CN103490051A - 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法 - Google Patents

一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103490051A
CN103490051A CN201310428398.4A CN201310428398A CN103490051A CN 103490051 A CN103490051 A CN 103490051A CN 201310428398 A CN201310428398 A CN 201310428398A CN 103490051 A CN103490051 A CN 103490051A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
doped
solution
cobalt
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310428398.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103490051B (zh
Inventor
高玉煙
徐频
石谦
陈东州
林宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Jingyuan New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Chengdu Jingyuan New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Jingyuan New Materials Technology Co Ltd filed Critical Chengdu Jingyuan New Materials Technology Co Ltd
Priority to CN201310428398.4A priority Critical patent/CN103490051B/zh
Publication of CN103490051A publication Critical patent/CN103490051A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103490051B publication Critical patent/CN103490051B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明为一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法。该多元正极锂电材料为单颗粒形貌，粒径分布为0.5-15μm，采用复合掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料，化学式为LiNiXCoyMnzMaNbO2，式中x、y、z的取值范围为：0.2≤x≤0.9，0≤y≤0.4，0.1≤z≤0.5，0＜a+b=1-x-y-z≤0.05，式中M为钛、铝、铁、钒、硅、氟、镧系、锕系元素中的任意一种，N为钙、镁、铝、锆、铁、钛中的任意一种。本发明在制备单颗粒多元锂离子正极材料的基础之上，采用复合掺杂特定元素的方法，在不改变本身电化学性能的前提下，提升高电压充放电下的结构稳定性，有效提升材料的循环性能。

Description

一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料制备领域，具体为一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法。
 
背景技术
目前，锂离子电池由于具有电压高、能量密度高、循环寿命长等特点，被广泛运用于手机、笔记本电脑、数码相机等便携式电子设备中。近年来，各种电子产品逐渐向小型化、智能化和功能多样化发展，这对锂离子电池的能量密度提出了更高的要求。
提高电池的充电电压，可以在不增加电池中活性物质的条件下显著提高电池的容量，是提高电池能量密度的最有效途径之一。然而，在高电压循环过程中，由于脱出的锂离子过多，作为主流正极活性物质的钴酸锂的层状结构很不稳定，尤其是在充电过程中，钴酸锂颗粒内存在锂离子浓度梯度，颗粒表面层锂离子浓度很低，非常容易发生结构塌陷，导致电池的循环性能严重恶化。现在更安全、更廉价的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2逐渐成为正极材料发展的热点。
但镍钴锰酸锂多元正极材料仍有自身缺陷，特别是在高电压下，界面因为有游离锂的存在，与电解液的兼容性差，导致循环性能不佳，并且现有的锂离子多元正极材料多为复晶结构，在高电压下结构不稳，更加加剧了和电解液的反应，使循环性能恶化。因此，专利号为CN200810046300.8公开了“一种镍钴锰多元掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法”，制备了非团聚单颗粒材料，提高了颗粒在高电压下充放电的稳定性，但仍因为层状结构和表面残留的游离锂，而导致循环的恶化。因此需要对这种多元锂离子正极材料进行材料改性，包括包覆涂层和掺杂。相比较而言，掺杂手段更容易制备且不引进复杂的制备工序。掺杂元素能对层状结构起到支撑加固的作用，并且在一定程度能减轻材料和电解液的副反应。
 
发明内容
本发明正是针对上述存在的问题，提供一种可满足制作高电压锂离子电池的要求的适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法。
本发明采用的技术方案是这样的：
一种适用于高电压的多元正极锂电材料，该多元正极锂电材料为单颗粒形貌，粒径分布为0.5-15μm，采用复合掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料，化学式为LiNiXCoyMnzMaNbO2，式中x、y、z的取值范围为：0.2≤x≤0.9，0≤y≤0.4，0.1≤z≤0.5，0＜a+b=1-x-y-z≤0.05，式中M为钛、铝、铁、钒、硅、氟、镧系、锕系元素中的任意一种，N为钙、镁、铝、锆、铁、钛中的任意一种。
多元正极锂电材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将镍、钴、锰的混合盐溶液以及掺杂有M元素的可溶性盐溶液按比例加入到NaOH和NH3的混合碱性溶液中，调整pH值为7-10，于30-80℃的温度下搅拌1-5h后形成悬浮液，再将形成的悬浮液过滤洗涤、烘干获得掺杂有M元素的多元正极材料的中间体NiXCoyMnzMa(OH)2；
（2）将所获得的掺杂有M元素的多元正极材料的中间体，按摩尔比为Li：（Ni+Co+Mn）=1-1.12:1的比例和锂盐混合，锂盐为氢氧化锂、碳酸锂或硝酸锂中的一种，并加入掺杂有N元素的氧化物或者可挥发性盐类混合均匀，研磨1-8h，在350-550℃下低温预烧结1-5h；向预烧结后的物料中加入浓度为1-10%的聚乙烯醇PVA溶液，PVA溶液用量以质量百分比计，占预烧结后物料质量的10-20%，混合均匀后于800-1000℃的温度下焙烧10-25h，出炉冷却至室温，即得到掺杂有M的单颗粒结构镍钴锰多元锂离子电池正极材料。
所述的步骤（1）中所使用的混合碱性溶液为NaOH和NH3的混合溶液，碱性溶液的pH值＞8，其中混合碱性溶液中NaOH的摩尔浓度为0.2-0.9mol/L，NH3的摩尔浓度为0.1-0.9mol/L，混合碱性溶液的用量为按掺杂有M元素的多元正极材料的中间体化学式NiXCoyMnzMa(OH)2计算的摩尔数的1-1.07倍。
所述的步骤（1）中所使用镍、钴、锰的混合盐溶液以及掺杂M元素的可溶性盐溶液为硫酸盐、硝酸盐、氯化盐中的一种或多种的混合物，总金属摩尔浓度为0.5-1.5mol/L，该金属盐溶液中镍钴锰和掺杂M元素的摩尔比按多元锂离子电池正极材料成品化学式配置。
所述的步骤（2）中所使用掺杂有N元素的氧化物或可挥发性盐类和掺杂有M元素的多元正极材料的中间体NiXCoyMnzMa(OH)2摩尔比按多元锂离子电池正极材料成品化学式配置。
本发明的有益效果是：
（一）在制备单颗粒多元锂离子正极材料的基础之上，采用复合掺杂特定元素的方法。并且不同于普通的掺杂方式，本发明复合掺杂分两种形式：一种将呈酸性的元素掺杂在晶格内部，形成畸变能，使结构更稳定；一种将呈碱性的元素掺杂在晶体表层，替代部分不稳定的镍元素，抑制和电解液的副反应，在不改变本身电化学性能的前提下，提升高电压充放电下的结构稳定性，有效提升材料的循环性能。
（二）该制备方法掺杂量较小，且基本不改变原有的制备工艺，易于控制，生产成本低，便于推广应用。采用本发明方法制备出的产品可广泛应用于常规锂离子电池、超级电容器等新能源器件，应用前景广阔。
附图说明
图1为本工艺下含有掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料的SEM图。
图2为本工艺下含有掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料和普通单颗粒多元材料的XRD对比图。
图3为含有掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料和普通单颗粒多元材料在3-4.35V充放电电压和0.2C充放电电流下的充放电曲线。
图4为含有掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料和普通单颗粒多元材料在3-4.35V充放电电压和1C充放电电流下的循环曲线。
其中a为普通523型单颗粒多元正极材料，b为523型普通掺杂Ti元素的单颗粒多元正极材料，c为掺杂Ti、Al元素的523型单颗粒多元正极材料，d为掺杂Mg、Al的523型单颗粒多元正极材料。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
将含有Ni元素19.57g的硫酸镍、含Co元素19.64g的硫酸钴、含Mn元素18.18g的硫酸锰，含Ti元素的0.53g的硝酸钛溶于1L纯水中，搅拌溶解，配置成总金属摩尔浓度1.0mol/L的多元金属盐溶液，该溶液中镍钴锰的摩尔比为Ni：Co：Mn=5:2:3。
将上述溶液加热至70℃，在搅拌条件下加入到1.7L碱性溶液中，进行反应。该碱性溶液NH3含量为0.6mol/L，NaOH含量为0.8mol/L。调整pH值为8.5，加料结束后继续搅拌1h，静置2h后过滤，得固形物，以纯水洗涤物料，然后置于烘箱110℃干燥5h，得掺杂有Ti的多元正极材料的中间体。
将复合多元中间体与40.59gLiCO3充分混合，于550℃预处理1h，再将上述预处理物料与9.85gPVA溶液（占预处理物料质量百分含量的11%）混合均匀，然后置于焙烧炉中，于1000℃下焙烧10h，出炉、冷却至常温，粉碎后过200目筛筛分，筛下物即为掺杂Ti元素的微孔单颗粒结构多元正极材料。
本实施例制备的掺杂Ti元素的单颗粒结构多元正极材料，通过激光粒度仪测试其粒度分布为0.5-15μm。将该材料制成极片后，通过电池性能测试仪测试，在3-4.35V的充放电限制电压下，其电化学性能0.2C放电比容量为172.2mAh/g，1C放电比容量为169.5mAh/g，30周循环放电比容量为160.0mAh/g。
实施例2：
将含有Ni元素29.35g的硝酸镍、含Co元素11.74g的硝酸钴、含Mn元素16.48g的硝酸锰和含Ti元素0.57g的硝酸钛溶于1.5L纯水中，搅拌溶解，配置成总金属摩尔浓度1.5mol/L的多元金属盐溶液，该溶液中镍钴锰的摩尔比为Ni：Co：Mn=5:2:3。
将上述溶液加热至50℃，在搅拌条件下加入到1.5L碱性溶液中进行反应，该碱性溶液NH3含量为0.4mol/L，NaOH含量为0.9mol/L。调整pH值为8.0，加料结束后继续搅拌4h，静置2h后过滤，得固形物，以纯水洗涤物料，然后置于烘箱110℃干燥5h，得复合多元中间体。
将复合多元中间体与43.08gLiOH·H2O和0.18g纳米Al2O3充分混合，于350℃预处理4h，再将上述预处理物料与12.86gPVA溶液（占预处理物料质量百分含量的15%）混合均匀，然后置于焙烧炉中，于900℃下焙烧18h，出炉、冷却至常温，粉碎后过200目筛筛分，筛下物即为掺杂Ti和Al元素的单颗粒结构多元正极材料。
本实施例制备的单颗粒结构多元正极材料，其粒度分布为0.7-20μm，电化学性能0.2C放电比容量为180.8mAh/g，1C放电比容量为173.5mAh/g，30周循环放电比容量为162.2mAh/g。
实施例3：
将含有Ni元素29.47g的氯化镍、含Co元素11.72g的氯化钴、含Mn元素16.52g的氯化锰和含Mg元素0.12g的硝酸镁溶于1.2L纯水中，搅拌溶解，配置成总金属摩尔浓度1.2mol/L的多元金属盐溶液，该溶液中镍钴锰的摩尔比为Ni：Co：Mn=5:2:3。
将上述溶液加热至60℃，在搅拌条件下加入到2L碱性溶液中，进行反应，该碱性溶液NH3含量为0.2mol/L、NaOH含量为0.5mol/L。调整pH值为9.0，加料结束后继续搅拌3h，静置2h后过滤，得固形物，以纯水洗涤物料，然后置于烘箱110℃干燥5h，得复合多元中间体。
将复合多元中间体与41.94gLiOH·H2O和0.21g纳米Al2O3充分混合，于400℃预处理2h，再将上述预处理物料与16.68gPVA溶液（占预处理物料的质量百分含量的18%）混合均匀，然后置于焙烧炉中，于880℃下焙烧20h，出炉、冷却至常温，粉碎后过200目筛筛分，筛下物即为掺杂Mg和Al元素的单颗粒结构多元正极材料。
该外形为单颗粒结构的多元正极材料，其粒度分布为0.7-15μm，电化学性能0.2C放电比容量为179.0mAh/g，1C放电比容量为170.6mAh/g，30周循环放电比容量为165.3mAh/g。
对比实施例1：
在实施例2中，保持其他参数不变，改变焙烧炉中焙烧温度为720℃。最终得到的粉体材料经X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）测试，得出的并不是结晶度完好的单颗粒结构多元正极材料。并且电化学性能极差，0.2C放电比容量仅为75.3mAh/g，1C放电比容量为42.6mAh/g，因容量过低无法进行循环放电测试。
对比实施例2：
在实施例3中，保持其他参数不变，改变加入硝酸镁的质量为2.31g。最终得到的即为掺杂Ti和Al元素的单颗粒结构多元正极材料，不过通过XRD测试可以看出，此材料XRD图谱有明显的MgO的杂相峰。通过电化学性能测试，得到0.2C放电比容量为157.8mAh/g，1C放电比容量为135.3mAh/g，30周循环放电比容量为95.7mAh/g，充放电性能较差。 

Claims (5)

1.一种适用于高电压的多元正极锂电材料，其特征在于：该多元正极锂电材料为单颗粒形貌，粒径分布为0.5-15μm，采用复合掺杂元素的镍钴锰多元锂离子电池正极材料，化学式为LiNiXCoyMnzMaNbO2，式中x、y、z的取值范围为：0.2≤x≤0.9，0≤y≤0.4，0.1≤z≤0.5，0＜a+b=1-x-y-z≤0.05，式中M为钛、铝、铁、钒、硅、氟、镧系、锕系元素中的任意一种，N为钙、镁、铝、锆、铁、钛中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的多元正极锂电材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将镍、钴、锰的混合盐溶液以及掺杂有M元素的可溶性盐溶液按比例加入到NaOH和NH3的混合碱性溶液中，调整pH值为7-10，于30-80℃的温度下搅拌1-5h后形成悬浮液，再将形成的悬浮液过滤洗涤、烘干获得掺杂有M元素的多元正极材料的中间体NiXCoyMnzMa(OH)2；
（2）将所获得的掺杂有M元素的多元正极材料的中间体，按摩尔比为Li：（Ni+Co+Mn）=1-1.12:1的比例和锂盐混合，锂盐为氢氧化锂、碳酸锂或硝酸锂中的一种，并加入掺杂有N元素的氧化物或者可挥发性盐类混合均匀，研磨1-8h，在350-550℃下低温预烧结1-5h；向预烧结后的物料中加入浓度为1-10%的聚乙烯醇PVA溶液，PVA溶液用量以质量百分比计，占预烧结后物料质量的10-20%，混合均匀后于800-1000℃的温度下焙烧10-25h，出炉冷却至室温，即得到掺杂有M的单颗粒结构镍钴锰多元锂离子电池正极材料。
3.根据权利要求2所述的多元正极锂电材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中所使用的混合碱性溶液为NaOH和NH3的混合溶液，碱性溶液的pH值＞8，其中混合碱性溶液中NaOH的摩尔浓度为0.2-0.9mol/L，NH3的摩尔浓度为0.1-0.9mol/L，混合碱性溶液的用量为按掺杂有M元素的多元正极材料的中间体化学式NiXCoyMnzMa(OH)2计算的摩尔数的1-1.07倍。
4.根据权利要求2所述的多元正极锂电材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中所使用镍、钴、锰的混合盐溶液以及掺杂M元素的可溶性盐溶液为其硫酸盐、硝酸盐、氯化盐中的一种或多种的混合物，总金属摩尔浓度为0.5-1.5mol/L，该金属盐溶液中镍钴锰和掺杂M元素的摩尔比按多元锂离子电池正极材料成品化学式配置。
5.根据权利要求2所述的多元正极锂电材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤（2）中所使用掺杂有N元素的氧化物或可挥发性盐类和掺杂有M元素的多元正极材料的中间体NiXCoyMnzMa(OH)2摩尔比按多元锂离子电池正极材料成品化学式配置。
CN201310428398.4A 2013-09-18 2013-09-18 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN103490051B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310428398.4A CN103490051B (zh) 2013-09-18 2013-09-18 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310428398.4A CN103490051B (zh) 2013-09-18 2013-09-18 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103490051A true CN103490051A (zh) 2014-01-01
CN103490051B CN103490051B (zh) 2015-10-28

Family

ID=49830121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310428398.4A Expired - Fee Related CN103490051B (zh) 2013-09-18 2013-09-18 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103490051B (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103730653A (zh) * 2014-01-08 2014-04-16 山东精工电子科技有限公司 一种掺杂稀土元素的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN103855384A (zh) * 2014-03-25 2014-06-11 海宁美达瑞新材料科技有限公司 一种稀土掺杂改性的锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN104134791A (zh) * 2014-07-10 2014-11-05 宁波金和新材料股份有限公司 一种高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104393263A (zh) * 2014-11-06 2015-03-04 西南石油大学 一种锆修饰的镍钴锰酸锂复合正极材料及制备方法
CN104733713A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 奇瑞汽车股份有限公司 一种富锂锰材料,其用途以及制备方法
CN105161714A (zh) * 2015-10-16 2015-12-16 中国科学院大学 一种钙掺杂锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN105514418A (zh) * 2016-03-03 2016-04-20 浙江新时代海创锂电科技有限公司 一种正极材料及其制备方法以及一种锂离子电池
CN106654222A (zh) * 2017-01-16 2017-05-10 广州锂宝新材料有限公司 一种高镍正极材料及其制备方法以及锂离子电池
CN106711439A (zh) * 2017-01-08 2017-05-24 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种Mg、Ti复合掺杂富锂锰基正极材料的制备方法
CN108075179A (zh) * 2016-11-18 2018-05-25 Sk新技术株式会社 锂二次电池及其制造方法
CN108807975A (zh) * 2018-07-19 2018-11-13 力信（江苏）能源科技有限责任公司 高电压型锂离子电池用镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN108866626A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 淮安新能源材料技术研究院 适用于高电压的三元单晶锂离子电池正极材料及制备方法
CN108878807A (zh) * 2018-06-04 2018-11-23 欣旺达电子股份有限公司 高镍基四元正极材料及其制备方法
CN108899512A (zh) * 2018-07-03 2018-11-27 江苏乐能电池股份有限公司 一种多元金属化合物共掺杂三元复合材料的制备方法
CN109665570A (zh) * 2018-12-03 2019-04-23 林奈（中国）新能源有限公司 一种掺杂改性的高镍四元正极材料、制备方法及用途
CN111422919A (zh) * 2019-12-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 四元正极材料及其制备方法、正极、电池
CN113437289A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 中钢天源股份有限公司 一种高容量单晶正极材料及其制备方法
CN114361423A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 天能帅福得能源股份有限公司 一种纳米晶铁硅合金基正极材料及其制备方法
CN114804235A (zh) * 2022-05-26 2022-07-29 广东邦普循环科技有限公司 一种高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法和应用
CN115974176A (zh) * 2022-12-14 2023-04-18 桂林理工大学 一种镍酸锂正极材料的取代掺杂改性方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1638173A (zh) * 2003-12-26 2005-07-13 新神户电机株式会社 用于锂二次电池的正电极材料及使用该材料的锂二次电池
CN102315434A (zh) * 2010-06-30 2012-01-11 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN102610811A (zh) * 2012-03-29 2012-07-25 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池用混合型正极材料及其制备方法
CN102842709A (zh) * 2012-09-12 2012-12-26 成都晶元新材料技术有限公司 一种高性能的多元正极锂电材料及其制备方法
CN103296265A (zh) * 2013-06-06 2013-09-11 南通瑞翔新材料有限公司 锂电子二次电池正极用的含锂复合氧化物及其制造方法
CN103296249A (zh) * 2013-06-19 2013-09-11 宁德新能源科技有限公司 掺杂改性锂镍钴锰、制备方法及锂离子电池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1638173A (zh) * 2003-12-26 2005-07-13 新神户电机株式会社 用于锂二次电池的正电极材料及使用该材料的锂二次电池
CN102315434A (zh) * 2010-06-30 2012-01-11 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN102610811A (zh) * 2012-03-29 2012-07-25 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池用混合型正极材料及其制备方法
CN102842709A (zh) * 2012-09-12 2012-12-26 成都晶元新材料技术有限公司 一种高性能的多元正极锂电材料及其制备方法
CN103296265A (zh) * 2013-06-06 2013-09-11 南通瑞翔新材料有限公司 锂电子二次电池正极用的含锂复合氧化物及其制造方法
CN103296249A (zh) * 2013-06-19 2013-09-11 宁德新能源科技有限公司 掺杂改性锂镍钴锰、制备方法及锂离子电池

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103730653A (zh) * 2014-01-08 2014-04-16 山东精工电子科技有限公司 一种掺杂稀土元素的镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN103855384B (zh) * 2014-03-25 2016-09-28 浙江美达瑞新材料科技有限公司 一种稀土掺杂改性的锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN103855384A (zh) * 2014-03-25 2014-06-11 海宁美达瑞新材料科技有限公司 一种稀土掺杂改性的锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN104134791A (zh) * 2014-07-10 2014-11-05 宁波金和新材料股份有限公司 一种高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104393263B (zh) * 2014-11-06 2017-01-18 西南石油大学 一种锆修饰的镍钴锰酸锂复合正极材料及制备方法
CN104393263A (zh) * 2014-11-06 2015-03-04 西南石油大学 一种锆修饰的镍钴锰酸锂复合正极材料及制备方法
CN104733713A (zh) * 2015-03-25 2015-06-24 奇瑞汽车股份有限公司 一种富锂锰材料,其用途以及制备方法
CN105161714A (zh) * 2015-10-16 2015-12-16 中国科学院大学 一种钙掺杂锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN105514418A (zh) * 2016-03-03 2016-04-20 浙江新时代海创锂电科技有限公司 一种正极材料及其制备方法以及一种锂离子电池
CN108075179A (zh) * 2016-11-18 2018-05-25 Sk新技术株式会社 锂二次电池及其制造方法
CN108075179B (zh) * 2016-11-18 2023-04-07 Sk新能源株式会社 锂二次电池及其制造方法
CN106711439B (zh) * 2017-01-08 2019-09-10 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种Mg、Ti复合掺杂富锂锰基正极材料的制备方法
CN106711439A (zh) * 2017-01-08 2017-05-24 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种Mg、Ti复合掺杂富锂锰基正极材料的制备方法
CN106654222A (zh) * 2017-01-16 2017-05-10 广州锂宝新材料有限公司 一种高镍正极材料及其制备方法以及锂离子电池
CN108878807A (zh) * 2018-06-04 2018-11-23 欣旺达电子股份有限公司 高镍基四元正极材料及其制备方法
CN108866626A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 淮安新能源材料技术研究院 适用于高电压的三元单晶锂离子电池正极材料及制备方法
CN108899512A (zh) * 2018-07-03 2018-11-27 江苏乐能电池股份有限公司 一种多元金属化合物共掺杂三元复合材料的制备方法
CN108807975A (zh) * 2018-07-19 2018-11-13 力信（江苏）能源科技有限责任公司 高电压型锂离子电池用镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109665570A (zh) * 2018-12-03 2019-04-23 林奈（中国）新能源有限公司 一种掺杂改性的高镍四元正极材料、制备方法及用途
CN111422919A (zh) * 2019-12-19 2020-07-17 蜂巢能源科技有限公司 四元正极材料及其制备方法、正极、电池
CN113437289A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 中钢天源股份有限公司 一种高容量单晶正极材料及其制备方法
CN114361423A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 天能帅福得能源股份有限公司 一种纳米晶铁硅合金基正极材料及其制备方法
CN114804235A (zh) * 2022-05-26 2022-07-29 广东邦普循环科技有限公司 一种高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法和应用
CN114804235B (zh) * 2022-05-26 2024-03-12 广东邦普循环科技有限公司 一种高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法和应用
CN115974176A (zh) * 2022-12-14 2023-04-18 桂林理工大学 一种镍酸锂正极材料的取代掺杂改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103490051B (zh) 2015-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103490051B (zh) 一种适用于高电压的多元正极锂电材料及其制备方法
CN104934595B (zh) 制备具有铝元素梯度分布的镍钴铝前驱材料和正极材料的方法
CN107394160B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
KR101567039B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극활물질의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 이차 전지용 양극활물질
CN108217753B (zh) 一种梯度掺杂四氧化三钴材料及其制备方法
CN103137961B (zh) 正极材料及其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池
CN103715409B (zh) 一种包覆型镍锰酸锂锂离子电池正极材料的制备方法
US20230163290A1 (en) High-entropy positive electrode material, preparation method and application thereof
CN102751480B (zh) 一种包覆型富锂锰基材料及其制备方法
CN107293744A (zh) 一种高电压类单晶三元正极材料及其制备方法
CN108502937A (zh) 一种球形锂离子电池正极多元前驱体材料及其制备方法和应用
CN109192972A (zh) 多元素混合掺杂包覆改性三元正极材料及其制备方法
CN103117380A (zh) 锂离子电池用锰系镍钴锰酸锂三元材料的制备方法
CN109461928A (zh) 一种高能量密度多元正极材料及其制备方法
CN103531779A (zh) 用于锂离子电池的层状镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109088067B (zh) 一种低钴掺杂尖晶石-层状结构镍锰酸锂两相复合正极材料的制备方法
CN108232182A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN108400321B (zh) 一种镍钴铁酸锂正极材料及其制备方法
CN103560244A (zh) 一种高容量锂离子电池梯度正极材料及其制备方法
CN103022471B (zh) 改善高镍三元正极材料电化学性能的方法
CN103178252B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN112340785B (zh) 一种掺杂型高镍三元材料及其制备方法
CN104681808A (zh) 一种锶盐掺杂镍锰酸锂的锂离子电池正极材料制备方法
CN115207340A (zh) 一种钠离子电池层状氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN113845152A (zh) 镍锰酸锂正极材料、其制备方法和锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151028

Termination date: 20210918