CN1035103A

CN1035103A - 无机粉末的可塑组合物及其烧结体

Info

Publication number: CN1035103A
Application number: CN89100403A
Authority: CN
Inventors: 竹内辰郎; 毛利元哉; 佐原哲也
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1988-01-20
Filing date: 1989-01-20
Publication date: 1989-08-30
Also published as: EP0325425B1; JP2753615B2; HU212647B; KR890011807A; DE68908192T2; CA1335007C; KR960011343B1; JPH02160656A; ATE92904T1; ES2042989T3; US5132255A; EP0325425A2; DE68908192D1; CN1017891B; HUT53048A; EP0325425A3

Abstract

一种无机粉末的可塑组合物，其中无机粉末本身实质上不具塑性，该组合物含有无机粉末和天然源多糖。

将上述可塑组合物模塑和烧结可得到一种具有高机械强度和尺寸精度的烧结体。

Description

本发明涉及无机粉末的可塑组合物及其烧结体，以及制备本身实质上不具备可塑性的无机粉末的烧结体的方法。

作为一种无机可塑性物料的常规成型方法，已熟知的是用陶工旋转盘成型加工粘土-水混合物，近来已开始采用塑型模具的方法。已知粘土-水混合物本质上是可塑性的，易于通过塑性模塑来成型。

然而，近来在各种领域的应用日益扩展的工业陶瓷粉末，如氧化铝或氧化锆，实质上并不具备可塑性，因此这类粉末不能直接用来模塑。

一般讲，不仅要求无机粉末具有狭义的可塑性，即向其施加外力时会发生形变，而且元机粉末还必须具有广义的可塑性，即这类粉未可用来进行塑性模塑。也就是说，这类无机粉末必须能通过挤塑机头平稳挤出，挤出体在干燥前可保持其外形或形状，并且其干燥体具有足够的搬运强度。粘土-水混合物天然地具备这种塑性，但工业陶瓷粉末实质上不具备这样的塑性，因此不能直接进行塑性模塑。

已知在水的存在下将工业陶瓷粉末与可有效地用作悬浮剂、粘结剂、润滑剂、增塑剂等的有机材料相混合及捏合，可使其具有可塑性，这在Ceramics，Vol.22，No.5，pp.385-392(1987)中已有介绍。举例讲，高分子量电解质，如丙烯酸均聚物或共聚物或其盐，可用作悬浮剂；水溶性聚合物，如聚乙烯醇，可用作粘结剂；乳剂如蜡或硬脂酸可用作润滑剂。再如甘油、聚乙二醇等可用作增塑剂来制备工业陶瓷粉末的水基可塑组合物，而苯二甲酸酯类等可用来制备油基可塑组合物。然而，采用这些现有的方法制备工业陶瓷无机粉末的可塑组合物必须使用大量的有机材料，例如，要制备适于挤塑的可塑组合物需采用约占该粉末重量5-20％的有机材料。

近来工业陶瓷粉末的烧结体在制造要求高尺寸精度的电子元件和机械另件方面开发了重要的用途，而这些另部件通常是通过注塑成型而制备的。注塑工业陶瓷粉末比挤塑需要更多的有机材料。具体讲，陶瓷粉末要与约占其重量10-30％的有机材料相混合。举例讲，所用有机材料包括热塑性树脂粘结剂，如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙酸纤维素、丙烯酸树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；增塑剂，如苯二甲酸酯；润滑剂，如硬脂酸。将上述混合物加热并进行捏合，然后用与热塑性树脂所用相同的方式注塑所得到的油基可塑组合物。

可以用上述这些现有方法使工业陶瓷粉末具备塑性，然而，由于在粉末中混入了大量各种有机材料，在烧结之前必须将模塑制品或模具脱蜡。而且脱蜡时必须将模具极缓慢地加热到大约500℃，在此温度下上述有机材料发生分解，这样模具就得以彻底脱蜡。因此生产效率极低。此外，在烧结期间，模具明显地收缩，这使得用现有方法塑化的工业陶瓷粉末难以制备具有高尺寸精度的烧结体。

现有方法的另一个缺点是所用有机材料必须根据不同的陶瓷粉末加以适当选择，难以设计出优化的可塑组合物。

为克服现有技术在塑化无机粉末，具体讲，在塑化工业陶瓷粉末方面所存在的上述困难，本发明者进行广泛的研究，并且发现将少量的某种多糖类与水一起加入上述粉末，即可使其成为可塑的，通过烧结上述含水可塑组合物易于得到具有高机械强度和尺寸精度的烧结体。

因此，本发明的目的是提供一种其本身实质上痪呖伤苄缘奈藁?末的含水可塑组合物。

本发明的目的还在于提供一种其本身实质上不具可塑性的无机粉末的烧结体的制备方法。

本发明进一步的目的是提供一种其本身实质上不具可塑性的无机粉末的烧结体。

根据本发明，提供了一种无机粉末的含水可塑组合物，它含有一种实质上不具可塑性的无机粉末和一种多糖。

根据本发明，还提供了一种制备本身实质上不具可塑性的无机粉末的烧结体的方法。该方法包括：在水的存在下将无机粉末与多糖相混合并进行捏合，后者的用量要足以形成一种可塑组合物，模塑所述可塑组合物，干燥并进行烧结。

本说明书所述的实质上本身不具可塑性的无机粉末是指从前述广义及狭义角度讲都不具可塑性的无机粉末，例如，它们包括无机氧化物，如氧化铝、氧化锆、氧化钛、二氧化硅、氧化镁、铁氧体、钛酸钡和合成堇青石；无机碳化物，如碳化硅、碳化硼或碳化钨；无机氮化物，如氮化硅、氮化铝或氮化硼；无机硼化物，如硼化锆或硼化钛；以及高岭石、天然高岭土、滑石、海泡石、合成粘土或羟磷灰石。这些无机粉末可单独使用，也可几种合用。然而，它们的粒度越小越好，最好不大于约1μ。

本发明所用的多糖是天然源多糖，包括取自微生物，植物和动物的多糖。

本说明书所用术语“天然源多糖”应从最普通的意义上来理解，也就是说通过化学方法(如酯化)处理天然源多糖而得到的半合成多糖类不属于本说明书所定义的天然源多糖。从这个意义上讲，羧甲基纤维素不包括在本说明书所述的天然源多糖之列。然而，为获得天然源多糖所必须采用的化学方法或化学处理则不属于上述定义的化学处理之列，例如，用碱或中和处理肉汤培养基来获取微生物源多糖，以及获取各种植物源多糖的萃取处理都不在所述获取半合成多糖的处理方法之列。因此，用碱或中和处理肉汤培养基来获取凝胶多糖不在获取半合成多糖的处理方法之列。

另一方面，当天然源多糖本身没有酯或铵盐结构时，将天然源多糖酯化或形成铵盐则属于获取半合成多糖的化学处理。然而，天然果胶酸本身带有甲酯结构，所以在本说明书中将天然果胶酸列为天然源多糖。

例如，在本发明中所用的微生源多糖包括葡聚糖、gellan gum、内吨胶、凝胶多糖(curdlan)和茁霉多糖(Pullulan)。

所用的植物源多糖包括萃取多糖，如果胶或***半乳聚糖；种子多糖，如瓜耳胶，刺槐豆胶、tara gum或罗望子胶；渗出多糖，如黄蓍胶、***树胶或茄替胶；红海藻(rhodophyceae)多糖，如鹿角菜胶；褐海藻(phaeophyceae)多糖，如藻酸；结构多糖，如木聚糖；储备多糖，如荺蒻甘露聚糖。所用动物源多糖可举出结构多糖，如脱乙酰壳多粝，以及粘多糖，如透明质酸或硫酸软骨素。

已知上述天然源多糖都是保水性的。所用多糖的保水性很可能是向本身实质上不具塑性的无机粉末提供可塑性所需的条件之一。

上述各种多糖中，用于本发明的优选多糖是微生物多糖，如葡聚糖、凝胶多糖、茁霉多糖等，在植物源多糖中，优选的是种子多糖，如瓜耳胶或刺槐豆胶，结构多糖如木聚糖和储备多糖，如荺蒻甘露聚糖。使用少量的这些多糖可以使非塑性的无机粉末成为可塑的。

用于本发明的最优选多糖是微生物源的葡聚糖，如凝胶多糖、茁霉多糖等，其中以凝胶多糖为好，因为凝胶多糖可使非塑性的无机粉末具备较高塑性，并且所制备的烧结体具有更高的机械强度。

凝胶多糖是一种主要含β-1，3-葡糖键的多糖，受热时可形成凝胶。凝胶多糖可由产碱菌或土壤菌产生，具体讲，可由Alkaligenesfaecalis var myxogenes 10c3k(Agricultural Biological Chemistry，Vol.30，p.196(1966))，上述微生物的突变种NTK-u(IFO 13140)(日本专利公开号48-32673)，以及AGROBACTERIUM RADIOBACTER(ifo 13127)或其突变种(IFO 12126)(日本专利公开号48-32674)来产生。

如上所述凝胶多糖是一种微生物多糖，它可以末纯化或高纯化形式使用，可以单独使用也可与其它多糖混用。

本发明的本身实质上不具塑性的无机粉末的含水可塑组合物含有至少一种上述天然源多糖，所用多糖的量通常为无机粉末重量的0.1-10％(重量)最好为0.5-5％(重量)。

在本发明中最好与多糖一起使用模塑助剂，以便使所得可塑组合物具有更高的塑性，从而制备出具有更高机械强度的烧结体，优选的模塑助剂包括纤维素化合物，多羟基化合物和聚乙烯基化合物。

更具体讲，所述纤维素化合物包括甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。所用多羟基化合物包括甘油；亚烷基二醇，如乙二醇、丙二醇或1.3-丁二醇，以及聚亚烷基二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇。许多种聚乙烯基化合物都可用作模塑助剂，例如可提到的有聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸树脂、丙烯酸-马来酸共聚物、或它们的铵盐。聚丙烯酸树脂可以是交联型的。除了上述提到的外，还有许多化合物也可用作模塑助剂，例如，羧甲基淀粉就是这些可用于本发明的助剂之一。上述助剂可单独使用，也可以几种合用。其用量相对100份重量的所用无机粉末为约0.1-10份重，最好为0.5-5份重。

本发明的无机粉末含水可塑组合物可以用制备无机粉末常规可塑组合物的相同方法来制备。举例讲，将一种或多种上述多糖，如果需要的话还可加上模塑助剂，以粉末的形式或作为在水或水溶性有机溶剂(如甲醇或乙醇)中的溶液或悬浮液添加到无机粉末中，并将其充分混合。然后，向该混合物添加适量的水，并进行捏合，从而得到本发明的含水可塑组合物。本发明可塑组合物的制备方法并不限于上述例子，多糖和助剂也可分别加到无机粉末中。

本发明的可塑组合物还可含有润滑剂或表面活性剂，如聚乙二醇烷基醚，或润滑剂，如硬脂酸锌、硬脂酸铝或硬脂酸镁。

本发明的烧结体是将上述可塑组合物模塑(例如挤塑)到一个未经烧结的模中，干燥后于高温烧结该模而制备的。烧结温度视所用的无机粉末而定。

与常规无机粉末可塑组合物相比，本发明可塑组合物所含有机材料的量要少得多，因而可在较高的升温速率下以较高的生产速度进行烧结，并且收缩程度要小得多。这样制备的烧结体具有较高的机械强度和尺寸精度。

以下参考实施例进一步介绍本发明。然而，这些实例只是说明性的，并不对本发明构成限制。

已知粘土-水混合物的塑性是由粘土颗粒表面与其周围的水互相作用所形成的氢键确定的，也就是说是由键合到粘土颗粒表面上水(键合水)的量和粘结强度所确定。为人们所普遍接受的是用一个特征值作为可塑组合物塑性的量度。

所述特征值CV定义为：

CV = \frac{W_{40} - W_{100}}{W_{RT} - W_{100}} \times 100 (%)

其中W₄₀和W₁₀₀分别表示塑性变形率H/H为3.3(由Pfefferkorn法测定)的粘土-水混合物在40℃和100℃时的干燥重量，W_RT是粘土-水混合物在室温时的重量(Y.Shibazaki，Clay Science，Vol.24，No.2，pp.47-55(9184))。

在以下的实例中，无机粉末可塑组合物的CV值是由上述方法的简化形式测定的。于40℃将予定量W 的可塑组合物干燥3-4天，然后干100℃干燥1天或1天以上，直至达到恒定的W₁₀₀。CV值按下式计算：

CV = \frac{W_{40} - W_{100}}{W_{RT} - W_{100}} \times 100 %

实例1

将一种表1所示的多糖添加到50g高纯氧化钼粉末(纯度99.99％，BET比表面积14m²/g平均粒度0.22μ)中，充分混合。然后向此混合物添加20g蒸馏水，进行捏合，形成一种均匀的含水混合物。将上述混合物封入合成树脂袋中，于40℃恒温箱中放置一天。然后从恒温箱中取出树脂袋，在封合袋中捏合该混合物，老化一天，从而得到一种可塑组合物。该可塑组合物的CV值示于表1。

为进行比较，用聚乙二醇替代多糖添加到与上述相同的氧化铝粉末中，以与上述相同的方式制备一种可塑组合物。还分别用与上述相同的氧化铝和Iga-Kibushi粘土制备了一些不加多糖的可塑组合物。这些可塑组合物的CV值也示于表1。

表1

多糖(W/W％) CV(％)

实例果胶酸(5.0) 1.84

硫酸软骨素(5.0) 2.20

Gellan gum(4.0) 1.10

凝胶多糖(5.0) 2.23

对照聚乙二醇*(5.0) 0.51

(只含氧化铝) 0.49

(只含Iga-Kibushi粘土) 2.56

*注：平均分子量为600。

实例2

按与实例1相同的方式制备氧化钼粉末可塑组合物，不同之处是采用了易于烧结的低苏打含量氧化铝AES-11(纯度99.5％，BET比表面积6-7m²/g，平均粒度0.4-0.5μ，(Sumitomo Kagaku Kogyo K.K.Japan)。为进行比较，制备了不加多糖的塑性料。这些可塑组合物的CV值示于表2。

表2

多糖(W/W％) CV(％)

实例脱乙酰壳多糖(5.0) 1.24

荺蒻甘露聚糖(5.0) 0.91

木聚糖(5.0) 1.06

刺槐豆胶(5.0) 0.63

瓜耳胶(5.0) 0.65

葡聚糖(5.0) 1.24

茁霉多糖(5.0) 1.17

凝胶多糖(5.0) 1.78

对照 (只含氧化铝) 0.33

实例3

将一种表3所示的多糖添加到50g部分稳定化的氧化锆粉末(含94.6％氧化锆和4.7％氧化钇，BET比表面积为7.5m²/g，平均粒度为0.55μ)中，充分混合，以与实例1相同的方式将此混合物制成可塑组合物。这样得到的可塑组合物的CV值示于表3，由上述部分稳定化的氧化锆制成的未加多糖可塑组合物的CV值也示于表3。

表3

多糖(W/W％) CV(％)实例凝胶多糖(5.0) 2.11

核?5.0) 2.02

黄蓍胶(5.0) 1.40对照仅含部分稳定化的氧化锆 0.30

实例4

将表4所示的多糖添加到50g新西兰高岭土中，充分混合，按与实例1相同的方式将此混合物制成可塑组合物。这样制得的可塑组合物的CV值示于表4，由上述新西兰高岭土制备的未加多糖可塑组合物的CV值也示于表4。可以看到上述新西兰高岭土本身稍具塑性，而其与多糖的混合物则表现出更大的塑性。

表4

多糖(W/W％) CV(％)

实例硫酸软骨素(5.0) 1.90

果胶酸(5.0) 2.10

凝胶多糖(5.0) 2.25

对照只含新西兰高岭土 0.80

很明显，根据本发明的由无机粉末和少量多糖组成的含水可塑组合物具有很高的塑性。

实例5

将凝胶多糖、茁霉多糖或它们混合物与模塑助剂一起加到表5所示的无机粉末中，充分混合该混合物，然后在一台500ml容量双螺杆捏合机中与水一起捏合30分钟，制成可塑组合物。所用甲基纤维素的2％(重量)水溶液在20℃时粘度为400厘泊，所用聚乙二醇平均分子量约为6000。

将如此制得的可塑组合物装入流动试验仪(型号CFT-500，K.K.Shimaczu Seisakusho，Japan)，并以10-300Kgf的压力将其挤入直径为1mm的芯孔，以评价这些可塑组合物的挤出模塑性；若连续获得长于1m的芯体，则评为优异；若获得约1m长的芯体，则评为良好；若比较短时芯体就断开了，则评为差。

结果示于表5。

实例6

制备下面所示可塑组合物，用陶工施转盘将其制成类似茶杯的形状，用常规方式干燥并烘烤，以评价这些可塑组合物的可模塑性。所用甲基纤维素和聚乙二醇与前面提到的一样。份数以重量计。

氧化铝可塑组合物份数

氧化铝AES-11 100

凝胶多糖 1.14

甲基纤维素 0.57

聚乙二醇 0.29

水 30

堇青石可塑组合物份数

堇青石 100

凝胶多糖 2.29

甲基纤维素 1.14

聚乙二醇 0.57

水 47.5

新西兰高岭土可塑组合物份数

新西兰高岭土 100

凝胶多糖 1.00

甲基纤维素 0.50

聚乙二醇 0.25

水 45

氧化锆可塑组合物份数

氧化锆 100

凝胶多糖 2.00

甲基纤维素 0.50

聚乙二醇 0.50

水 36

发现氧化铝可塑组合物具有优异的模塑性，可以做成茶杯。也可做成瓶状容器，如米酒瓶。新西兰高岭土可塑组合物的模塑性更好，可以加工成型Seto-Kibushi粘土所用的相同方式用陶工施转盘成型。也就是说，上述新西兰高岭土可塑组合物在模塑性方面可与天然的高质量粘土-水混合物相媲美。堇青石可塑组合物的模塑性与氧化铝可塑组合物相似。其中氧化锆可塑组合物的模塑性最差，然而，它也可成功地做成茶杯状物。

参考1

(凝胶多糖(A)的制备和纯化)

按照日本专利公开号48-32673所介绍的方法，用碱处理培养基肉汤，离心分离，酸中和，从而得到一种凝胶多糖溶液。将该溶液脱盐和浓缩得到凝胶多糖(A)。

(凝胶多糖(B)的制备和纯化)

将上述凝胶多糖溶液脱盐，浓缩，冻干。并用鱼尾片研磨机研磨，得到凝胶多糖(B)。

(凝胶多糖(C)的制备和纯化)

将上述培养基肉汤直接脱盐、浓缩、冻干、并用研磨机研磨，得到凝胶多糖(C)。

实例7

氧化铝AES-11粉末与多糖相混合，可任选加用模塑助剂，然后减压下用双螺杆挤塑机捏合30分钟，得到一种氧化铝可塑组合物。

用流动试验仪以200Kgf的压力将上述可塑组合物分别挤塑为长50mm直径是3mm和5mm的棒。于室温将这些棒干燥24小时，于40℃干燥24小时，然后于115℃干燥24小时。

在电烘箱中将干燥的模坯，以3℃/分钟的速度从室温加热至800℃，以2℃/分钟的速度从800℃加热至1600℃，其后在800℃保持3小时，接着于室温静置在烘箱中。

借助自动记录仪(型号AG-100，K.K.Shimadzu Seisakusho，Japan)以20mm的间距及5mm/分钟的十字头移动速度，测定上述得到的氧化铝烧结体的三点弯曲强度。结果示于表6。三点弯曲强度由下式给出：

σ＝8PL/πd其中P是最大断裂强度(kgf)，L是一对支撑点之间的距离，d是试样的直径。

为进行比较，将4g商售粘结剂加入400g氧化铝AES-11粉末中，用与上述相同的方式制成一种可塑组合物，并将其烧结，得到一种烧结体，其弯曲强度示于表6。

实例8

将0.1Kg凝胶多糖(A)加到5Kg氧化铝AES-11中(即100份重的氧化铝中加2份重凝胶多糖(A))，充分干混，然后向此混合物添加1.25Kg纯水(即100份重氧化铝加25份重水)，用双螺杆挤出机捏合15分钟，制成上述氧化铝的可塑组合物。

用螺杆式挤出机将该可塑组合物连续地挤塑为直径8mm长60mm的棒。这些挤出的棒于室温干燥24小时，于115℃干燥24小时。

然后将干燥的棒在电烘箱中以3℃/分钟的速度从室温加热至800℃，于800℃保持3小时，再以2℃/分钟的速度加热至1550℃，于1550℃保持3小时，然后在烘箱中静置9小时降至室温。

用与实例7相同的方式测试上述得到的氧化铝烧结体的三点弯曲强度。结果示于表7。

以表7所示的果，将凝胶多糖(A)、(B)、(C)中的一种、水以及任选的模塑助剂加到氧化铝AES-11粉末中，用与上述相同的方式制备可塑组合物。所得氧化铝烧结体的三点弯曲强度示于表7。

对照例1

将0.25Kg重的商售粘结剂(A)加到5Kg氧化铝AES-11粉末中(即100份重氧化铝加5份重粘结剂)。用与实例8相同的方式制备可塑组合物，并进行烧结。所得烧结体的三点弯曲强度示于表7。

对照例2

向5Kg氧化铝AES-11粉末添加0.25Kg商售粘结剂(B)(即100份重氧化铝加5份重粘结剂)和1.0Kg纯水(即100份重氧化铝加20份重的水)，用与实例8相同的方式制备可塑组合物，并进行烧结。所得烧结体的三点弯曲强度示于表7。

表5

多糖和助剂

水²⁾(重量份数) 挤出压力

混合比¹⁾ 用量(重量份数)²⁾ 塑性

(kgf)

CUD 1 1.0 42.5 200

良好新西兰高岭土 MC 0.5

PEG 0.5

CUD 1 2.0 42.5 200

优异新西兰高岭土 MC 0.5

PEG 0.5

CUD 1 2.0 45.0 200

优异新西兰高岭土

PEG 0.25

CUD 1 2.0 45.0 200

优异新西兰高岭土 PULL 0.5

PEG 0.25

CUD 1 1.25 42.0 200

良好新西兰高岭土 PULL 1

PEG 0.5

CUD 1 1.25 42.0 200

良好新西兰高岭土 PULL 3

PEG 1

CUD 1 4.0 48.0 200

良好滑石粉 MC 0.5

PEG 0.25注：1)按重量计，CUD代表凝胶多糖；MC代表甲基纤维素；PEG代表聚乙二醇；PULL代

表茁霉多糖。

2)按100份重无机粉末计的重量份数。

表5(续)

多糖和助剂

水²⁾(重量份数) 挤出压力塑性

混合比¹⁾ 用量(重量份数)²⁾

(kgf)

CUD 1 7.0 70.0 50 优异滑石粉 MC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 2.0 42.5 200 良好堇青石粉 PMC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 4.0 45.0 200 优异堇青石粉 MC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 1.75 22.0 300 优异氧化铝AES-11 MUC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 1.75 23.5 300 优异氧化铝AES-11 MC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 1.75 25.0 300 良好氧化铝AES-11 MC 0.5

PEG 0.25氧化铝AES-11 PULL 2.0 22.0 300 优异注：1)按重量计，CUD代表凝胶多糖；MC代表甲基纤维素；PEG代表聚乙二醇；PULL代

表茁霉多糖。

2)按100份重无机粉末计的重量份数。

表5(续)

多糖和助剂

水²⁾(重量份数) 挤出压力塑性

混合比¹⁾ 用量(重量份数)²⁾

(kgf)高二氧化钼 CUD 1 5.0 80.0 20 良好

MC 1含量的沸石 PEG 1Mizucalife³⁾P-12 CUD 1 10.0 17.0 20 良好(MgO-Al₂O₂-SiO₂)MC 1

PEG 1Cepiolite CUD 1 9.0 90.0 20 良好

MC 1

PEG 0.25

CUD 1 2.0 37.0 200 优异氧化锆 MC 0.5

PEG 0.25

CUD 1 10 100 50 良好羟磷灰石 MC 1

PEG 0.25氧化锆和羟磷 CUD 1 8.0 60 50 优异

MC 1灰石的混合物

表茁霉多糖。

2)按100份重无机粉末计的重量份数。

3)商品名

表6

多糖和助剂水²⁾(重量份数) 棒直径弯曲强度³⁾

操作

混合比¹⁾ 用量²⁾(重量份数)

(mm) (kgf/mm²)

1 PA 2.0 23.0 5 37实例7

2 CUD(A) 2.0 23.0 5 37

3 CUD(B) 2.0 22.0 5 40

4 CUD 1.14 2.0 22.0 5 42

MC 0.57

PEG 0.29

5 CUD(B) 1.75 2.0 22.0 3 48

PEG 0.25

6 CUD(B) 1.50 2.0 22.0 3 52

PULL 0.25

PEG 0.25

7 CUD(B) 1.0 2.0 22.0 3 42

PULL 0.75

PEG 0.25对照例⁴⁾ 4.0 20.0 5 37注：1)以重量计，PA是果胶酸；CUD是凝胶多糖；MC是甲基纤维素；PEG是聚乙二醇；

PULL是茁霉多糖

2)以100份重无机粉末计的重量份数。

3)三点弯曲强度

4)采用挤塑用的商售粘结剂。Cerander YB81 Kuken K.K.(Japan)出产。

表7

多糖和助剂

水(重量份数)²⁾ 弯曲强度³⁾

操作

混合比¹⁾ 用量(重量份数)²⁾ (kgf/mm²)

1 CUD(A) 2.0 25.0 39实例8

2 CUD(A) 1.14 2.0 25.0 42

MC 0.57

PEG 0.29

3 CUD(B) 2.0 25.0 40

4 CUD(C) 2.0 25.0 39

5 CUD(A) 1.0 2.0 25.0 36

PVA 1.0

6 CUD(B) 1.14 2.0 25.0 40

MC 0.57

PEG 0.29

1⁴⁾ 5.0 20.0 35对照例

2⁵⁾ 10 15.0 24注：1)以重量计，CUD是凝胶多糖；MC是甲基纤维素；PEG是聚乙二醇；PVA是聚乙二

醇；PVA是聚乙烯醇(平均聚合度为500)。

2)相对100份重无机粉末的重量份数。

3)三点弯曲强度。

4)使用挤塑的商售粘结剂。Yuken Kogyo K.K.(Japan)出产的Cerander YB80W

5)使用挤塑用的商售粘结剂。Yuken Kogyo K.K.(Japan)出产的Cerander YB81。

Claims

1.本身实质上不具塑性的无机粉末的一种含水可塑组合物，它含有无机粉末和天然源多糖。

2.按权利要求1的可塑组合物，其中多糖是保水性的。

3.按权利要求1的可塑组合物，其中多糖是微生物源多糖。

4.按权利要求1的可塑组合物，其中多糖是植物源多糖。

5.按权利要求1的可塑组合物，其中多糖是动物源多糖。

6.按权利要求1的可塑组合物，其中微生物源多糖是葡聚糖。

7.按权利要求1的可塑组合物，其中葡萄糖是凝胶多糖(curdlan)。

8.按权利要求1的可塑组合物，其中葡聚糖是茁霉多糖(Pullulan)。

9.按权利要求1的可塑组合物，其中含有模塑助剂。

10.按权利要求1的可塑组合物，其中模塑助剂是纤维素化合物，多羟基化合物，聚乙烯基化合物或它们混合物。

11.按权利要求1的可塑组合物，其中所含多糖为无机粉末重量的约0.1-10％(重量)。

12.一种无机粉末烧结体，它是通过烧结本身实质上不具塑性的无机粉末的一种含水可塑组合物而制备，所述组合物含有无机粉末和多糖。

13.按权利要求12的烧结体，其中多糖是微生物源多糖。

14.按权利要求12的烧结体，其中微生物源多糖是葡聚糖。

15.按权利要求14的烧结体，其中葡聚糖是凝胶多糖。

16.按权利要求14的烧结体，其中葡聚糖是茁霉多糖。

17.按权利要求12的烧结体，其中所述组合物含有模塑助剂。

18.按权利要求17的烧结体，其中模塑助剂是纤维素化合物，多羟基化合物，聚乙烯基化合物或它们的混合物。

19.按权利要求12的烧结体，其中所述组合物含有相当于无机粉未重量约0.1-10％(重量)的多糖。

20.制备本身实质上不具塑性的无机粉末的烧结体的方法，该方法包括：在水的存在下将所述无机粉末与多糖相混合并进行捏合，多糖的用量要足以保证形成一种可塑组合物，模塑所述组合物，并将其干燥和烧结。

21.按权利要求20的方法，其中多糖是微生物源多糖。

22.按权利要求20的方法，其中多糖是植物源多糖。

23.按权利要求20的方法，其中多糖是动物源多糖。

24.按权利要求21的方法，其中微生物源多糖是葡聚糖。

25.按权利要求24的方法，其中葡聚糖是凝胶多糖。

26.按权利要求24的方法，其中葡聚糖是茁霉多糖。

27.按权利要求20的方法，其中所述组合物中含有模塑助剂。

28.按权利要求27的方法，其中模塑助剂是纤维素化合物，多羟基化合物，聚乙烯基化合物或它们的混合物。

29.按权利要求20的方法，其中所述组合物含有相当于无机粉末重量约0.1-10％(重量)的多糖。