CN103450024A - 一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，包括如下步骤：①按比例称取对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷，以四丁基溴化铵为相转移催化剂，加入适量溶剂，在密封恒温的搅拌反应器中反应，冷却后得到中间产物——对羟基苯甲酸缩水甘油酯；②量取配制好的硫酸溶液，倒入盛有步骤①所得中间产物的容器中，再将容器放入水浴锅内恒温加热搅拌反应后，用去离子水冲洗固相，去残留杂质，最后将容器内的反应产物转移至表面皿中，烘干冷却后即得对羟基苯甲酸单甘酯产品。本发明方法得到的产品的纯度及收率高，可分别达到99.9%及95%以上，操作简单方便，产物纯净，没有间位副产物生成，并具有很好的工业应用前景，值得广泛的推广应用。
Description
一、技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种用作防腐剂、乳化剂的对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法。
二、背景技术
对羟基苯甲酸酯即尼泊金酯是国际上公认的三大广谱性食品防腐剂之一，同苯甲酸钠和山梨酸钾相比，它主要具有抑菌效果好，适用的PH范围广，毒副作用小，使用成本低及使用方便等优点。
单甘油酯类衍生物是一种多元醇型非离子表面活性剂，单甘油酯是乳化剂中产量最大的一种，具有乳化、分散、增溶、润湿等优良性能，广泛应用于食品、日化、医药、塑料等部门。
对羟基苯甲酸单甘油酯兼具防腐与乳化两种功能，目前研究很少。单甘酯的制备方法有直接酯化法，这种方法的直接转化率较低，还需进行分子蒸馏及萃取等进行分离；缩水甘油法，利用缩水甘油与酸进行反应，收率不是很高，而且在工业生产中，缩水甘油原料不易得到。化学基团保护法，甘油分子上的两个羟基缩合脱水生成异丁叉甘油，再与酸酯化成异丁叉单甘油酯，最后分解掉异丁叉保护基团，该法原料易得，产品纯度高，但后处理复杂。酶定向水解法在较低温度下制备单甘油酯，产品色泽较好，主要缺点为脂肪酶价格过高，不易得到，酶较易失活。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种能够有效克服现有制备方法的诸多不足的对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：该方法包括如下步骤：
①按比例称取对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷，以四丁基溴化铵为相转移催化剂，加入适量溶剂，在密封恒温的搅拌反应器中反应，冷却后得到中间产物——对羟基苯甲酸缩水甘油酯；
②量取配制好的硫酸溶液，倒入盛有步骤①所得中间产物的容器中，再将容器放入水浴锅内恒温加热搅拌反应后，用去离子水冲洗固相，去残留杂质，最后将容器内的反应产物转移至表面皿中，烘干冷却后即得对羟基苯甲酸单甘酯产品。
上述物料的摩尔比为对羟基苯甲酸钠：环氧氯丙烷：溶剂：硫酸=0.8-1.0:1.0-4.0:2.0-5.0:0.03-0.08。
上述四丁基溴化铵的用量为对羟基苯甲酸钠质量的1.5-2.5%。
上述溶剂为甲苯、二甲苯或氯苄。
上述硫酸溶液的浓度为0.02-0.04mol/L。
上述步骤①中反应温度为110-120℃。
上述步骤①中反应时间为100-120分钟。
上述步骤②的反应温度为80-100℃。
上述步骤②中反应时间为50-60分钟。
本发明是在溶剂中以对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷为原料，采用相转移催化剂，制备中间产物对羟基苯甲酸缩水甘油酯，然后在酸性条件下将其开环水解来制备对羟基苯甲酸单甘油酯。本发明方法得到的产品的纯度及收率高，可分别达到99.9%及95%以上，操作简单方便，产物纯净，没有间位副产物生成，并具有很好的工业应用前景，值得广泛的推广应用。
四、附图说明
图1为4000-2000cm-1对羟基苯甲酸单甘油酯的红外谱图；
图2为2000-500cm-1对羟基苯甲酸单甘油酯的红外谱图。
五、具体实施方式
实施例1
①称取2g对羟基苯甲酸钠，0.03g四丁基溴化铵，2ml环氧氯丙烷和4.2ml二甲苯加入到带磁力搅拌的密封的不锈钢反应器中，115℃温度下反应110分钟后将反应器冷却、打开，将液相（包括未反应的氯代环丙烷和大量溶剂）倒入固定的废液瓶中，留作反应结束后蒸馏回收溶剂用。将固相与转子分离后转移到50 ml小烧杯中备用。
②量取0.02mol/L的稀硫酸溶液20ml，倒入装有中间产物的小烧杯中，80 ℃加热条件下搅拌50 分钟，反应结束后用大量去离子水冲洗固相，使油状且带有粘性的固相冷却***，洗去残留杂质（酸，氯化钠，催化剂等），得到的物质此时为棕色粘性油状，将其转移至干净容器中，在100 ℃下烘干12小时后可得目标产品。
实施例2
①称取2g对羟基苯甲酸钠，0.04g四丁基溴化铵，3ml环氧氯丙烷和5.6ml二甲苯加入到带磁力搅拌的密封的不锈钢反应器中，115℃温度下反应110分钟后将反应器冷却、打开，将液相（包括未反应的氯代环丙烷和大量溶剂）倒入固定的废液瓶中，留作反应结束后蒸馏回收溶剂用。将固相与转子分离后转移到50 ml小烧杯中备用。
②量取0.03mol/L的稀硫酸溶液20ml，倒入装有中间产物的小烧杯中，80 ℃加热条件下搅拌50 分钟，反应结束后用大量去离子水冲洗固相，使油状且带有粘性的固相冷却***，洗去残留杂质（酸，氯化钠，催化剂等），得到的物质此时为棕色粘性油状，将其转移至干净容器中，在100 ℃下烘干12小时后可得目标产品。
实施例3
①称取2g对羟基苯甲酸钠，0.05g四丁基溴化铵，3.5ml环氧氯丙烷和7.0ml二甲苯加入到带磁力搅拌的密封的不锈钢反应器中，115℃温度下反应110分钟后将反应器冷却、打开，将液相（包括未反应的氯代环丙烷和大量溶剂）倒入固定的废液瓶中，留作反应结束后蒸馏回收溶剂用。将固相与转子分离后转移到50 ml小烧杯中备用。
②量取0.04mol/L的稀硫酸溶液20ml，倒入装有中间产物的小烧杯中，80 ℃加热条件下搅拌50 分钟，反应结束后用大量去离子水冲洗固相，使油状且带有粘性的固相冷却***，洗去残留杂质（酸，氯化钠，催化剂等），得到的物质此时为棕色粘性油状，将其转移至干净容器中，在100 ℃下烘干12小时后可得目标产品。
实施例4
①称取2g对羟基苯甲酸钠，0.04g四丁基溴化铵，2.5ml环氧氯丙烷和7.0ml二甲苯加入到带磁力搅拌的密封的不锈钢反应器中，115℃温度下反应110分钟后将反应器冷却、打开，将液相（包括未反应的氯代环丙烷和大量溶剂）倒入固定的废液瓶中，留作反应结束后蒸馏回收溶剂用。将固相与转子分离后转移到50 ml小烧杯中备用。
②量取0.02mol/L的稀硫酸溶液20ml，倒入装有中间产物的小烧杯中，80 ℃加热条件下搅拌50 分钟，反应结束后用大量去离子水冲洗固相，使油状且带有粘性的固相冷却***，洗去残留杂质（酸，氯化钠，催化剂等），得到的物质此时为棕色粘性油状，将其转移至干净容器中，在100 ℃下烘干12小时后可得目标产品。
如图1、图2所示，峰1为苯环上氢的振动峰，峰6，峰7为苯环里C=C的振动，峰16为苯环上发生对位取代时的特征峰，可以说明苯环存在且为对位取代。峰2为羟基的特征峰，峰10，峰13为酚羟基的特征峰，可以确定官能团是酚羟基。峰2为羟基的特征峰，峰9为醇羟基的面内振动，峰13为仲醇的特征峰，峰14为伯醇的特征峰，说明官能团伯醇，仲醇的存在。峰3，峰4，峰8为C-C的振动特征峰，证明存在C-C。峰5为酯键中C=O的特征峰，峰11和峰12是C-O-C的特征峰，可以确定酯基的存在。
Claims (9)
1.一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，该方法包括如下步骤：
①按比例称取对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷，以四丁基溴化铵为相转移催化剂，加入适量溶剂，在密封恒温的搅拌反应器中反应，冷却后得到中间产物——对羟基苯甲酸缩水甘油酯；
②量取配制好的硫酸溶液，倒入盛有步骤①所得中间产物的容器中，再将容器放入水浴锅内恒温加热搅拌反应后，用去离子水冲洗固相，去残留杂质，最后将容器内的反应产物转移至表面皿中，烘干冷却后即得对羟基苯甲酸单甘酯产品。
2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述物料的摩尔比为对羟基苯甲酸钠：环氧氯丙烷：溶剂：硫酸=0.8-1.0:1.0-4.0:2.0-5.0:0.03-0.08。
3.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述的四丁基溴化铵的用量为对羟基苯甲酸钠质量的1.5-2.5%。
4.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述的溶剂为甲苯、二甲苯或氯苄。
5.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述的硫酸溶液的浓度为0.02-0.04mol/L。
6.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述步骤①中反应温度为110-120℃。
7.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述步骤①中反应时间为100-120分钟。
8.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述步骤②的反应温度为80-100℃。
9.根据权利要求1或2所述的一种对羟基苯甲酸单甘酯的制备方法，其特征是：所述步骤②中反应时间为50-60分钟。
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| CN107141270A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-08 | 湖南文理学院 | 一种羟基苯甲酸缩水甘油酯的制备方法及其在制备富含环氧基聚合物中的应用 |
| CN108148485A (zh) * | 2018-01-13 | 2018-06-12 | 常州大学 | 一种耐温抗冲击石墨烯环氧防腐复合涂料 |
| CN109851503A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-07 | 天津现代职业技术学院 | 一种水相制备柠檬酸单脂肪酸甘油酯的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1746150A (zh) * | 2005-08-31 | 2006-03-15 | 四川大学 | 苯甲酰氧基乙醛的制备方法 |
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| CN1746150A (zh) * | 2005-08-31 | 2006-03-15 | 四川大学 | 苯甲酰氧基乙醛的制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107141270A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-08 | 湖南文理学院 | 一种羟基苯甲酸缩水甘油酯的制备方法及其在制备富含环氧基聚合物中的应用 |
| CN108148485A (zh) * | 2018-01-13 | 2018-06-12 | 常州大学 | 一种耐温抗冲击石墨烯环氧防腐复合涂料 |
| CN109851503A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-07 | 天津现代职业技术学院 | 一种水相制备柠檬酸单脂肪酸甘油酯的方法 |
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