CN103524437B - 一种***醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种***醇的制备方法，其制备方法为：在催化剂的存在下，***酮与氢气反应，制得***醇，其中，所述催化剂为铜系催化剂。本发明***醇的制备方法，以***酮为原料，在铜系催化剂的作用下，与氢气反应制得***醇，其工艺简单，制得的***醇的有效体（A体）的平均含量高，有效体含量在85%以上，远大于50%。由于***醇的有效体含量高，故杀菌效果好。
Description
技术领域
本发明涉及一种农用杀菌剂的制备方法，具有涉及***醇的制备方法。
背景技术
***醇为广谱内吸性杀菌剂，主要是抑制麦角酮醇合成，因而抑制和干扰菌体的附着孢和吸器的生长发育，对麦类黑穗病、白粉病、锈病以及玉米、高粱等的丝黑穗病有很好的防治作用，且为低毒、安全的杀菌剂，符合世界卫生组织药剂残留毒性标准。
根据已有的文献报导，***醇都是以（RS)-1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-1,2,4-***-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-酮（***酮）为原料，采用不同的还原剂还原制备的。已报道的还原方法有：
（1）、脒磺酸还原法US3,952,002；
（2）、硼氢化钠还原法Ger2,720,949；
（3）、异丙醇铝还原法DE2,743,767；
（4）、甲醇/三乙胺加成物还原法Ger3,007,079；
（5）、甲酸/甲酸钠还原法CN85102944；
（6）、连二亚硫酸钠还原法CN1012817B；
其中方法（1）-（3）由于还原剂价格昂贵，难以工业化；方法（4）产物中***醇A体（***醇的有效体）含量低；方法（5）-（6）虽然有了较大改进，采用的还原剂价格较低，但同以前的方法一样，在后处理时不可避免地会产生大量含钠（铝）盐的废水，对环境污染很大。
用R-Ni或Pt系催化剂加氢还原醛（酮）为相应的醇也是常用的方法，但***酮用R-Ni或Pt系催化剂加氢得到的***醇有效体含量低于50%，不符合国家标准。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、成本低、环境友好、***醇A体含量高的***醇的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种***醇的制备方法，其所述制备方法为：
在催化剂的存在下，***酮与氢气进行反应，制得***醇；
其中，所述***酮的结构式为：
其中，所述***醇的结构式为：
所述催化剂为铜系催化剂。
根据本发明的进一步实施，所述铜系催化剂为重铬酸铜或铜的氧化物。
进一步，所述催化剂的用量是所述***酮的用量的0.5wt%～2.5wt%。
根据本发明，所述制备方法的具体实施过程为：将***酮、催化剂和有机溶剂加入反应器中，搅拌均匀，向所述反应器中通入氢气，然后加热至100℃～200℃，反应2～8小时，反应结束，处理反应液得到***醇，其中，上述反应过程中所述反应器中的氢气压力始终保持0.5MPa～5MPa。
进一步，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或其中任意两种的组合。
本发明中，全部所述的原料均可通过商购和/或采取已知的手段来制备得到，没有加以特别说明时，均满足标准化工产品要求。
由于上述技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明***醇的制备方法，以***酮为原料，在铜系催化剂的作用下，与氢气反应制得***醇，其工艺简单，制得的***醇的有效体（A体）的平均含量高，有效体含量在85%以上，远大于50%。由于***醇的有效体含量高，故杀菌效果好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
在200ml加氢釜中加入50g甲醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.24g重铬酸铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1MPa，加热至130℃保温4小时后降温至50℃，反应液过滤掉重铬酸铜（可回用）后减压蒸馏甲醇，得到***醇29.79g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体89.3%，B体8.9%，A+B为98.2%，收率99%。
实施例2
在200ml加氢釜中加入25g甲醇、25g乙醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.16g重铬酸铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1.8MPa，加热至120℃保温2小时后降至50℃，反应液过滤掉重铬酸铜后减压蒸馏甲醇和乙醇，得到***醇29.76g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体90.3%，B体8.4%，A+B为98.7%，收率99.4%。
实施例3
在200ml加氢釜中加入50g乙醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.16g重铬酸铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1.2MPa，加热至130℃保温3小时后降至50℃，过滤掉重铬酸铜后减压蒸馏乙醇，得到***醇29.82g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体87.5%，B体9.8%，A+B为97.3%，收率98.2%。
实施例4
在200ml加氢釜中加入50g异丙醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.18g氧化铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1.5MPa，加热至125℃保温4小时后降至50℃，过滤掉氧化铜后减压蒸馏异丙醇，得到***醇29.88g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体86.3%，B体10.5%，A+B为96.8%，收率97.9%。
对比例1
在200ml加氢釜中加入50g甲醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.61g R-Ni，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在2.3MPa，加热至160℃保温4小时后降温至50℃，反应液过滤掉催化剂R-Ni后减压蒸馏甲醇，得到***醇29.1g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体39.5%，B体58.5%，A+B为98.0%，收率96.7%。
对比例2
在200ml加氢釜中加入50g甲醇、30.1g***酮（含量97.5%，0.1mol）和0.42g Pt/Al2O3，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在2.1MPa，加热至175℃保温3小时后降温至50℃，反应液过滤掉催化剂Pt/Al2O3后减压蒸馏甲醇，得到***醇29.3g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体48.4%，B体49.8%，A+B为98.2%，收率97.3%。
由上述实施例1～4及对比例1～2可以看出，本发明的制备方法采用铜系催化剂，最后制得的***醇的有效体（A体）含量大于85%以上，远大于50%，而采用R-Ni或Pt/Al2O3作为催化剂，最后制得的***醇的有效体（A体）含量均在50%以下。采用本发明的制备方法制备的***醇的有效体含量高，故杀菌效果好。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，且本发明不限于上述的实施例，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种***醇的制备方法，所述制备方法为：在催化剂的存在下，***酮与氢气进行反应，制得***醇；
其中，所述***酮的结构式为：
其中，所述***醇的结构式为：
其特征在于，所述催化剂为重铬酸铜或铜的氧化物；
所述催化剂的用量是所述***酮的用量的0.5wt％～2.5wt％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法的具体实施过程为：将***酮、催化剂和有机溶剂加入反应器中，搅拌均匀，向所述反应器中通入氢气，然后加热至100℃～200℃，反应2～8小时，反应结束，处理反应液得到***醇，其中，上述反应过程中所述反应器中的氢气压力始终保持0.5MPa～5MPa。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或其中任意两种的组合。
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