CN104744237A - 一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，其中，2-苯基丙腈制备阶段，苯乙腈、碳酸二甲酯、碳酸钾混合后，升温至100～300℃，压力控制在0.5～6MPa，保温反应5～50小时；反应结束后，再通过压滤、水洗至中性；然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈。本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：本发明以苯乙腈为主要原料，经甲基化反应、水解反应和溴甲基化反应最终制成成品，其成品纯度高，收率高达90％以上。另外，本发明生产工艺简单、生产成本低、污染小。

Description

一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法
技术领域
本发明涉及一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法。
背景技术
目前，2-(4-溴甲基苯基)丙酸是合成洛索洛芬钠的关键中间体之一，洛索洛芬钠属于芳基丙酸类新型非甾体消炎药，临床表明它是目前已知芳基丙酸类药物中镇痛、抗炎、抗风湿效果最好，因而深受国内外专家和学者的青睐以及医药界和病人的推崇。此品由日本三共制药株式会社于1986年研制上市，目前已在日本、韩国、欧美等许多国家上市，且增长势头强劲。据统计，1992年市场销售额达到1.8亿美元，1994年在日本的销售额达250亿日元，属于年销售额前20位的药物。我国也于近年开始生产并在临床应用，但现有技术的生产工艺复杂、生产成本大、污染大，且其成品收率低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足，而提供一种生产工艺简单、产品纯度高、收率高的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是：
一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，具体步骤如下：
1)2-苯基丙腈制备阶段
苯乙腈、碳酸二甲酯、碳酸钾混合后，升温至100～300℃，压力控制在0.5～6MPa，保温反应5～50小时；反应结束后，再通过压滤、水洗至中性；然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈；
2)2-苯基丙酸制备阶段
液碱、水、2-苯基丙腈混合后，升温至80～120℃，回流反应5～20小时；反应结束后，降温至20～60℃并通过滴加硫酸，直至PH＜5；分层得到2-苯基丙酸粗品，高真空精馏得到2-苯基丙酸；
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段
氢溴酸、甲醛与上述2-苯基丙酸混合后，于20～50℃温度下滴加硫酸；随后升温至60～120℃，保温反应3～20小时，分去下层酸水并水洗物料至水相呈中性，得到2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品；加入二甲苯，重复结晶精制3～5次，离心、洗涤、干燥即得2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品。
进一步作为优选，2-苯基丙腈制备阶段中，苯乙腈、碳酸二甲酯和碳酸钾的摩尔配比为：1～10：1～40：0.01～3，
进一步作为优选，2-苯基丙酸制备阶段中，液碱、水和2-苯基丙腈的重量份分别为：1～10份、1～5份、1～5份。
进一步作为优选，2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，2-苯基丙酸、氢溴酸和甲醛的重量份分别为1～5份、1～10份、0.1～1份。
进一步作为优选，2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，硫酸的重量份为1～5份。
进一步作为优选，2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，硫酸的滴加温度为40℃。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：本发明以苯乙腈为主要原料，经甲基化反应、水解反应和溴甲基化反应最终制成成品，其成品纯度高，收率高达90％以上。另外，本发明生产工艺简单、生产成本低、污染小。
具体实施方式
本发明的主要反应方程式为：
1)2-苯基丙腈制备阶段：
2)2-苯基丙酸制备阶段：
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段：
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例一：
本实施例2-(4-溴甲基苯基)丙酸的制备方法，包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，具体步骤如下：
1)2-苯基丙腈制备阶段
将苯乙腈：碳酸二甲酯：碳酸钾为10：40：2的摩尔比加入干燥高压反应釜中，于搅拌下，缓慢升温至180℃，压力控制在2MPa以下，保温30小时反应结束；反应液通过压滤、水洗反应液至中性，然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈；
2)2-苯基丙酸制备阶段
向水解反应釜中加入液碱：水：2-苯基丙腈为2：1：1重量份然后升温至95℃，搅拌，回流反应15小时，降温至40℃并转入酸化反应釜；向酸化反应釜中缓慢滴加硫酸，直至PH＜5；分层得到2-苯基丙酸粗品，高真空精馏得到2-苯基丙酸；
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段
向溴甲基化反应釜中投入上述2-苯基丙酸：氢溴酸：多聚甲醛为1：1.5：0.25重量比，开启搅拌，然后缓慢滴加重量份为1.5的硫酸，温度控制在40℃以下；待滴加完硫酸，升温至80℃，保温反应12小时，分去下层酸水并水洗物料至水相呈中性，得到2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品；向反应釜中加入重量份二甲苯3重复结晶精制3次，离心、洗涤、干燥即得2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品。经检测，2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品的纯度高达98％，收率高达99％。
实施例二：
本实施例2-(4-溴甲基苯基)丙酸的制备方法，包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，具体步骤如下：
1)2-苯基丙腈制备阶段
将苯乙腈：碳酸二甲酯：碳酸钾为5：30：3的摩尔比加入干燥高压反应釜中，于搅拌下，缓慢升温至220℃，压力控制在2.5MPa以下，保温20小时反应结束；反应液通过压滤、水洗反应液至中性，然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈；
2)2-苯基丙酸制备阶段
向水解反应釜中加入液碱：水：2-苯基丙腈为5：2：1重量份然后升温110℃，搅拌，回流反应8小时，降温至40℃并转入酸化反应釜；向酸化反应釜中缓慢滴加硫酸，直至PH＜5；分层得到2-苯基丙酸粗品，高真空精馏得到2-苯基丙酸；
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段
向溴甲基化反应釜中投入上述2-苯基丙酸：氢溴酸：多聚甲醛为2：5.5：0.5重量比，开启搅拌，然后缓慢滴加重量份为4.5的硫酸，温度控制在50℃以下；待滴加完硫酸，升温至70℃，保温反应20小时，分去下层酸水并水洗物料至水相呈中性，得到2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品；向反应釜中加入重量份二甲苯2重复结晶精制4次，离心、洗涤、干燥即得2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品。经检测，2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品的纯度高达97％，收率高达98.5％。
实施例三：
本实施例2-(4-溴甲基苯基)丙酸的制备方法，包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，具体步骤如下：
1)2-苯基丙腈制备阶段
将苯乙腈：碳酸二甲酯：碳酸钾为2：35：3.5的摩尔比加入干燥高压反应釜中，于搅拌下，缓慢升温至250℃，压力控制在4MPa以下，保温15小时反应结束；反应液通过压滤去除固体碳酸钾并水洗反应液至中性，然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈；
2)2-苯基丙酸制备阶段
向水解反应釜中加入液碱：水：2-苯基丙酸为7：3：1重量份然后升温100℃，搅拌，回流反应8小时，降温至40℃并转入酸化反应釜；向酸化反应釜中缓慢滴加硫酸，直至PH＜5；分层得到2-苯基丙酸粗品，高真空精馏得到2-苯基丙酸；
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段
向溴甲基化反应釜中投入上述2-苯基丙酸：氢溴酸：多聚甲醛为1：2：0.27重量比，开启搅拌，然后缓慢滴加重量份为2的硫酸，温度控制在35℃以下；待滴加完硫酸，升温至70℃，保温反应11小时，分去下层酸水并水洗物料至水相呈中性，得到2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品；向反应釜中加入重量份二甲苯1.1重复结晶精制5次，离心、洗涤、干燥即得2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品。经检测，2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品的纯度高达98.5％，收率高达99％。
本说明书中所描述的以上内容仅仅是对本发明所作的举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本发明说明书的内容或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：包括2-苯基丙腈制备阶段、2-苯基丙酸制备阶段和2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段，具体步骤如下：
1)2-苯基丙腈制备阶段
苯乙腈、碳酸二甲酯、碳酸钾混合后，升温至100～300℃，压力控制在0.5～6MPa，保温反应5～50小时；反应结束后，再通过压滤、水洗至中性；然后蒸馏脱除过量的碳酸二甲酯，高真空精馏得到2-苯基丙腈；
2)2-苯基丙酸制备阶段
液碱、水、2-苯基丙腈混合后，升温至80～120℃，回流反应5～20小时；反应结束后，降温至20～60℃并通过滴加硫酸，直至PH＜5；分层得到2-苯基丙酸粗品，高真空精馏得到2-苯基丙酸；
3)2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段
氢溴酸、甲醛与上述2-苯基丙酸混合后，于20～50℃温度下滴加硫酸；随后升温至60～120℃，保温反应3～20小时，分去下层酸水并水洗物料至水相呈中性，得到2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品；加入二甲苯，重复结晶精制3～5次，离心、洗涤、干燥即得2-(4-溴甲基苯基)丙酸成品。
2.根据权利要求1所述的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：2-苯基丙腈制备阶段中，苯乙腈、碳酸二甲酯和碳酸钾的摩尔配比为：1～10：1～40：0.01～3，
3.根据权利要求1所述的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：2-苯基丙酸制备阶段中，液碱、水和2-苯基丙腈的重量份分别为：1～10份、1～5份、1～5份。
4.根据权利要求1所述的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，2-苯基丙酸、氢溴酸和甲醛的重量份分别为1～5份、1～10份、0.1～1份。
5.根据权利要求4所述的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，硫酸的重量份为1～5份。
6.根据权利要求4所述的2-(4-溴甲基苯基)丙酸制备方法，其特征在于：2-(4-溴甲基苯基)丙酸阶段中，硫酸的滴加温度为40℃。
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