CN103524685B - 专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103524685B CN103524685B CN201310459220.6A CN201310459220A CN103524685B CN 103524685 B CN103524685 B CN 103524685B CN 201310459220 A CN201310459220 A CN 201310459220A CN 103524685 B CN103524685 B CN 103524685B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester resin
- unsaturated polyester
- anchor pole
- mining industry
- exclusively used
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明公开了一种专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法,它先是将邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇以及一缩二乙二醇按照1∶2∶(0.7~0.8)∶(2.0~2.5)的摩尔比加入到反应釜中,然后在160℃~210℃的温度下进行熔融缩聚反应,接着将反应得到的缩聚物加入到苯乙烯中,最后在50℃~85℃的温度下搅拌稀释均匀制得。本发明通过选择合适的组分及其配比,并且通过酸值和粘度控制反应终点,最终可以得到断裂伸长率在4.0%以上的专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种不饱和聚酯树脂及其制备方法,尤其涉及一种专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
随着国内玻璃钢行业的发展,玻璃钢拉挤成型技术更是得到迅猛发展,使得拉挤成型的玻璃钢产品的品种不断扩大,而矿业用锚杆即为玻璃钢拉挤成型技术中新开发的一种产品。
普通锚杆主要是由作为基体材料的不饱和聚酯树脂和作为增强材料的玻璃纤维制成,其中玻璃纤维是承受应力的主要部分,而不饱和聚酯树脂则主要起均衡载荷的作用,因此普通锚杆对于不饱和聚酯树脂的力学性能要求不高。
矿业用锚杆是一种用于地下矿道或者隧道墙壁的加固件,这种作为加固应用的锚杆必须要求承受较高的抗拉强度和剪切应力,因此矿业用锚杆对于不饱和聚酯树脂的抗拉性能要求较高,通常要求固化后树脂的拉伸强度55MPa,尤其是要求断裂伸长率≥4.0%。
而现有的不饱和聚酯树脂在固化后,在拉伸强度能够满足≥55MPa的情况下,其断裂伸长率通常都不到2.0%,因此,不适宜制造矿业用锚杆。
发明内容
本发明的目的之一在于解决上述问题,提供一种断裂伸长率在4.0%以上的专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂。
本发明的目的之二在于提供上述不饱和聚酯树脂的制备方法。
实现本发明目的之一的技术方案是:一种专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂,它是由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇以及一缩二乙二醇按照1∶2∶(0.7~0.8)∶(2.0~2.5)的摩尔比制成。
不饱和聚酯树脂的物化性能主要取决于其分子链上的结构单元,而结构单元则取决于所用的组分及其配比。本发明选择价格低廉的邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐作为二元酸,并且将它们的摩尔比限定为1∶2,这样能够确保具有较好的力学性能。另外,考虑到一缩二乙二醇与不饱和交联单体的相容性,特别是随着缩聚物的分子量增大,相容性更差,因此,本发明选择少量丙二醇与之进行复配组成二元醇,这样不但能确保与不饱和交联单体的相容性,而且还能有效改善综合物化性能。
实现本发明目的之二的技术方案是:一种上述专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂的制备方法,具有以下步骤:①将邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇以及一缩二乙二醇按照摩尔比加入到反应釜中,在160℃~210℃的温度下进行熔融缩聚反应,得到缩聚物;②将步骤①得到的缩聚物加入到苯乙烯中,在50℃~85℃的温度下搅拌稀释均匀,即得专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂。
不饱和聚酯树脂的综合物化性能不仅与其分子结构有关,还与其分子量密切相关。而通过采用酸值和粘度来控制反应终点,即能够有效控制不饱和聚酯树脂的最佳分子量,进一步提高不饱和聚酯树脂的综合物化性能。
因此,上述步骤①所述的熔融缩聚反应的终点为反应釜中物料的Gardner气泡粘度达到H~I、酸值达到26mgKOH/g~32mgKOH/g。
本发明具有的积极效果:本发明通过选择合适的组分及其配比来制备不饱和聚酯树脂,并在制备过程中通过酸值和粘度来控制反应终点,从而有效控制不饱和聚酯树脂的最佳分子量,最终可以得到综合物化性能优异的不饱和聚酯树脂,尤其是断裂伸长率可达到4.0%以上。采用该不饱和聚酯树脂与玻璃纤维增强材料一起通过玻璃钢拉挤成型工艺生产出的矿业用锚杆,不但性能优异,而且价廉物美。
具体实施方式
(实施例1)
本实施例的专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐(简称PA,下同)、顺丁烯二酸酐(简称MA,下同)、丙二醇(简称PG,下同)以及一缩二乙二醇(简称DEG,下同)按照1∶2∶0.72∶2.32的摩尔比制成。
具体制备方法如下:
①将PA、MA、PG以及DEG按照上述摩尔比加入到反应釜中,先升温至160℃缓慢反应0.5h,然后缓慢升温至205℃~210℃保温反应。
当反应釜中物料的Gardner气泡粘度达到H~I、酸值达到29mgKOH/g时(本实施例为反应10h左右),停止反应,得到缩聚物。
②将步骤①得到的缩聚物抽入已加入苯乙烯的稀释釜中(缩聚物与苯乙烯的重量比65∶35),升温至70℃搅拌稀释均匀,即得专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂成品。
测定该不饱和聚酯树脂成品的化学性能以及物理性能,结果见表2。
(实施例2~实施例3)
各实施例与实施例1基本相同,不同之处见表1和表2。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
PA∶MA∶PG∶DEG(摩尔比) | 1∶2∶0.72∶2.32 | 1∶2∶0.74∶2.30 | 1∶2∶0.76∶2.28 |
Gardner气泡粘度 | H~I | H~I | H~I |
酸值mgKOH/g | 29 | 28 | 30 |
表2
测试方法 | 指标范围 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
外观 | GB/T8237.4.1.1 | 淡黄色透明液体 | 淡黄色透明液体 | 淡黄色透明液体 | 淡黄色透明液体 |
粘度Pa·s | GB/T7193.1 | 0.35~0.50 | 0.44 | 0.43 | 0.45 |
凝胶时间min | GB/T7193.6 | 8~14 | 10.7 | 10.0 | 11.0 |
酸值mgKOH/g | GB/T2895 | 26~32 | 30 | 29 | 29 |
固体含量% | GB/T7193.3 | 62.0~68.0 | 66.5 | 66.6 | 66.2 |
巴柯硬度 | GB/T3854 | ≥35 | 36 | 37 | 36 |
热变形温度℃ | GB/T1634 | ≥65 | 66.8 | 66.0 | 67.8 |
弯曲强度MPa | GB/T2570 | ≥80 | 97.0 | 98.2 | 97.3 |
弯曲模量MPa | GB/T2570 | ≥2700 | 2860 | 2853 | 2875 |
拉伸强度MPa | GB/T2568 | ≥55 | 60.0 | 59.5 | 59.8 |
拉伸模量MPa | GB/T2568 | ≥2700 | 2899 | 2903 | 2888 |
断裂伸长率% | GB/T2568 | ≥4.0 | 4.46 | 4.66 | 4.51 |
冲击韧性kJ/M2 | GB/T2571 | ≥6 | 6.68 | 7.01 | 6.73 |
由表2可以看出:本发明的不饱和聚酯树脂固化后的拉伸强度均达到55MPa以上,而且断裂伸长率均达到4.4%以上,完全适宜制造矿业用锚杆。
Claims (3)
1.一种专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂,其特征在于:它是由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇以及一缩二乙二醇按照1∶2∶(0.7~0.8)∶(2.0~2.5)的摩尔比在160℃~210℃的温度下进行熔融缩聚反应制成;所述的熔融缩聚反应的终点为反应釜中物料的Gardner气泡粘度达到H~I、酸值达到26mgKOH/g~32mgKOH/g。
2.一种权利要求1所述的专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂的制备方法,其特征在于具有以下步骤:
①将邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇以及一缩二乙二醇按照摩尔比加入到反应釜中,在160℃~210℃的温度下进行熔融缩聚反应,得到缩聚物;
②将步骤①得到的缩聚物加入到苯乙烯中,在50℃~85℃的温度下搅拌稀释均匀,即得专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂。
3.根据权利要求2所述的专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂的制备方法,其特征在于:步骤①所述的熔融缩聚反应的终点为反应釜中物料的Gardner气泡粘度达到H~I、酸值达到26mgKOH/g~32mgKOH/g。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310459220.6A CN103524685B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310459220.6A CN103524685B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103524685A CN103524685A (zh) | 2014-01-22 |
CN103524685B true CN103524685B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=49927070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310459220.6A Active CN103524685B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103524685B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106589250A (zh) * | 2016-12-03 | 2017-04-26 | 安徽富丽华化工有限公司 | 一种高硬度高韧性改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
CN110684185A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-14 | 常州天马集团有限公司(原建材二五三厂) | 一种耐高温抗老化的柔性不饱和聚酯树脂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1124567A (zh) * | 1995-07-26 | 1996-06-19 | 北方玻璃钢渔船开发中心威海实验厂 | 不饱和树脂玻璃钢渔竿生产方法 |
CN101058635A (zh) * | 2007-06-01 | 2007-10-24 | 常州天马集团有限公司 | 不饱和聚酯树脂的制备方法 |
CN102205649A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-10-05 | 中国矿业大学 | 一种玻璃钢锚杆的生产方法 |
CN102372912A (zh) * | 2010-08-18 | 2012-03-14 | 张一平 | 制造玻璃钢锚杆的树脂配料、制造方法和制造设备 |
-
2013
- 2013-09-30 CN CN201310459220.6A patent/CN103524685B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1124567A (zh) * | 1995-07-26 | 1996-06-19 | 北方玻璃钢渔船开发中心威海实验厂 | 不饱和树脂玻璃钢渔竿生产方法 |
CN101058635A (zh) * | 2007-06-01 | 2007-10-24 | 常州天马集团有限公司 | 不饱和聚酯树脂的制备方法 |
CN102372912A (zh) * | 2010-08-18 | 2012-03-14 | 张一平 | 制造玻璃钢锚杆的树脂配料、制造方法和制造设备 |
CN102205649A (zh) * | 2011-01-22 | 2011-10-05 | 中国矿业大学 | 一种玻璃钢锚杆的生产方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103524685A (zh) | 2014-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106243631A (zh) | 一种拉挤成型的玄武岩纤维增强热固性树脂的复合材料及其制备方法 | |
KR101667530B1 (ko) | 고강도 우레탄 수지를 이용하여 현무암섬유, 유리섬유, 탄소섬유, 메탈섬유 등을 인발 가공한 복합소재를 이용한 콘크리트 구조물의 보수보강용 frp 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 보수 보강공법 | |
CN106009575B (zh) | 一种玻璃钢型材及其制备方法、及冷却塔 | |
CN103059532B (zh) | 一种团状模塑料加工的塑料管 | |
CN106810852B (zh) | 一种玻纤增强pa6组合物及其制备方法 | |
CN103483834B (zh) | 一种环氧化物改性沥青材料及其制备方法和使用方法 | |
CN104097367A (zh) | 一种轻质复合板及其制备方法 | |
KR20180022655A (ko) | 예비중합체 반응성 전구체 조성물로부터의 섬유-보강 반결정질 폴리아미드 매트릭스 복합 재료의 개방-주형 제조 방법 | |
CN103524685B (zh) | 专用于制造矿业用锚杆的不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN108517195A (zh) | 一种道路灌缝用双组份聚氨酯材料及其制备方法 | |
CN106589604A (zh) | 基于玄武岩纤维增强的高耐候性pp复合材料及其制备方法 | |
KR101835426B1 (ko) | 에폭시 수지와 산무수물경화제를 바인더로 하여 복합섬유 소재를 인발성형한 frp 조성물을 이용한 콘크리트 구조물 보수보강공법 | |
KR101803270B1 (ko) | 에폭시 수지와 산무수물경화제를 바인더로 하여 복합섬유 소재를 인발성형한 frp 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보수보강공법 | |
KR102591171B1 (ko) | 반응성 프리폴리머 전구체 조성물로부터의 섬유 강화 폴리아미드 매트릭스 복합 재료의 제조 방법 | |
CN104845403A (zh) | 一种高强度耐磨高分子材料及制备方法 | |
CN106751637A (zh) | 一种玻璃钢天线罩型材及其制备方法 | |
EA022218B1 (ru) | Арматура композитная | |
CN106243346A (zh) | 纤维增强mc尼龙复合材料及其成型方法 | |
CN103525010A (zh) | 一种高强度工程塑料 | |
CN104497395B (zh) | 一种原位自增强的聚甲醛/聚乙烯复合材料及制备方法 | |
CN106632916A (zh) | 一种防腐接枝复合弹性材料及其制备方法 | |
CN106751969B (zh) | 一种改性热固性环氧沥青材料的制备方法 | |
CN103921348A (zh) | 一种高强度电力水泥杆的制作方法 | |
CN105670234A (zh) | 一种塑料纤维管道复合材料及其制备方法 | |
CN103524686B (zh) | 专用于制造玻璃钢冷藏车整体车箱板的不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180313 Address after: 213127 Huanghai Road, Xinbei District, Changzhou, Jiangsu, No. 309 Patentee after: Changzhou Tianma Group Co., Ltd. (former building material 253 factory) Address before: 213127 No. 501 ERON North Road, Xinbei District, Jiangsu, Changzhou Patentee before: Changzhou heavenly steed Rui Sheng matrix material company limited |
|
TR01 | Transfer of patent right |