酸基或丙烯酸基。通过配合该（甲基）丙烯酸树脂，能够期待粘度调整、提高成型性。作为本发明中使用的（甲基）丙烯酸树脂，例如可以使用由甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯等烷基丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯得到的均聚物或者共聚物。另外，也能够使用这些单体与其它能够共聚的单体的共聚物。特别是从反应性、耐候性、透明性方面考虑，优选聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。另外，特别优选丙烯酸树脂为甲基丙烯酸酯化合物的10～30质量%。该丙烯酸系树脂可以通过溶液聚合、乳化聚合、悬浊聚合等通常的聚合方法制造，对其制造方法没有特别限制。
当对以往的由甲基丙烯酸系树脂组合物形成的成型体照射光时，有时随时间推移透明性会降低。考虑这是由于：甲基丙烯酸系树脂组合物的单体中作为杂质含有的对苯二酚在由紫外线生成的自由基的作用下转变成苯醌。
于是，本发明中，可以根据需要配合具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。通过配合该具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，能够期待耐光性提高。这是因为，受阻哌啶骨架具有捕捉由光（特别是紫外线）生成的自由基并将其灭活的效果。作为本发明中使用的具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，可以举出甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯（例如株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-82）、甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯（例如株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-87）等。
这种具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物优选相对于甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10质量%的含量，特别优选为1～3质量%的含有率。当具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的含量为0.1～10质量%时，能够在不影响甲基丙烯酸系树脂组合物的成型性的情况下提高耐候性。
另外，本发明中，可以根据需要配合骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。通过配合该骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，能够期待耐候性提高。这是因为，当通过聚合使甲基丙烯酸酯的聚合物具有吸收紫外线的官能团时，能够在维持丙烯酸系树脂的特性的情况下，在成型体的树脂表面或者内部吸收紫外线。也就是当具有紫外线吸收能力时，能够在成型体的树脂表面或者内部抑制由紫外线导致的自由基的生成。作为本发明中使用的骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，可以举出1-（2-苯并***）-2-羟基-5-（2-甲基丙烯酰氧基乙基）苯或者其类似化合物。
这种骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物优选相对于甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10质量%的含量，特别优选为1～3质量%的含有率。当骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的含量为0.1～10质量%时，能够在不影响甲基丙烯酸系树脂组合物的透明性的情况下提高耐候性。
上述甲基丙烯酸系树脂组合物中可以以不影响透明性的程度含有氧化钛、氧化锌、氧化铈等无机系紫外线遮蔽剂，另外也可以含有其它的光稳定剂、抗氧化剂、热稳定剂、防静电剂、热射线反射剂、热射线吸收剂、阻燃剂、润滑剂、颜料、填料等。
并且，本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物可以通过配合甲基丙烯酸酯化合物、多官能不饱和酯化合物和10小时半衰期温度为50℃～100℃的自由基聚合引发剂来制备。在此，关于各成分的配合比例，相对于100质量份甲基丙烯酸酯化合物，多官能不饱和酯化合物可以为0.5～20质量份，10小时半衰期温度为50℃～100℃的自由基聚合引发剂可以为0.1～5质量份。当以该配合比例配合各成分时，能够获得耐热性、透明性优异并减少了固化收缩的甲基丙烯酸系树脂组合物。
本发明的成型体可以通过将上述甲基丙烯酸系树脂组合物注入到模具、树脂模、玻璃模等模架中，使其在加压或常压下、某特定的温度范围内固化而得到。另外，也可以将甲基丙烯酸系树脂组合物涂布在上述模架上来获得膜状的成型体。举其一个例子进行说明，可以将含有上述至少含有1种环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯化合物、上述多官能不饱和酯化合物、和上述自由基聚合引发剂的甲基丙烯酸系树脂组合物注入到模具中，使其加热固化，得到成型体。此时，优选加热固化温度为50℃以上且低于100℃，特别优选60℃以上且低于90℃的范围。当加热固化温度为50℃以上且低于100℃时，能够获得耐热性、透明性优异且固化收缩少的成型体。
并且，如上所述通过使甲基丙烯酸系树脂组合物含有环状甲基丙烯酸酯，在耐热性和透明性优异的同时，固化收缩得以减少。这种甲基丙烯酸系树脂成型体只要是有效地利用透明性、耐候性的用途，则可以用于任何用途，而且可以为30μm～1mm左右的膜或者片状。特别是由于固化收缩少，因此当要将厚物（厚度为1～10mm）的成型体成型时，可以上述优选使用甲基丙烯酸系树脂组合物。
当将上述甲基丙烯酸系树脂组合物成型时，多官能不饱和酯化合物成为交联点，能够获得具有三维交联结构的成型体。由于该成型体具有三维交联结构，因此与由不具有三维交联结构的甲基丙烯酸系树脂组合物形成的成型体相比，耐热性优异。另外，作为甲基丙烯酸酯特征的透明性也优异。另外，通过使用抑制固化收缩的环状甲基丙烯酸酯，还能够在形成由多官能不饱和酯化合物形成的三维交联结构的同时，获得耐热性、透明性优异、固化收缩少的成型体。
实施例
下面，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。
（实施例1）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］90质量份中混合作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］10质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用了化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
[化学式1]
Figure BDA0000415389980000071
[化学式2]
Figure BDA0000415389980000072
[化学式3]
（实施例2、6、7）
改变甲基丙烯酸甲酯与环状甲基丙烯酸酯的配合比率，除此之外，与实施例1同样地进行成型。
（实施例5、比较例3）
改变自由基聚合引发剂的种类，除此之外，与实施例1同样地进行成型。
（实施例3）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］75质量份中混合作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］10质量份、聚甲基丙烯酸甲酯15质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用了化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
（实施例4）
改变甲基丙烯酸甲酯与聚甲基丙烯酸甲酯的配合比率，除此之外，与实施例3同样地进行成型。
（实施例8）
在作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］100质量份中混合作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用了化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
（实施例9）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］90质量份中混合作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］10质量份、作为具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯［化学式4］1质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75，具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物使用了株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-82。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
[化学式4]
Figure BDA0000415389980000091
（实施例10、11、16）
改变甲基丙烯酸甲酯与具有受阻哌啶骨架的甲基丙烯酸衍生物的配合比率，除此之外，与实施例9同样进行成型。
（实施例12）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］90质量份中混合作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］10质量份、作为骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的1-（2-苯并***）-2-羟基-5-（2-甲基丙烯酰氧基乙基）苯［化学式5］1质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用了化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75，骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物使用了大塚化学株式会社制的RUVA-93。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
[化学式5]
Figure BDA0000415389980000092
（实施例13、14、17）
改变甲基丙烯酸甲酯与骨架中具有吸收紫外线的官能团的甲基丙烯酸衍生物的配合比率，除此之外，与实施例12同样地进行成型。
（实施例15）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］90质量份中混合作为环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸异冰片酯［化学式2］10质量份、作为具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯［化学式4］1质量份、作为骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的1-（2-苯并***）-2-羟基-5-（2-甲基丙烯酰氧基乙基）苯［化学式5］1质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用了化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75，具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物使用了株式会社ADEKA制的ADK STAB LA-82，骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物使用了大塚化学株式会社制的RUVA-93。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
（比较例1）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］100质量份中混合作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
（比较例2）
在甲基丙烯酸甲酯［化学式1］90质量份中混合聚甲基丙烯酸甲酯10质量份、作为多官能不饱和酯化合物的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯［化学式3］1质量份、和作为自由基聚合引发剂的二（3，5，5-三甲基己酰基）过氧化物0.3质量份，获得甲基丙烯酸系树脂组合物。其中，自由基聚合引发剂使用化药Akzo株式会社的Trigonox36-C75。接着，将这样制备成的甲基丙烯酸系树脂组合物倒入模具中，使其在75℃、1小时的条件下固化，获得成型体。
〈性能评价〉
对如上制作成的成型体的外观、透明性、耐热性以及固化收缩率进行评价。
（1）外观
成型体的外观通过目视观察，没有开裂、发泡、白化的记为“○”，有开裂、发泡、白化的记为“×”。
（2）透明性
得到的成型体的透明性使用厚度为3mm的成型品以JIS K7105为基准进行。
（3）耐热性
得到的成型品的耐热性利用玻璃化转变温度进行评价。玻璃化转变温度的测定以JIS K7121为基准进行。
（4）固化收缩率
得到的成型品的固化收缩率以JIS K6901为基准测定。
（5）耐候性
耐候性试验使用Suga试验机制的DPWL-5R进行。作为试验条件，基于JIS A1415和JIS K7350-3进行。将6个样品放置到双板老化试验机（dualpanel weather meter）中后，设定黑色面板温度为63℃（照射时）、放射照度为30W/m2（300～400nm），照射4小时，以熄灯（结露）4小时的试验循环进行200小时。作为评价方法，在树脂背面配置白板，用色差计进行测定，用ΔE值表示试验前后的颜色变化。
表1
Figure BDA0000415389980000121
由表1可知，实施例1～8与比较例1、2对比，透明性是同等的，耐热性优异，固化收缩被抑制。在实施例9～15中，耐候性更加优异。因此，当在甲基丙烯酸系树脂组合物中配合环状甲基丙烯酸酯时，能够在维持耐热性和透明性的情况下减少固化收缩。此外，当将具有受阻哌啶骨架者和骨架中具有吸收紫外线的官能团者中的任一种或者两种配合到上述甲基丙烯酸系树脂组合物中时，能够提高成型体的耐候性。另外，当如实施例16、17那样在甲基丙烯酸系树脂组合物中大量配合具有受阻哌啶骨架的甲基丙烯酸衍生物、骨架中具有吸收紫外线的官能团的甲基丙烯酸衍生物时，存在成型体的耐热性或者透明性降低的倾向。

Claims (7)

1.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其是含有至少包含一种环状甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯化合物、多官能不饱和酯化合物、和10小时半衰期温度为50～100℃的自由基聚合引发剂而成的。
2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，环状甲基丙烯酸酯的比率相对于甲基丙烯酸酯化合物的总量为5～40质量%。
3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，通过使丙烯酸树脂或甲基丙烯酸树脂溶解来含有。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，含有相对于所述甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10%的具有受阻哌啶骨架的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，含有相对于所述甲基丙烯酸酯化合物的总量为0.1～10%的骨架中具有吸收紫外线的官能团的丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。
6.一种成型体，其特征在于，其是将权利要求1～5中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物成型而成的。
7.根据权利要求6所述的成型体，其特征在于，其是含有5～40质量%的环状甲基丙烯酸酯而成的。
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