CN86104074A - 可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物 - Google Patents

可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN86104074A
CN86104074A CN198686104074A CN86104074A CN86104074A CN 86104074 A CN86104074 A CN 86104074A CN 198686104074 A CN198686104074 A CN 198686104074A CN 86104074 A CN86104074 A CN 86104074A CN 86104074 A CN86104074 A CN 86104074A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mineral
multipolymer
powder shape
substance
test
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN198686104074A
Other languages
English (en)
Inventor
亨利·塞纳拉
帕特里夏·卢伯尔尼
克劳德·斯托克
帕特里克·特鲁夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya AG
Original Assignee
Pluess Staufer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pluess Staufer AG filed Critical Pluess Staufer AG
Publication of CN86104074A publication Critical patent/CN86104074A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Crushing And Grinding (AREA)

Abstract

有很高粉末状矿物质含量的并由该矿物质、聚烯烃的聚合物和/或共聚物以及可能还有的各种已知添加剂所组成的紧密粘合的热塑性聚集体。为了使它们的密度接近或至多等于加入到该组合物中的粉末状矿物质的理论密度，并具有与再分散的聚合物极佳的相容性，在有机磷酸酯流化剂存在条件下，使彼此实际接触的矿物质颗粒之间形成的间隙充其量被至少不含有极性单体的其熔点和/或软化点至少等于60℃且其流性指数至少是50的聚烯烃的聚合物和/或共聚物填充。

Description

本发明涉及热塑性组合物或热塑性聚集体，主要由含量很高的粉沫状矿物质所组成，其中至少还含有少量具有高流性指数的聚烯烃热塑性的聚合物和/或共聚物，以及一种由粉沫状矿物质和热塑性聚合物和/或共聚物所构成的混合物的流化剂。这种热塑性组合物或聚集体用来加到热塑性聚合物中。
一般来说，按照先有技术，人们很久以来就知道制备由例如研磨得很细的碳酸钙这样的粉末状矿物质和/或有机物也许还有稳定剂、润滑剂、增塑剂、桥连剂、杀菌剂、防火剂、以及聚烯烃聚合物等各种化学剂所构成的热塑性微粒或“塑料色料载体”，这些各种各样的成分在搅拌机和挤压机的作用下加热混合。
时至今日，内行人一直在努力探讨上述微粒的合成，例如使用尽可能大功率的搅拌机，从而尽可能地增大矿物质和/或有机物的部分。现在，人们已经认识到，就上述微粒而言，只要其中的矿物质部分一般不大可能超过75%（重量）即相当于在重量上100份的聚合物要混合以300份的矿物质和/或有机物，就不会给产品微粒（色料载体）的制备和/或使用带来很大的弊端，例如，弊端之一是矿物质在再分散的聚合物中的非均匀再分散。
在上述范围内，大量使用矿物质时所出现的一个很大弊端，表现在矿料和聚烯烃这样的聚合物混合的不均匀性（搅拌时以及不管怎样进行搅拌），这会导致有损于最终使用的非常混杂的不均匀组合物微粒的产生，不均匀性往往是以这些微粒为原料的塑料的机械特性下降的起因。
如果内行人力图过份地增加矿料的数量，增加到与混合中所使用的热塑性聚合物的数量不相宜的程度，这就是说，对于重量为100份的聚合物来说，试图加入重量超过300份的矿料，那末就会出现另一个同样是很大的弊端。在这种情况下，搅拌这些成分时，按照所使用的搅拌机的类型，就会产生这种弊端，或者在使用例如螺旋式搅拌机时会导致搅拌机的阻塞，或者在使用螺旋浆式或转子式搅拌机时，就不可能使各种成分粘结起来。
这样一来，很难想象能够使这些非均匀组合物在热塑性聚合物中再分散，而不冒生产出以非常不规则的方式进料的、其表面形态和某些机械特性显然非常脆弱甚至有伤残的塑料来的风险。
因此，事实证明，鉴于上述一些较大的弊端，矿物质微粒组分与热塑性聚合物的用量相比自然要有限制。
然而，这样的困难以前就已经导致内行人去研究对这些塑性组合物的各种组分进行改进的各种办法，以便使它们含有越来越多的矿物质而又不致于产生上述一些弊端。
各式各样的解决办法已经在有关的专业文献中提出来，以暂时缓和这些观察到的较大弊端。
首先，因为矿物质往往具有亲水特性，所以它们显得同所有聚合物，特别是完全疏水的聚合物不大能调和。在这种情况下，人们认识到，亲水的矿物质的存在，按照以前方法中的已知用量，能引起所加的聚合物的一些机械特性下降。为了克服这种现象，有关专业文献建议，利用有机物质在研磨得很细的天然碳酸钙这样的矿物质的外边形成一层可以同聚合物相调和的包膜，将矿物质处理一下，使其亲水特性得到缓和。天然碳酸钙就是这样用选自一般分子量或高分子量的不饱和或饱和羧酸-例如丁酸、月桂酸、油酸、硬脂酸以及选自通过磺酸盐、硫酸盐或其他盐类的化合转化而成的高分子量醇的一些剂品予以处理的（FR1047087）。但是，我们已经看到，使用经过这样处理过的碳酸钙，並不可以明显地增加矿物质在聚合物中的用量。
因此，有人建议在制备组合物时，加入一种在矿料和聚合物之间进行桥连的、由磷酸盐或磷酸型有机磷化合物构成的桥连剂，使亲水的矿物质和疏水的聚合物之间产生良好的相容性，以使用于模压的塑性组合物含有重量为90-20份的聚烯烃、重量为10-80份的碱土金属的碳酸盐、以及与矿料相比重量为0.1-10份的桥连剂（DE2735160）。尽管如此，人们已经看到，使用这样的桥连剂，並不能得到予期的改善。换言之，亲水的矿料和疏水的聚烯烃之间的相容性並未获得明显的改善，因而作为原料的聚合物的某些机械特性仍然是不够的。
也有人提出，为了改善亲水的矿物质与疏水的聚合物之间的相容性，可以用硫酸酯或者硫酸或及其衍生物的有机硫化物来取代上述的桥连剂（EP0017038）。但是，尽管如此，人们只能看到，使用后一种桥连剂，对于所提倡的矿物质用量来说，通过桥连作用，可以提高作为原料的聚合物的某些机械性能，可是矿物质的用量却仍还限于不超过总重量的80%，或者还只是限于聚合物和桥连剂加起来的重量为100份，而矿物质的重量则为400份。
在这同样意图的支配下，並且为了改进含有重量为30%以上（与总量相比）的矿物质的聚合物组合物的注模或模压操作，有人还提出（EP-A-0114724）热塑性组合物中应含有一种流性指数（MFI）在0.1和40之间的烯烃聚合物、矿料（与总装料相比重量为30-90%）、以及由一种混合物形成的所谓“操作助剂”：（a）至少含有六个碳原子的羧酸的金属盐;（b）前项中所述酸的酯类或有机磷酸盐或润滑剂。
但是经过实验证实，上述聚合物组合物中若含有重量为80%以上的矿物料（考虑到该装料的密度），尽管有所谓操作助剂存在，则不可能不出现在热塑性聚合物中的极差的再分散作用，也不可能不相应地降低其机械特性。
事实上，与100份的树脂相比，重量为80%的矿物料的体积在该矿物料是碳酸钙的情况下，相当于在硫酸钡的情况下的1.7倍。
因此，有人提出（US4，445，344），制备的微粒应含有：
a）重量为60-90份的、平均粒经在0.05-100微米（μm）之间的矿物质;
b）重量为5-35份的、平均粒经在150-1000微米之间的晶状聚烯烃;
c）重量为5-35份的、其熔点至少比晶状聚烯烃的熔点低10℃的粘合剂。
为了获得这样的微粒，所提出的加工方法是，用粘合剂将晶状聚烯烃和/或矿物质料的微粒完全包覆起来，形成包膜，以保证这些微粒相互粘结。
但是，经过实验已经证实，用上述方法制备的微粒，若矿物质的重量含量超过8.0%，即使采用例如50微米的一般高粒度的矿物质，也不可能不出现在聚合物中的不大好的再分散作用。重量含量为80%的这个限度是完全不能接收的，也是不现实的，因为当所选择的矿物质料的粒度平均值小于50微米，也就是说，当使用例如大约3微米的一般粒度的矿物质时，搅拌过程中会出现析相作用。
这样的方法不能生产出粘结成糊状的混合物，这就是说，在实施温度下，用所使用的方法，不能使全部混合物成为同样的组合物，而得到的是没有粘结起来的一些集块，也就是说，是因大小不规则最终引起不良再分散而产生的一般彼此不一样的组合物，正如本申请人所观察到的那样。
此外，为了特地提高以热塑性聚合物为原料的组合物的机械特性，有人提出（EP-A-0100066）以流性指数在0.1和400之间、最好在0.1和50之间的乙烯乙酸乙烯酯型极性共聚物    （ASTM    D标准1238，190℃-2.16公斤，拉丝模2.09毫米）和/或聚烯烃聚合物为主要成分的组合物。
这种组合物含有与总量重量相比为40-90%的矿物质（应考虑到密度）、0.05-5%的技术人员所熟知的表面活性剂、以及象增塑剂、热塑性橡胶、粘结剂这样的剂品。
如果说这种以极性共聚用单体为主要成份的组合物因为能直接加工制造成汽车用的具有特殊机械性能的隔音毯而受到好评的话，那么，当研究目的不再是为了提高机械性能，而是为了制备用以在一切热塑性聚合物中均匀地再分散的载带能力非常大的微粒（色料载体），那情况就不再是如此了。
实际上，尽管使用表面活化剂以及百分率很大的高流性指数（MFI）（例如就极性聚合物来说为400）极性聚合物，但极性共聚用单体的存在就不能制成含有重量为80%以上矿物质的、可在再分散的聚合物中均匀再分散的均质微粒。
当聚合物组合物只含有流性指数小于10的烯烃聚合物时，就会观察到上述一些弊端，这在一些应用实例中可以看到。
本申请人对上述一些弊端进行了很多研究工作，通过把人们所知道或不知道的方法结合起来的新办法，发现並制成了粉沫状矿物质的含量很高的塑性组合物或聚集体，这些粉末状矿物质中有95%的平均粒度至少在30微米以下。
本发明涉及粉末状矿物质含量很高的紧密粘合的热塑性聚集体，这种聚集体包含有粉末状矿物质、聚烯烃的聚合物和/或共聚物、以及各种已知的添加剂，其特点是，为了使该聚集体的密度约等于和最多等于其中矿物质的理论密度，为了使该聚集体具有对再分散的聚合物来说极好的相容性，由实际上相接触的矿物质微粒所限定的微粒间的空隙在有流化剂的情况下，充其量填满了一个至少没有极性单体的，其熔点和/或软化点至少等于60℃、流性指数至少为50（按照ASTM标准1238所测定的）的聚烯烃的聚合物和/或共聚物。
根据ASTM    1238标准，按本发明显示聚合物和/或共聚物特点的流性指数，是聚合物和/或共聚物在测定期间，在由软化温度和加工温度之间限定的温度下，在一定的标准装料（2.16公斤、5公斤、10公斤、21.6公斤）穿过一定直径（2.09-2.10毫米）的拉丝模时的流量，以克每10分钟来表示。
如果按照以前的方法，以含有粉末状矿物质、聚烯烃的聚合物和/或共聚物、以及各种已知添加剂的混合物为原料，很好地制取微粒，那么，所使用的聚合物和/或共聚物，看来无论如何要从至少含有共聚用单体的聚合物和/或共聚物和/或在上述ASTM标准的条件下流性指数小于50的聚合物和/或共聚物中加以选择。事实上，正如所证实的那样，使用这样的聚合物，生产出来的微粒不可能含有重量超过80%的粉末状矿物质，因为如果要达到这样的浓缩，由于在常规再分散的聚合物中，例如在聚烯烃中其再分散作用是非均匀的，因而表现出是不可能的。
已经证实的是，按照本发明的聚集体中含有含量非常高的粉末状矿物质、聚烯烃的聚合物和/或共聚物、以及各种已知的添加剂，其特点是该聚烯烃的聚合物和/或共聚物是从没有极性单体的、熔点和/或软化点至少等于60℃的、流性指数至少为50（ASTM    1238标准）的聚烯烃的聚合物和/或共聚物中加以选择的，在有流化剂的情况下较少量地使用于成分中。
按照本发明的热塑性聚集体中含有：
a）与总量相比重量为19.99-4.05份的、没有极性单体的、熔点和/或软化点至少等于60℃的、流性指数至少为50的聚烯烃的聚合物和/或共聚物;
b）与总量相比重量为80-95份的、最好是85.7-92.3份的粉沫状矿物质，相当于用100份的聚烯烃聚合物和/或共聚物时就要用400-1900份的、最好是600-1200份的粉沫状矿物质;
c）与总量相比重量为0.01-0.95份的混合物的流化剂。
按照本发现，掺入聚集体的成分中的没有极性单体的聚烯烃的聚合物和/或共聚物，是从熔点和/或软化点至少为60℃的、根据上述ASTM标准流性指数至少为50的聚烯烃的聚合物和/或共聚物中加以选择的，例如：线型或多分支的低密度聚乙烯或者高密度聚乙烯;聚丙烯的均聚物或共聚物;聚异丁烯以及在乙烯、丙烯和异丁烯单体中至少有两种进行共聚合时化合而获得的共聚物;通过接枝或共聚合作用而产生的改性聚烯烃，例如卤化聚烯烃;EPDM改性聚丙烯;SEBS改性聚丙烯;或者还有上述聚合物和/或共聚物中至少两种通过物理混合而获得的聚烯烃的聚合物和/或共聚物。
但是，按照本发明，掺入聚集体的成分中的聚烯烃的聚合物和/或共聚物，最好从流性指数至少为200的聚烯烃的聚合物和/或共聚物中加以选择;若在ASTM    D1238标准规定的条件下从流性指数至少为400的聚烯烃的聚合物和/或共聚物中加以选择，那就更好了。
按照本发明，掺入聚集体的成分中的粉沫状矿物质可以是天然的，也可以是合成的，可以单独加入，也可以混合加入。它们一般选自于至少含有一种金属元素的矿质盐类和/或矿质氯化物，例如：碱土金属的碳酸盐，如碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌、白云石;石灰;氧化镁;硫酸钡，硫酸钙;氢氧化铝;硅石;粘土以及其他铝硅酸盐，例如高岭土、滑石、云母;金属氧化物，例如氧化锌、氧化铁、氧化钛;玻璃纤维和玻璃珠，硅灰石。
使用这些粉沫状矿物质，可以添加天然的或合成的粉沫状有机物质，例如染料、淀粉、纤维和纤维素粉、碳纤维。
所有这些粉末状矿物质可以单独使用，也可以结合使用，根据所希望的聚集体的类型而定。
本发明中所采用的粉沫状矿物质，最好是粒度大小在0.01微米和100微米之间，若在0.5微米和5微米之间则更好，加入到混合物中的粉末状矿物质的用量不仅取决于该物质的性质，而且也取决于其粒度的大小。
本发明范围内采用的流化剂，符合于至少具有游离酸官能的通式：
R-（A）m-（B）n-O
Figure 86104074_IMG2
O-R′
其中（A）表示乙烯的氧化物，（B）表示丙烯的氧化物，0≤（m+n）≤24，R是一种线型或非线型的饱和或不饱和的烷基、一种芳香基、一种含有5-28个碳原子最好是8-24个碳原子的饱和或不饱和的杂环、或者是一种甾基，该R基可以是多分支的或不是多分支的，並且（或者）含有一个或多个-OH、-COOH、-COOR、-NO2、-NH2、-CONH2、-CN、-OPO3H2卤素型官能团，而R′基可以是氢，一种含有1-4个碳原子的碳链，或者是属于先前R所定类型的基中的一个基。但是，R′基也可以与R基相同。
作为例子，就R基来说，我们可以列举出正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十二烷基二氧乙烯、正十四烷基、正十六烷基、正十六烷基三氧乙烯、正十八烷基、正十八烷基氧化乙烯、正辛基五氧乙烯、正十七烷基、苯基、2-甲基、2-丁基、2-甲基、1-丁基、3-苯基、1-丙烯基、1-苯基、丙烯基、对壬苯基二氧乙烯、对甲苯基、环己基、胆甾醇的基、β-萘基、二醇的基等各种各样的基。
按照本发明，同样也加入聚集体成分中的各种已知类型的添加剂，属于由热稳定剂或光化学稳定剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂、防火剂、以及象铜减活剂这样的金属减活剂所构成的类型。
实际上，人们使用为专门技术人员所熟知的包括搅拌阶段和成粒阶段在内的工艺和方法，制备据本发明的聚集体。
在安装有搅拌设备和加热设备的混合机中实施搅拌的搅拌阶段中，在聚烯烃（流性指数至少为50）的加工温度下和在充分搅拌的情况下，把陆续或同时输入搅拌机的各种成分进行混合。聚烯烃的加工温度一般在60℃和300℃之间。
可以使用众所周知的搅拌机实施搅拌，例如连续式或间歇式内混合机、双螺杆式挤压机、快速混合机。
搅拌阶段之后的成粒阶段，可以把通过搅拌而成的热混合物转变成聚集体，采用的是众所周知的方法，例如通过挤压模被挤压成段，或者被压延成薄片並进行切割，或者使用辊式成粒机。
按照本发明所获得的聚集体，其粒度大小同它们相应的再分散的聚合物的微粒差不多。
按照本发明所获得的聚集体，在选自于下列物质的聚合物或共聚物中，呈现出极好的相容性，这些聚合物或共聚物是：烯烃的均聚物或共聚物，例如低密度或高密度的聚乙烯，线型聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯基乙酸盐共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、卤代聚乙烯、例如氯化聚乙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、聚异丁烯;聚苯乙烯及其衍生物，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物;乙烯基的多氯化物;聚碳酸酯;饱和聚酯，例如乙烯和/或丁烯的聚对苯二酸酯;聚苯氧。
按照直至今日众所周知的加工方法，从予混合开始，在从上述类型的聚合物和/或共聚物里选用的聚合物和/或共聚物中产生了，按照本发明的聚集体的再分散作用。
在所选用的加工方式中，作为本发明的典型的例子，首先可以举出的有：压制薄膜或管罩，压制细带子，还有在纸张上或金属箔上进行在予混合中含有与总配方相比重量为例如1-30%的聚集体的涂层压制。在加工方式中，还可以举出下列例子：注模;吹制空心物品;压制管子、型材或板材;制造电线和电缆;进行压延，以上各种予混合开始可含有与总配方相比重量为1-70%的聚集体。
由于图1到图4的图示说明以及按照本发明的聚集体的制备和再分散作用的有关实例，本发明将会较好地被人们所理解。
照片资料图示说明了从按先有技术制备的微粒上和按本发明制备的聚集体上切下来的切片的表面状况。这些切片是随机挑选出来的。
图1是按照先有技术制备的微粒的切片，在扫描式电子显微镜下放大350倍所观察到的结果。
图2是按照本发明的方法制备的聚集体的切片，在扫描式电子显微镜下放大350倍所观察到的结果。
图3是同图1一样的按照先有技术制备的微粒的切片，在扫描式电子显微镜下放大到2500倍所观察到的结果。
图4是同图2一样的按照本发明的方法制备的聚集体的切片，在扫描式电子显微镜下放大到2500倍所观察到的结果。
根据图1，切片是关于按照众所周知的工艺方法制备的微粒，其中以与总量相比的重量份数表示的成分是80份的CaCO3（平均直径为3微米，切片为10微米：OMYA公司Millicarb分公司）和20份的低密度聚烯烃，其流性指数为20，是在190℃下在BUSS联合搅拌机中制备的，开始予混合矿物质和聚合物时在环境温度下进行的。如果矿物质的含量超过这个范围（重量为80份的CaCO3），就不可能成功地使该矿物质与聚合物较好地粘结起来，初混合成分中的很大一部分会处于离相状态。
在图1上，我们可以看到呈现在整个切片上的许多孔眼（1、2、6、7、8、9），孔眼（1）非常大，因为它的最大尺寸是150微米左右。我们还可以看到切片时矿物颗粒被碰掉的痕迹（3、4、5）以及许多片状和/或丝状的聚烯烃聚合物（10、11）。
聚合物的片状体和/或丝状体的存在表明，矿物微粒搀杂在由流性指数低于50的聚合物所构成的环境中间。
搅拌时聚合物和矿物质所形成的混合，表明流性指数不能测定（在190℃和2.16公斤的情况下），这同环境中的高粘度是相符合的，並由此导致了保留气相而出现孔眼。
根据图2，切片涉及按照本发明制备的聚集体，其中以与总量相比的重量份数表示的成分是88份CaCO3（Millicarb），11.2份流性指数为800的聚合物（140℃-2.16公斤），由HULS公司标以Vestoplast 3632的名称予以出售，以及0.8份流化剂-烷基磷酸盐（C14-H29-OPO3-H2）。
混合是在140℃的温度下在BuSS联合搅拌机中进行的，开始予混合时是把上述三种成分在环境温度下实施的。
我们在图2上可以观察到切片时矿物质微粒被碰掉的痕迹（12、13、14、15、16），但是，实际看来不可能显示出象在图1的情况下所出现的聚合物的痕迹，也不可能观察到孔眼的存在。由此我们看出，按照本发明所制备的聚集体显示出很大的内聚力。
图3是图1中一部分的高倍放大图，是有关按照先有技术所制备的微粒的，从图3中我们可以观察到孔眼（17、18），这些孔眼是由于因在进料2.16公斤、温度为190℃、流性指数过低且不能测定的情况下混合而形成气相所造成的。我们还可以看到聚合物的片状物（19）以及非常多的聚合物丝状物（20、21、22），它们错综复杂地构成一种牢固而且不规则的结构。最后，我们也能辨认出一些最大尺寸约为10微米的矿物质的粗大颗粒（24），以及切片时颗粒被碰掉的痕迹（23）。
同样，图4是图2中一部分的高倍放大图，是关于按照本发明而制备的聚集体的，从图4中我们观察到由于切片时矿物质微粒被弄掉所造成的孔眼（例如25、26）。我们也可以看到一些稀疏的聚合物纤维（例如27、28、29），看得出来，它们非常牢固地集聚在矿物质上，简直同矿物质微粒一起组成一种统一的结构，实际上，它们相互紧密联系，显示了聚合物充满微粒间空隙的特点。
在显微镜下所观察到的有关按照本发明制备的聚集体的内聚力和按照先有技术制备的微粒中存在着孔眼这些情况的各种不同结果，可以通过将实际密度与理论密度作对比衡量而得到证实。照这样做来，在按照先有技术进行制备的情况下（图1和图3），通过实验所测定的微粒的密度是1.83，而通过从各种不同的成分开始进行计算所确定的上述微粒的理论密度是1.95，这两个数值之差相当于大约为6%的百分率，揭示了存在上述孔眼的原因。
在按照本发明所制备的聚集体的情况下，几乎是有条不紊的物质结构的内聚力，可以通过把经过实验而测得的实际密度与理论上计算出来的密度相比较而得到证实，实际密度是2.13而理论密度是2.15，得到的差小于1%，不管其中矿物质的含量有多高，都是如此。
例    1
该例子说明按照本发明制备聚集体的情况，可以采用对这类生产具有专门技术的人所熟知的四种不同的方法。
第一种制备方法：
在具有一个容量为4.5升的电热槽的GUEDU型快速混合机中，在140℃的温度下，将下列以重量计算的份数表示的成分进行混合：
天然CaCO3880
OMYA公司生产的Millicarb，其比表面积是2米2/克;平均直径是3微米;切片长10微米，相当于每100份聚合物中配有790份（重量计）。
Vestoplast    3632聚烯烃聚合物（HULS公司），
111.4
在140℃和2.16公斤料量下测得其流性指数是800。
流化剂    8
化学式是C14H29-O-PO3H2的磷酸烷基酯，每100份矿物料中配有0.91份。
热稳定剂IRGANOX    1010（CIBA-GEICY）
0.6
首先把三分之一量的由天然CaCO3所组成的粉沫状矿物料，和据本发明的聚烯烃聚合物，稳定剂以及流化剂一起加热到140℃。该混合物在其中心温度是140℃的条件下，进行1500转/分的搅拌。然后，把剩余的三分之二量的CaCO3再加入到上述混合物中，並继续搅拌直至得到均匀的糊状物。上述反应的总时间约15分钟。把所制得的糊状物轧光成板状，然后切成其边长是2至3毫米的小方体，即制成本发明的聚集体。
第二种制备方法：
把按如下重量比例的各组分的混合物加入BUSS，PR46型的实验室综合搅拌机中，该机附有电热搅拌装置。
天然CaCO3910
OMYA公司生产的Millicarb，其比表面积是2米2/克;平均直径是3微米;切片长10微米;每100份聚合物中配有1118份（重量计）。
Vestoplast    3632聚烯烃聚合物（HULS公司）
70
其流性指数是800（140℃，2.16公斤）。
Vestowax H2（HULS公司）（即聚乙烯的蜡）11.4
流体化剂    8
化学式是C12H25-（O-CH2-CH2-）2-O-PO3H2的乙氧基磷酸烷基酯，每100份矿物料中配有0.88份。
热稳定剂    0.6
IRGANOX    1010（CIBA-GEIGY）
把上述各组分在常温下用Papenmeyer型的快速混合器进行予混合。然后，送入BUSS综合搅拌器的加料斗中，在140℃下进行加热搅拌，螺杆转速是60转/分，挤压机的流量是每小时15公斤，挤压机顶端装有带水夹套的用于切料的挤压模。
第三种制备方法：
在附有140℃加热搅拌的ML2GUITTARD混合器中，制备按如下重量比例的各组分的混合物。
天然CaCO3870
OMYA公司生产的Millicarb，比表面积是2米2/克;平均直径是3微米;切片长10微米;在100份聚合物中配有 698.8份。
Vestoplast    3632（HULS公司）聚烯烃聚合物
124.5
其流性指数是800（140℃，2.16公斤）
流化剂    5
乙氧基磷酸烷基酯C12H25-（O-CH2-CH2）2-O-PO3H2
热稳定剂    0.5
IRGANOX    1010（CIBA-GEIGY）
混合器的转速是47转/分，混合时间为30分钟。把所制得的糊状物轧光成厚度是3毫米的板片，然后切成作为本发明聚集体的小方体。
第四种制备方法：
把按如下重量比例的混合物加入BAMBURRY-FARREL    F80型的混合器内，该器附有用60℃载热流体加热的搅拌室。
天然CaCO3880
OMYA公司生产的Millicarb，比表面积2米2/克;平均直径3微米;切片长10微米;每100份聚合物中配有790份（重量计）。
Vestoplast3632（HULS公司）聚烯烃聚合物
111.5
其流性指数是800（140℃，2.16公斤）
流化剂    8
化学式是C14H29-O-PO3H2的磷酸烷基酯，每100份矿物料中配有0.91份（重量计）。
热稳定剂    0.5
IRGANOX    1010（CIBA-CEIGY）
上述的最终混合温度是140℃，搅拌转速是90转/分。
接着把上述所制得的糊状物在成粒机上加工成本发明的聚集体。
例    2
本例叙述据本发明例1的第1和第4方法所制得的聚集体，在一些聚烯烃聚合物中所表现的极佳的再分散作用。
为了做这件事，通过用微处理机操纵的NESTAL    NEOMAT    170/90压模机，以压力注模方法制得规格的试料，其关注强度是900仟牛顿（KN），螺杆直径是32毫米，其长径比（L/D）是18.8。
压模机的主要调节参数如下示：
原料的温度是在200℃和240℃之间，取决于所用的再分散聚合物或共聚物。
入口管温度是在180℃和240℃之间，取决于所用的再分散聚合物或共聚物。
外壳温度是40℃。
最高的注模速度是每秒200毫米。
注模压力是100巴。
每个循环周期约62秒钟，其中30秒钟的冷却降温，2秒钟的注模，放置25秒钟以及两个循环之间的时间间隔5秒钟。
单独地把聚合物或共聚物连续地送入压模机作为试验对照，另外，向压模机连续送入含有上述同一种聚合物或共聚物的混合物，该混合物中或含有以本发明聚集体方式存在的矿物料，或含有目前市场上销售的“色料载体”。
用于实施再分散作用试验的各聚合物或共聚物，有如下述各种：
纯的聚合物或共聚物。
含有总料重量的20%和40%的粉沫状矿物料的聚合物或共聚物，其中的矿物料或是以本发明聚集体的形式或是以本领域技术人员公知的“色料载体”的形式存在。
在上述含有粉沫状矿物料的情况下，把聚合物或共聚物与本发明聚集体或公知的“色料载体”，在常温下一起送入Tonneau型混合器内进行混合。
众所周知，塑料物质的机械性能和粉沫状矿物料，在再分散的聚合物或共聚物中的再分散作用之间有着密切的关系。针对每个不同的矿物料比率，把所有用注模方法形成的试料都进行其机械性能的测定。例如测定其最大强度、拉断强度、拉伸强度、四点弯曲弹性模量以及在0℃和-23℃温度下的Charpy冲击。其中，最能代表再分散作用的两个机械性能是抗冲击强度和拉伸强度。
第一组试验（1至5），是在低密度聚乙烯中实施本发明聚集体的再分散作用，它是ATOCHEM公司的“LACQTENE    1070MN18”产品，其流性指数是7（190℃，2.16公斤）。
试验1：采用前述的纯低密度聚乙烯。
试验2：采用20%重量比的CaCO3，Millicarb和前述的聚合物的混合物。该CaCO3来源于法国MULTIBASE公司的LDPE707产品。该试验显示较佳的再分散作用。
试验3：采用20%重量比的CaCO3和前述聚合物的混合物。该CaCO3来源于据本发明的例1中第一种制备方法所制的聚集体。
试验4：和试验2相同，不过是含有40%重量比的来源于MULTIBASE公司生产的LDPE707“色料载体”的CaCO3。
试验5：和试验3相同，不过是含有40%重量比的来源于据本发明的例1中第一方法所制的聚集体中的CaCO3。
与上述试验相关的所测定的机械性能的数据都列入表Ⅰ中。
Figure 86104074_IMG3
A.A.先有技术
INV    本发明
NC    未损伤
第二组试验（6至10），是在线型低密度聚乙烯中实施本发明聚集体的再分散作用，它是DOW    CHEMICAL的Dowlex    2047产品，其流性指数是2.3（190℃，2.16公斤）。
试验6：是用纯的聚合物。
试验7：含有20%重量比的OMYA公司生产的CaCO3Millicarb（其特性如前述），它来源于MULTIBASE公司的“色料载体”LDPE    707A。
试验8：含有20%重量比的来源于据本发明例1中的第4方法所制备的聚集体中的CaCO3Millicarb。
试验9：含有40%重量比的来源于MULTIBASE公司所产的“色料载体”LDPE 707A的CaCO3Millicarb。
试验10：含有40%重量比的如同试验8所述的据本发明的聚集体中的CaCO3Millicarb。
与上述试验相关的所测定的机械性能数据都列入表Ⅱ中。
Figure 86104074_IMG4
第三组试验（11至13），是在高密度聚乙烯中实施本发明聚集体的再分散作用，它是HOECHST的Hostalène    GC    7260产品，其流性指数是8（190℃-2.16公斤）。
试验11：用纯聚合物。
试验12：含有20%重量比的来源于MULTIBASE公司生产的“色料载体”LDPE 707的CaCO3Millicarb。
试验13：含有20%重量比的来源于据本发明例1中第一方法所制备的聚集体的CaCO3Millicarb。
与上述试验相关的所测定的机械性能数据都列于表Ⅲ中。
Figure 86104074_IMG5
第四组试验（14至18）是在其流性指数是15（230℃，2.16公斤），由I.C.I.公司生产的Propatène    GYM    45产品聚丙烯均聚物中分别实施本发明聚集体和公知的“色料载体”的再分散作用，並彼此相互比较。
试验14：纯的聚合物。
试验15：聚合物中含有20%重量比的来源于MULTIBASE公司生产的PPH7012A“色料载体”的CaCO3Millicarb。
试验16：聚合物中含有20%重量比的来源于据本发明例1中的第4方法所制备的聚集体中的CaCO3Millicarb。
试验17：与试验15情况相同，但聚合物中含有40%重量比的CaCO3Millicarb。
试验18：与试验16情况相同，但聚合物中含有40%重量比的CaCO3Millicarb。
与上述试验相关的所测定的机械性能数据都列于表Ⅳ中。
Figure 86104074_IMG6
第五组试验（19至23）是在其流性指数是4（230℃，2.16公斤）的由HOECHST公司生产的Hostalène    PPR    1042产品聚丙烯共聚物中分别实施本发明聚集体和公知的“色料载体”的再分散作用，並彼此相互比较。
试验19：纯的聚合物。
试验20：聚合物中含有20%重量比的来源于MULTIBASE公司生产的PPC 7012A“色料载体”的CaCO3Millicarb。
试验21：聚合物中含有20%重量比的来源于据本发明例1中第一方法所制备的聚集体中的CaCO3Millicarb。
试验22：与试验20相同，但聚合物中含有40%重量比的CaCO3Millicarb。
试验23：与试验21相同，但聚合物中含有40%重量比的CaCO3Millicarb。
与上述试验相关的所测的机械性能数据都列于表Ⅴ中：
表    Ⅴ
乙烯丙烯共聚物
19    20    21    22    23
试验号
纯聚合物    A.A.    INV    A.A.    INV
CaCO3% 0 20 20 40 40
最大强度牛顿/毫米226 23 22 19 18
（N/mm2）
拉断强度牛顿/毫米212 19 18 15 15
拉伸强度%    294    200    307    137.5    320
4点弯曲弹性模量    990    1350    1165    1782    1373
牛顿/毫米2
在0℃下的Charpy    NC    62    NC    50    NC
冲击毫焦耳/毫米2
在-23℃下的Charpy    NC    21.30    47    16.50    35
冲击毫焦耳/毫米2
通过对前述5个表格的研究，发现据本发明聚集体的再分散作用，即其拉伸强度和冲击强度两个特性都至少等于，甚至超过了用公知的“色料载体”所作的试料的相应上述两个特性。此外，它显示了据本发明聚集体的再分散作用是极好的，尽管该聚集体中的粉沫状矿物料的含量较高。
例    3
本实例与实例2相同，是叙述含有91%重量比的CaCO3（Millicarb）的，由本发明例1中第二方法所制备的聚集体，在聚烯烃聚合物中的极佳的再分散作用，相当于每100份据本发明的，其流性指数至少是50的聚烯烃的聚合物和/或共聚物中配有1118份的矿物质（重量比）。
为了做到这一点，用ANDOUART机器将原料挤压成厚度是20微米的薄膜。其中的螺杆直径是40毫米;长径比是18（L/D）;挤压模直径是130毫米;间隙是0.5毫米;螺杆的转速是在50和70之间（转/分）;挤压的温度是190℃;膨胀率是2.4。
单独地把再分散的聚合物连续地送入ANDOUART机器中，作为对照试验用（试验24），或者把同样的聚合物和以本发明聚集体形式存在的矿物料一起送入该机器中（试验25）。
试验24用ESSO的ESCORENE    LD    104产品低密度聚乙烯，其流性指数是2（190℃，2.16公斤）。
试验25用同样的聚乙烯和10%重量比CaCO3（Millicarb）的混合物，其中的CaCO3是以据本发明例1中第二方法所制备的聚集体的形式存在的。
这样，挤压机可以在30分钟期间完正无缺地制成厚度是20微米的纯聚合物的薄膜（试验24）。同样地，也可以在同样30分钟期间，用聚乙烯制成完整无缺的薄膜（试验25）。所制成的膜上不存在任何裂纹，而且通过裸眼和双筒放大镜观察，发现在上述的膜上不存在集块岩，从而可以断定据本发明的聚集体具有极好的再分散作用。
例    4
本实例与例2、3相同，其中实施别的不同挤压方式，以观察和验证据本发明的聚集体在工业上惯用的聚烯烃中的极好的再分散作用。
为达到上述目的，采用TOREY单杆挤压机，以平的挤压模制成厚度是3毫米的带状物，其中的螺杆直径是25毫米;其长径比是15;挤压模的长度是16毫米;高是2.5毫米;螺杆的转速是每分钟50转;压缩比率是3;挤压温度是170℃（聚乙烯）和210℃（聚丙烯共聚物）。
单独地把再分散的聚合物和共聚物，连续地加入挤压机中，作为对照试验用（试验26和29），或者把同样的聚合物或共聚物和以公知物颗粒形式存在的矿物料一起加入挤压机中（试验27和30）;或者把同样的聚合物或共聚物和据本发明聚集体一起加入挤压中（试验28和31），其中的CaCO3占总量的1%重量比。
试验26是用流性指数为7（190℃，2.16公斤）的低密度聚乙烯（ATOCHEM公司的LACQTENE1070MN18），然而试验29是用流性指数为5（230℃，2.16公斤）的聚丙烯共聚物（ATOCHEM公司的LACQTENE3050MN4）。
试验27涉及占1%重量比的以MULTIBASE公司生产的“色料载体”LDPE 707A形式存在的CaCO3Millicarb在如同试验26的聚乙烯中的再分散作用。而试验30则涉及占1%重量比的以同样的“色料载体”形式存在的同样CaCO3在如同试验29的聚丙烯共聚物中的再分散作用。
试验28涉及占1%重量比的以据本发明例1中第三方法所制备的聚集体的形式存在的CaCO3（Millicarb）在如同试验26的聚乙烯中的再分散作用，而试验31则涉及占1%重量比的以据本发明同一集料的形式存在的同样CaCO3在如同试验29的聚丙烯共聚物中的再分散作用。
用放大50倍的双筒放大镜观察，可以发现据本发明的聚集体具有极好的再分散作用（没有发现集块岩），比公知的“色料载体”具有更好的分散作用。
例    5
本实例描述据本发明的聚集体与一些不同于聚烯烃的再分散的聚合物有极好的相溶性。例如：聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚酰胺。为了做到这一点，可以用如同例2中所述的NESTALNEOMAT    170/90压模机注模规格的试料。
在第一组试验中（32到34），在240℃下注模聚苯乙烯。
试验32涉及注模流性指数是4.5（200℃，5公斤）的纯聚苯乙烯（HOECHST公司的Hostyrène    N4000）。
试验33涉及把来源于公知的“色料载体”（MULTIBASE公司的PS600A）的CaCO3（Millicarb）以20%重量比与所述的聚苯乙烯混合。
试验34涉及把来源于据本发明例1中第四方法所制备的聚集体中的CaCO3（Millicarb）以20%重量比与所述的聚苯乙烯混合。
与上述试验相关的所测定的机械性能数据都列于表Ⅵ中。
Figure 86104074_IMG7
在第二组试验中（35到38），在240℃下注模丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）。
试验35涉及注模流性指数是4（230℃，2.16公斤）的纯ABS（BAYER-NOVODUR    PG211产品）。
试验36涉及把来源于与试验33相同的“色料载体的CaCO3（Millicarb）以20%重量比和所述的共聚物结合。
试验37涉及把来源于据本发明例1中第四方法所制备的聚集体中的CaCO3（Millicarb）以20%重量比和所述的ABS相结合。
试验38涉及把来源于如同试验37的聚集体中的CaCO3以40%重量比和所述的ABS相结合。
与上述试验相关的所测定的机械性能数据都列于表Ⅶ中。
表    Ⅶ
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（A.B.S.）
35    36    37    38
试验号
纯聚合物    A.A.    INV    INV
CaCO3% 0 20 20 40
最大强度牛顿/毫米241 32 33 23.50
（N/mm2）
拉断强度牛顿/毫米235 30 30 21
拉伸强度%    29    12    20    12
4点弯曲弹性模量    2240    2760    2600    2970
牛顿/毫米2
在0℃下的Charpy    95    16    19    9
冲击毫焦耳/毫米2
在-23℃下的Charpy    78    15    17    7
冲击毫焦耳/毫米2
在第三组试验中（39至41），在240℃下注模聚酰胺。
试验39涉及注模流性指数是2.6（220℃，2.16公斤）的纯聚酰胺（BASF公司的Ultramid    B3K）
试验40涉及把来源于据本发明例1中第一方法所制备的聚集体中的CaCO3（Millicarb）以20%重量比和所述的聚酰胺相结合。
试验41涉及把来源于如同试验和40的聚集体中的CaCO3以40%重量比和所述的聚酰胺相结合。
与上述试验相关的所测的机械性能数据都列于表Ⅷ中。
Figure 86104074_IMG8
通过对前述的表Ⅵ至表Ⅶ的研究，发现据本发明聚集体的再分散作用，即其拉伸强度和冲击强度这两个特性都至少等于，甚至超过了用公知的“色料载体”所作的试料的相应上述两个特性。
至于表Ⅷ，只是涉及据本发明聚集体在聚酰胺中的再分散作用，而没有用“色料载体”所实施的与其相比较的试验。对注模的试料及其机械性能的观察，证实了据本发明聚集体所提供的矿物料在聚酰胺中有极好的再分散作用。
此外，它显示了在不同于聚烯烃的其他的聚合物中的据本发明的聚集体的再分散作用是极好的，尽管该聚集体中的粉沫状矿物料的含量较高。
换句话说，据本发明的聚集体显示了与再分散的各种的热塑性聚合物相容性，与此相反，对于公知的“色料载体”或细料来说，其与所加入的聚合物的相容性，一般来说只是有可能而已。
例    6
本实例描述了在本发明范围内含有累进重量百分比率矿物料的聚集体的实施，使实施后的聚集体紧密粘合，使之具有塑性，能够在前述的再分散的聚合物和/或共聚物中容易地再分散。
为了做到这一点，人们制备了十一种混合物（试验42至52）。
上述各种混合物的组分都列于表Ⅸ中。
Figure 86104074_IMG9
所用的CaCO3是Millicarb。
所用的聚合物是HULS生产的Vestoplast    3632，其流性指数是800（140℃，2.16公斤）。
所用的流化剂是：
A）.化学式是C14H29OPO3H2的磷酸烷基酯。
B）.化学式是C8H17（O-CH2-CH2）5-O-PO3H2的乙氧基磷酸烷基酯。
上述这些混合物实际上是依照例1中的第二方法制备的。
在试验42至46中，用直径是2.09毫米的挤压模，在2.16公斤料量和140℃温度下，测量了其流性指数，也测量了据本发明的聚集体的真密度，並与理论密度作比较。
至于试验47至48和试验49至52，则用前述试验的相同标准只是进行流性指数的测量。
所有与上述试验相关的数据都列于表Ⅹ和表Ⅺ中。
Figure 86104074_IMG10
通过表Ⅹ和表Ⅺ中的流性指数的对照比较，可以看出在制备聚集体过程中的其流性指数至少是50的聚烯烃聚合物和流化剂的结合效率。
同样，通过对所测到的真密度与理论密度的比较，还可以看到从塑性的糊状物制成了紧密粘合的聚集体。这显示了据本发明的聚合物和/或共聚物充其量有利于填充由粉沫状矿物质所形成的紧密结实的粒子结构之间的空隙。
所有据本发明的聚集体都显示了在前叙的再分散的聚合物和/或共聚物中的优良的再分散作用。这种再分散作用比先有技术中的“色料载体”的再分散作用还要好，尽管上述的粉沫状矿物质的量（即每100份聚合物中配有1116份的矿物质（重量计）），远比先有技术中的相对实际最大量（即每100份聚合物中配有400份相应的矿物质（重量计）还要多。用于检验再分散作用的方法正如已在实例3中描述过（即挤压成20微米的薄膜）。
例    7
本实例描述制备含有各种粉沫状矿物质的据本发明的不同的聚集体，例如含有滑石粉，氧化铝水化物，焙烧的高岭土，二氧化钛。
所有的这些聚集体（试验53至62）都是根据本发明例1中的第二方法制备出来的。
在这些试验中，所用的据本发明的其流性指数至少是50的聚烯烃聚合物是Vestoplast 3632（HULS公司）和VestowaxH2（HULS公司出产的聚乙烯的蜡）的混合物，其混合比例是Vestoplast 3632∶Vestowax H2＝95∶5。
在这些试验中，所用的流化剂是化学式为C14H29OPO3H2的磷酸烷基酯。
涉及到滑石粉、高岭土和水化氧化铝的对照试验53，56，58和60是极难予实现的，甚至于在总混合物中的矿物质的重量比例是800的情况下，如果不含有至少一个由其流性指数至少是50的聚烯烃所组成的新制的化合物以及流化剂，则就不可能实现上述这些试验。
这样，制备出来的聚集体要按ASTM1238标准测定其流性指数的。在相同的挤压模情况下，测定其两组温度-料量（140℃-2.16公斤）和（190℃-5公斤）下的相应流性指数。
下述表Ⅻ描述了聚集体组分中的相应的数据和测定出的有关流性指数的数据。
Figure 86104074_IMG11
涉及到据本发明的聚集体的有关试验54，55，57，59，61和62，正如已在例2和例4中描述过的，进行了再分散作用的试验。
采用粉沫状矿物质的属于本发明范围的所有前述的聚集体，都具有优良的在聚合物和共聚物中，以及在各种的乙烯基多氯化物，饱和聚酯（例如乙烯聚对苯二酸酯）和聚磷酸酯中的再分散作用。
为了做到这些，用单螺杆的GOETTFERT挤压机中的平挤压模挤出2毫米厚的条带状试料，其中的螺杆直径D是30毫米，长度是25D。挤压温度是通常各种再分散的聚合物的变形温度。
这样制备出来的条带状物具有较佳的表面形态和弹性，经由这种条带状物，通过热压机的处理可以制成100微米厚度的薄膜。
用放大倍数是50的双筒放大镜观察，发现薄膜是极端均匀的，不存在丝毫的集块岩。

Claims (13)

1、具有很高粉沫状矿物质含量的、並由上述矿物质和聚烯烃的聚合物和/或共聚物以及可能还包括一些已知添加剂所组成的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是为了使该聚集体具有与加入到该组分的粉沫状矿物质的理论密度相接近或至多是相同的密度，同时具有与再分散的聚合物的极佳的相容性，为此，在有一个流化剂存在的条件下，使彼此实际相接触的矿物质颗粒之间形成的间隙充其量被一个至少不含有极性单体的，其熔点和/或软化点至少是等于60℃，其流性指数至少是50(由ASTM1238标准测得的)的聚烯烃的聚合物和/或共聚物所填满。
2、据权利要求1的具有很高粉沫状矿物质含量的热塑性聚集体，其特点是该聚集体是由以下组分所组成的，
a）.与总量相比的19.99至4.05份（重量计）的至少一个不含有极性单体的，其熔点和/或软化点至少是等于60℃，其流性指数至少是50的聚烯烃的聚合物和/或共聚物，
b）.与总量相比的80至95份，最好是85.7至92.3份的（重量计）的粉沫状矿物质，相当于每100份（重量）上述的聚合物和/或共聚物中配有400至1900份，最好是600至1200份（重量计）的粉沫状矿物质，
c）.与总量相比的0.01至0.95份（重量计）的混合的酸性流化剂
3、根据权利要求1或2的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是所述的不含有极性单体的聚烯烃聚合物和/或共聚物是选自低密度的，线型的或分支型的或是高密度的聚乙烯，聚丙烯的均聚物或共聚物，聚异丁烯，由单体的乙烯，丙烯和异丁烯中的两个单体所构成的共聚物，以及聚烯烃的接枝共聚物或共聚物。
4、据权利要求3的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是所述的聚烯烃的接枝共聚物或共聚物最好是卤代的聚烯烃，改性EPDM聚丙烯和改性SEBS聚丙烯。
5、据权利要求3的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是所述的不含有极性单体的聚烯烃的聚合物和/或共聚物至少是前述的各聚合物中的两个聚合物的混合物。
6、据权利要求1至5中的任意一个权利要求的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是不含有极性单体的聚烯烃的聚合物和/或共聚物，最好具有至少是60℃的熔点和/或软化点和至少是200、最好是400的按ASTM  D  1238标准测量的流性指数等特点。
7、据权利要求1至6中的任意一个权利要求的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是该粉沫矿物质至少是含有一个金属的矿物性氧化物和/或盐类，单独地或以混合物形式加入到组合物中。
8、据权利要求7的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是该粉沫状矿物质是选自碱土金属的碳酸盐，碳酸镁，碳酸锌，白云石，石灰，氧化镁，硫酸钡，硫酸钙，氢氧化铝，二氧化硅，高岭土，滑石粉，云母，氧化锌，氧化铁，氧化钛，玻璃纤维和玻璃珠或硅灰石。
9、据权利要求1至8中的任意一个权利要求的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是向该粉沫状矿物质中加入天然的和/或合成的粉状有机物质，例如染料，淀粉，纤维素纤维和纤维素粉，或碳纤维。
10、据权利要求1至9中的任意一个权利要求的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是该粉沫状矿物质和/或该有机物质至少有0.01到100微米之间，最好是0.5到5微米之间的粒径。
11、据权利要求1至9中的任意一个权利要求的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是该流化剂是具有下列化学式的，至少有独立的磷酸官能的磷酸酯：
R-（A）m-（B）n-O
Figure 86104074_IMG1
O-R′
式中的A是乙烯氧化物，B是丙烯氧化物，其中0≤（m+n）≤24，R是线型或非线型的，饱和或不饱和的烷基基团，芳基基团，饱和或不饱和的有5至28个最好是8个至24个碳原子的杂环基团或是甾族化合物，R′是氢，含有1至4个碳原子的碳链或是由上述R所限定的基团。
12、据权利要求11的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是R至少含有卤素的，-OH，-COOH，-COOR，-NO2，-NH2，-CONH2，-CN或-OPO3H2的一个官能团。
13、据权利要求11和12的具有很高粉沫状矿物质含量的紧密粘合的热塑性聚集体，其特点是R′基团与R基团是相同的。
CN198686104074A 1985-05-21 1986-05-20 可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物 Pending CN86104074A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8507819 1985-05-21
FR8507819A FR2582310B1 (fr) 1985-05-21 1985-05-21 Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN86104074A true CN86104074A (zh) 1987-04-08

Family

ID=9319523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN198686104074A Pending CN86104074A (zh) 1985-05-21 1986-05-20 可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4803231A (zh)
EP (1) EP0203017B1 (zh)
JP (1) JPS61266444A (zh)
KR (1) KR860009065A (zh)
CN (1) CN86104074A (zh)
AT (1) ATE41781T1 (zh)
AU (2) AU5760286A (zh)
BE (1) BE904762A (zh)
BR (1) BR8602301A (zh)
CA (1) CA1284400C (zh)
CH (1) CH670093A5 (zh)
DE (1) DE3662596D1 (zh)
ES (1) ES8801845A1 (zh)
FI (1) FI862114A (zh)
FR (1) FR2582310B1 (zh)
IT (1) IT1190642B (zh)
NO (1) NO861987L (zh)
SE (1) SE8602197L (zh)
ZA (1) ZA863791B (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8617387D0 (en) * 1986-07-16 1986-08-20 Alcan Int Ltd Alumina hydrates
FR2602236B1 (fr) * 1986-07-30 1988-09-23 Pluss Stauffer Ag Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres
US4801627A (en) * 1986-08-18 1989-01-31 The B. F. Goodrich Company Glass fiber reinforced vinyl chloride polymer products and process for their preparation
FR2607054B1 (fr) * 1986-11-20 1989-03-17 Pluss Stauffer Ag Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres
DE3809521A1 (de) * 1988-03-22 1989-10-05 Bayer Ag Fliessverbesserung fuer feststoffhaltige polymere
EP0397165A1 (de) * 1989-05-11 1990-11-14 Plüss-Staufer AG Redispergierbares Additivagglomerat
DE3931772A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag Thermoplastische formmassen aus polyalkylenterephthalat, speziellem bariumsulfat, teilchenfoermigen pfropfpolymerisaten und gegebenenfalls verstaerkungsmitteln
US5064893A (en) * 1990-03-08 1991-11-12 Rexene Corporation Flexible label film from polyethylene and calcium carbonate-polymer mixture
FR2697846B1 (fr) * 1992-11-10 1995-01-20 Total Raffinage Distribution Utilisation comme charge pour polymères de chaux sulfatée provenant de la désulfuration par voie sèche de fumées.
US5420183A (en) * 1993-07-06 1995-05-30 Hpg International, Inc. Flame retardant polypropylene composition
US6323269B1 (en) 1993-12-22 2001-11-27 Imerys Pigments, Inc. Mineral containing thermoplastic granules
WO1995017441A1 (en) * 1993-12-22 1995-06-29 Ecc International Inc. Granular calcium carbonate for use as a direct additive for thermoplastics
FR2722204B1 (fr) 1994-07-08 1996-09-20 Coatex Sa Nouveaux derives d'anhydride et nouvelles compositions polymeriques chargees ainsi que leurs applications
US6153670A (en) * 1996-04-25 2000-11-28 Imerys Pigments, Inc. Granule for a thermoplastic end product comprising a mineral and/or a colorant pigment system
GB9611701D0 (en) * 1996-06-05 1996-08-07 Ecc Int Ltd Particulate materials
EP0906363B1 (en) 1996-06-12 2003-12-17 Trespaphan GmbH Method of priming polyolefin articles for coating
ID19111A (id) 1996-06-12 1998-06-18 Hoechst Celanese Corp Metoda pembuatan bahan-bahan poliolefin untuk pelapisan
ID19516A (id) * 1996-06-12 1998-07-16 Hoechst Celanese Corp Pelapis penghalang uap untuk benda-benda polimerik
CA2254762C (en) * 1996-06-12 2008-06-03 Hoechst Trespaphan Gmbh Vapor barrier coating for polymeric articles
AUPO116296A0 (en) * 1996-07-22 1996-08-15 CRC for Polymer Blends Pty. Ltd. Polymer blend
US6232389B1 (en) 1997-06-09 2001-05-15 Inmat, Llc Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles
US6087016A (en) * 1997-06-09 2000-07-11 Inmat, Llc Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier
AU1946099A (en) * 1997-12-29 1999-07-19 Ecc International Inc. A method for controlling surface characteristics of thermoplastics and an associated product
BE1012087A4 (fr) * 1998-07-24 2000-04-04 Age S A Films microporeux polyolefiniques permeables aux gaz et impermeables aux liquides
GB9925927D0 (en) 1999-11-03 1999-12-29 Ecc Int Ltd Treating particulate alkaline earth metal carbonates
IT1311724B1 (it) * 1999-12-06 2002-03-19 Electrolux Zanussi Elettrodome Composizione polimerica particolarmente idonea alla formatura persoffiatura, suo procedimento di fabbricazione e articoli tecnici
FR2804964B1 (fr) * 2000-02-14 2006-09-29 Omya Sa Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus
US6911519B2 (en) * 2002-03-26 2005-06-28 University Of Connecticut Low viscosity melt processable high temperature polyimides
KR100563412B1 (ko) * 2004-05-14 2006-03-22 덕양산업주식회사 자동차 실내 정화를 위한 광촉매 적용 열가소성 수지 조성물
EP2267086A1 (en) 2009-06-23 2010-12-29 Omya Development AG Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment
CN102219935B (zh) * 2011-06-07 2012-08-15 刘立文 一种硫酸钙淀粉可生物降解复合材料及其制备方法
CN103102563A (zh) * 2012-11-13 2013-05-15 合肥朗胜新材料有限公司 一种epdm包覆硫酸钙晶须改性低密度聚乙烯发泡材料及其制备方法
FR3002539B1 (fr) 2013-02-22 2017-03-10 Coatex Sas Agent d'hydrophobisation et utilisation pour traiter en surface des particules de matiere minerale.
ES2660425T3 (es) * 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
RU2623754C1 (ru) * 2016-03-29 2017-06-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Смесь для получения композиционных строительных материалов

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1345475A (en) * 1971-02-01 1974-01-30 Mitsubishi Petrochemical Co Mthod of forming a filler and resin or rubber composition
US4210572A (en) * 1978-08-29 1980-07-01 Nl Industries, Inc. Coupling agents for thermosetting composites
US4191798A (en) * 1978-11-22 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly filled thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers and processing oils
DE2910586B2 (de) * 1979-03-17 1981-01-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Füllstoff enthaltende Polyolefin-Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS5891736A (ja) * 1981-11-09 1983-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd 充填剤の顆粒化方法
US4430468A (en) * 1982-07-21 1984-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surfactant-containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers
US4511834A (en) * 1982-12-23 1985-04-16 Borg-Warner Corporation Control and stabilizing system for damperless synchronous motor
AU2300083A (en) * 1983-01-17 1984-07-19 Scovill Inc. Tyre valve and low pressure indicator
GB8301345D0 (en) * 1983-01-18 1983-02-16 Ici Plc Polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
NO861987L (no) 1986-11-24
EP0203017A1 (fr) 1986-11-26
CA1284400C (fr) 1991-05-21
CH670093A5 (zh) 1989-05-12
KR860009065A (ko) 1986-12-19
EP0203017B1 (fr) 1989-03-29
AU624891B2 (en) 1992-06-25
ATE41781T1 (de) 1989-04-15
IT8620473A1 (it) 1987-11-19
ES555182A0 (es) 1988-02-16
FR2582310A1 (fr) 1986-11-28
US4803231A (en) 1989-02-07
IT8620473A0 (it) 1986-05-19
AU4771290A (en) 1990-05-31
FI862114A (fi) 1986-11-22
BR8602301A (pt) 1987-01-21
IT1190642B (it) 1988-02-16
SE8602197D0 (sv) 1986-05-14
FI862114A0 (fi) 1986-05-20
FR2582310B1 (fr) 1987-10-09
DE3662596D1 (en) 1989-05-03
BE904762A (fr) 1986-09-01
SE8602197L (sv) 1986-11-22
ES8801845A1 (es) 1988-02-16
JPS61266444A (ja) 1986-11-26
ZA863791B (en) 1987-01-28
AU5760286A (en) 1986-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN86104074A (zh) 可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物
CN1177760C (zh) 氢氧化镁粒子的制造方法
CN1264899C (zh) 用于热塑性材料的填料浓缩物
CN1119373C (zh) 丙烯系树脂组合物及其制造方法
CN1054617C (zh) 含宽分子量分布的聚丙烯的抗冲改性的接枝共聚物组合物
CN1137171C (zh) 接枝共聚物粒子及热塑性树脂组合物
CN1154670C (zh) 结晶聚丙烯,其制备方法,聚丙烯组合物和热成型的产品
CN1041765A (zh) 接枝共聚物及其与聚烯烃的共混物
CN1301278A (zh) 聚合物纳米复合材料组合物
CN1318087A (zh) 阻燃树脂组合物
CN1123593C (zh) 提高聚丙烯熔体强度的方法
CN1654528A (zh) 碳纳米管/聚丙烯复合材料及其制备方法
CN1993384A (zh) 烯烃聚合用催化剂和使用该催化剂的聚合方法
CN1195796C (zh) 制备乙烯聚合物组合物的方法,乙烯聚合物组合物的颗粒和由该颗粒制成的膜
CN1163519C (zh) 固体钛催化剂成分及其在烯烃聚合催化剂中的应用
CN1025204C (zh) 热粘结性优良的热塑性弹性体组合物
CN1384848A (zh) 聚丙烯薄膜和多层层压材料
CN1007157B (zh) 用于挤出的能交联的混合料
CN87105836A (zh) 用于与聚合物相掺合的具有高含量粉状无机物的热塑性组合物
CN1048862A (zh) 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物
CN1212344C (zh) 支化聚烯烃、其制备方法和含有此支化聚烯烃的热塑性树脂组合物
CN1858098A (zh) 一种抗静电阻燃聚乙烯组合物及其制备方法
CN1388809A (zh) 丁烯共聚物,其树脂组合物,由其制成的模塑件,用于其制备的固体钛催化剂和方法
CN1384849A (zh) 聚丙烯薄膜及制造的层合材料
CN1289590C (zh) 聚丙烯基树脂组合物、生产该组合物的方法以及注塑制品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication