CN103449472A

CN103449472A - T型分子筛膜及其制备方法

Info

Publication number: CN103449472A
Application number: CN2012101697447A
Authority: CN
Inventors: 胡文甦
Original assignee: EVER LUCKY CHEMICAL INDUSTRIES Co Ltd
Current assignee: EVER LUCKY CHEMICAL INDUSTRIES Co Ltd
Priority date: 2012-05-28
Filing date: 2012-05-28
Publication date: 2013-12-18

Abstract

本发明涉及一种T型分子筛膜的制备方法，其包括如下步骤：支撑体预处理：将多孔支撑体经砂纸打磨平整、冲洗干净后，置入装有蒸馏水的烧杯中并在超声清洗器中洗涤，待干燥后涂敷T型分子筛晶种以备用。T型分子筛膜的合成：将硅源、铝源、碱和水按一定的配比混合而成均匀溶胶，制成的溶胶成牛奶状。溶胶老化一段时间之后，倒入反应釜中，将涂有T型分子筛晶种的支撑体竖直放入反应釜中，并保证溶胶的液面高于支撑体。于100~150°C下晶化一定时间。反应结束后，将T型分子筛膜取出并擦去表面附着的溶胶和晶粒，用水反复冲洗至中性，将合成的膜烘干。

Description

T型分子筛膜及其制备方法

技术领域

本发明属于沸石分子筛领域，具体涉及一种T型分子筛膜及其制备方法。

背景技术

研究表明分子筛的催化、吸附及分离性能在很大程度上取决于分子筛的尺寸和形貌。近年来，人们越来越多的关注于晶粒尺寸、形态和取向的精确控制。在所有沸石分子筛中，由于MFI型分子筛具有独特的孔道结构且应用广泛，目前的研究主要集中于此。MFI型沸石分子筛膜制备方法主要有水热合成法、微波加热合成法以及气相转移法。微波加热方式在溶剂存在的前提下，也能够控制silicalite-1分子筛的形貌。常规水热合成条件下只有通过添加辅助物质，如聚电解质、淀粉，才可实现silicalite-1分子筛晶粒自组装生长。

在具有MFI型拓扑结构的分子筛中，TS-1（titanium silicalite-1）分子筛比silicalite-1的应用更加广泛。纤维状的TS-1分子筛疏水性更高，直孔道更长，使得进行催化反应时，该孔道具有更好的选择性和择形分离性。

发明内容

为了克服上述现有技术中存在的问题和缺陷，提供一种T型分子筛膜及其制备方法。

本发明通过以下方案来实现：

一种T型分子筛膜的制备方法，其包括如下步骤：

支撑体预处理：将多孔支撑体洗涤干净，待干燥后涂敷T型分子筛晶种。

T型分子筛膜的合成：将硅源、铝源、碱和水混合而成均匀溶胶，制成的溶胶成牛奶状。溶胶老化之后，倒入反应釜中，将涂有T型分子筛晶种的支撑体竖直放入反应釜中。于100~150°C下晶化。反应结束后，将T型分子筛膜取出、冲洗、烘干。

优选地，所述硅源为硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或硅微粉。

优选地，所述支撑体可以为莫来石、氧化铝、氧化硅、氧化锆或不锈钢。

优选地，所述支撑体的形状可以为管状、平板状、方柱状、中空纤维或者蜂窝状。

优选地，所述T型分子筛晶种为毛沸石或菱钾沸石。

优选地，所述铝源为氢氧化铝、铝酸钠或铝片。

优选地，硅源、铝源、碱和水的摩尔比为：1SiO₂∶(0.045~0.055)Al₂O₃∶0.233Na₂O∶0.077K₂O∶(11.7~20)H₂O。

优选地，所述晶化时间为12h-48h。

优选地，所述老化时间为12h-48h。

上述方法制得的T型分子筛膜。

本发明的T型分子筛渗透汽化膜反应器与有关报道的NaA分子筛渗透汽化膜，及其它类似的分子筛渗透汽化膜相比，具有以下特点：

1）采用常规水热合成方法，不添加任何辅助物质，通过控制合成条件，实现T型分子筛沿着b轴向面层状堆积生长，形成纤维状结构。

2）通过提高膜合成反应温度，促进了T型分子筛膜的结晶，提高了晶体层的结晶度，获得了致密T型分子筛膜。

3）该T型分子筛膜在多种水/有机物体系中（如水/甲醇、水/乙醇、水/异丙醇、水/正丙醇、水/乙酸、水/丙酮、水/醛和水/DMF）具有良好的分离选择性。

4)合成的T型分子筛膜在有机酸如一定浓度的醋酸体系中具有较好的稳定性。而在强酸性体系如HCl溶液中，膜层腐蚀严重。膜组件和反应器的不同组合和不同的反应流型，理论上将渗透汽化膜反应器简化成6种模型。

附图说明

图1是T型分子筛膜的制备流程示意图。

图2是渗透汽化实验室检测装置。

图3是T型分子筛膜、晶种、莫来石支撑体和负载晶种的撑体的XRD图，(a)莫来石管；(b)负载菱钾沸石晶种的莫来石管；(c)反应12h后的T型分子筛膜；(d)反应30h后的T型分子筛膜；(e)菱钾沸石晶种。

图4是支撑体、负载晶种的支撑体和分子筛膜的SEM图，(a)莫来石支撑体;(b)负载晶种的支撑体；(c)、(d)合成30h的分子筛膜。

图5为纳米晶种、涂敷纳米晶种的莫来石管和合成时间为15h的膜的SEM图。

图6为T型分子筛晶种SEM图：(a)Seed A;(b)Seed B和(c)Seed C。

图7采用不同晶种合成T型分子筛膜的表面SEM图。

图8为采用不同晶种合成T型分子筛膜的断面SEM图。

图9为不同反应温度下合成膜的SEM图。

图10为H20/SiO2为14时合成T型分子筛膜的SEM图。

图11为H20/SiO2为17时合成T型分子筛膜的SEM图：(a)表面和(b)断面。

图12为H20/SiO2为25、合成36h得到T型分子筛膜的SEM图：(a)表面和(b)断面。

具体实施方式

一种T型分子筛膜的制备：

支撑体预处理：将多孔支撑体经砂纸打磨平整、冲洗干净后，置入装有蒸馏水的烧杯中并在超声清洗器中洗涤，待干燥后涂敷T型分子筛晶种以备用。

T型分子筛膜的合成：本发明采用采用二次晶种法合成T型分子筛膜。首先将硅源、铝源、碱和水按一定的配比混合而成均匀溶胶，制成的溶胶成牛奶状。溶胶老化一段时间之后，倒入反应釜中，将涂有T型分子筛晶种的支撑体竖直放入反应釜中，并保证溶胶的液面高于支撑体。于100~150°C下晶化一定时间。反应结束后，将T型分子筛膜取出并擦去表面附着的溶胶和晶粒，用水反复冲洗至中性，将合成的膜烘干。T型分子筛膜的制备流程示意图如图1所示

上述支撑体预处理步骤中，所用的支撑体可以为莫来石、氧化铝、氧化硅、氧化锆或不锈钢，支撑体的形状可以为管状、平板状、方柱状、中空纤维或者蜂窝状，优选管状支撑体。所用的T型分子筛晶种为毛沸石和菱钾沸石。

T型分子筛膜的合成步骤中，硅源为硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或硅微粉，优选硅微粉。铝源为氢氧化铝、铝酸钠或铝片，优选氢氧化铝。碱为氢氧化钠（NaOH）和/或氢氧化钾（KOH）。当碱为氢氧化钠与氢氧化钾的混合物时，制得的溶液的摩尔比为：1SiO₂∶(0.045~0.055)Al₂O₃∶0.233Na₂O∶0.077K₂O∶(11.7~20)H₂O

实施例1

一种T型分子筛膜的制备，其包括以下步骤：

支撑体预处理：将莫来石管用800目砂纸打磨平整、冲洗干净后，置入装有蒸馏水的烧杯中并在超声清洗器中洗涤30s，待干燥后涂敷菱钾沸石晶种以备用，平行制备10个。该菱钾沸石晶种的平均粒径为2.5μm。

二次晶种法合成T型分子筛膜：将0.8mol KOH和2.3mol NaOH溶于120mol的去离子水中，加入10mol硅微粉，0.5mol氢氧化铝。混合均匀后，形成溶胶。溶胶老化24h之后，倒入不锈钢反应釜中，将涂有菱钾沸石晶种的莫来石管竖直放入不锈钢反应釜中，并保证溶胶的液面高于莫来石管。制备10个上述样品，于100°C下分别晶化2h、6h、12h、24h、30h（5个样）、48h。反应结束后，将T型分子筛膜取出并擦去表面附着的溶胶和晶粒，用水反复冲洗至中性，将合成的膜置于100oC下烘干。

上述制得的T型分子筛膜通过渗透汽化表征装置进行表征，该渗透汽化表征装置如图2所示。渗透汽化性能用分离因子（α）和通量（Q）表示。α=(Y_W/Y_O)/(X_W/X_O)，其中Y_W/E₀表示渗透侧水和有机物的质量比；X_W/X_O表示它们在进料侧的质量比。Q=M/(S·t)，其中M为渗透侧的物质质量（kg）；S为膜面积（m2）；t为操作时间（h）。测试时渗透温度为75°C，原料液为水/乙醇（10/90wt.%）体系。不同反应时间合成的T型分子筛膜的分离因子（α）和通量（Q）如表1所示。

表1不同合成时间的T型分子筛膜的渗透汽化性能

从表1可知，反应时间为2h时，膜具有很高的通量，但没有选择性。反应时间为6h时，膜通量为1.80kg/m²·h，而分离因子却很低，只有20。反应时间为12h后，膜的选择性有所提高，但通量却大大降低。反应时间为24h的膜具有了较好的渗透汽化性能，通量和分离因子分别为0.64kg/m²·h和780。反应时间增加至30h，通量和分离因子均有较大增加，膜具有高的渗透汽化性能。比较反应30h的5根膜的渗透汽化性能，膜与膜之间的渗透汽化性能在一定范围内的有波动：通量范围为0.80~1.50kg/m²·h，分离因子为2,300~10,000。再增加反应时间，膜的表面变得粗糙，分离性能降低。另一方面，没有负载晶种的莫来石支撑体合成48h的膜没有分离性能。致密和具有渗透选择性的晶体层只有在负载晶种的撑体上形成。从釜底粉料的结晶程度看，反应时间在24h以内没有晶体生成，反应30~48h后，粉料仅有少量针状T型分子筛生成。

用X-射线衍射仪（XRD,D8Advance）测量T型分子筛膜、晶种、莫来石管和负载菱钾沸石晶种的莫来石管的XRD曲线。测得反应12h和30h后的T型分子筛膜、菱钾沸石晶种、莫来石管和负载菱钾沸石晶种的莫来石管的XRD曲线如图3所示。由图3可知负载晶种的支撑体除了具有强的莫来石的特征峰，还显示微弱的T型分子筛的特征峰。反应12h后的T型分子筛膜，T型分子筛的特征峰没有得到明显提高，而莫来石撑体的特征峰大大降低。反应时间增至30h，T型分子筛的特征峰比较明显。这表明，在膜合成的初期，支撑体表面吸附了一层无定型的硅铝溶胶，随着反应的进行，溶胶在晶种的诱导下，逐渐形成连续的T型分子筛晶体层，膜层不断变厚。

用扫描电子显微镜（SEM,Quanta 200FEI）用于观察膜的晶体生长情况及膜的厚度。测得的莫来石管、负载菱钾沸石晶种的莫来石管和反应30h后的T型分子筛膜的形态如图4所示。莫来石管支撑体的表面粗糙，孔大小不均一，在0.5~5μm的范围。在涂有菱钾沸石晶种的支撑体上，棒状的T型分子筛颗粒随机的负载在支撑体的这些孔内和表面。合成24h的膜，表面仍有少量未反应完全的颗粒吸附在T型分子筛上，晶体大小约为2~3μm（这个好像没有给出图？？）。图4c,d显示了合成30h的膜表面已全部结晶，颗粒大小平均为5μm；膜层生长致密、厚度约为15μm，且支撑层内部大孔中吸附的硅铝溶胶也转化成针状T型分子筛晶体。

实施例2

一种T型分子筛膜的制备，其包括以下步骤：

支撑体预处理：将莫来石管用800目砂纸打磨平整、冲洗干净后，置入装有蒸馏水的烧杯中并在超声清洗器中洗涤30s，待干燥后涂敷菱钾沸石晶种以备用，平行制备5个。该菱钾沸石晶种的平均粒径为2.5μm。

二次晶种法合成T型分子筛膜：将0.7mol KOH和2.5mol NaOH溶于300ml的去离子水中，加入10mol硅微粉，0.4mol氢氧化铝。混合均匀后，形成溶胶。配置5份上述的溶胶，让5份溶胶分别老化0h、12h、24h、36h、48h之后，分别倒入不锈钢反应釜中，将涂有菱钾沸石晶种的莫来石管竖直放入每一不锈钢反应釜中，并保证溶胶的液面高于莫来石管。于100°C下分别晶化反应30h。反应结束后，将T型分子筛膜取出并擦去表面附着的溶胶和晶粒，用水反复冲洗至中性，将合成的膜置于100°C下烘干。

上述制得的T型分子筛膜通过渗透汽化表征装置进行表征，不同老化时间合成的T型分子筛膜的分离因子（α）和通量（Q）如表2所示。

由表2可知，溶胶未经老化合成的膜，其通量和分离因子分别为0.83kg/m2·h和800。老化12h后，合成的T型分子筛膜的分离因子提高到2300。老化24~48h后，合成的T型分子筛膜的性能比较稳定，分离因子均在5000以上。以上结果表明，溶胶通过老化后，可以提高膜的选择性，当老化时间达到24h后，继续增加老化时间对膜性能的影响不大。

老化对膜生长的影响主要表现在以下两方面：首先，老化促进了溶胶的溶解和均匀分散，进而促进晶核均匀形成，这将使最终分子筛晶粒变得更细、更均匀，从而减少晶间孔的生成或减小其尺寸。另一方面，溶胶老化加快了分子筛的结晶速率，使得吸附的溶胶得以迅速转化为晶体，从而减少了膜层中的非晶成分。

表2不同老化时间合成T型分子筛膜的渗透汽化性能

实施例3

一种T型分子筛膜的制备：

按照实施例2相同的操作制备六个样品，不同的是样品3-1、3-2与3-3所用的菱钾沸石晶种的平均粒径为0.08μm，老化时间分别为10h、12h、15h；样品3-4、3-5、3-6所用的菱钾沸石晶种的平均粒径分别为0.6μm、2.5μm、6μm，老化时间为30h。

上述制得的T型分子筛膜通过渗透汽化表征装置进行表征，不同颗粒大小及老化时间合成的T型分子筛膜的分离因子（α）和通量（Q）如表3所示。

由表3可知，采用平均粒径为0.08μm的菱钾沸石作为晶种，合成的T型分子筛膜的选择性较差。而采用平均粒径为0.6~2.5μm的菱钾沸石作为晶种制备得的T型分子筛膜均有较高的渗透选择性和通量。而当晶种的粒径达到6μm，所合成的膜的渗透选择性大大降低，分离因子为仅750。相对于所采用的平均孔径为1μm的支撑体，粒径为6μm的晶种可能难以进入相当多的支撑体表面孔内，影响膜的形成质量而导致分离性能的下降。Huang等在合成NaA型分子筛膜时也发现了不同粒径的NaA型分子筛晶种对分子筛膜的形成质量有较大影响。表3中反映的另一个重要信息是采用纳米晶种可以快速诱导膜的形成，合成时间缩短了1倍。由于其大的晶体比表面积，纳米T型分子筛作为合成分子筛粉料的晶种时具有比微米级晶种更高的活性：很少的晶种量就可以快速诱导溶胶晶化。这种快速诱导作用在膜合成过程中也起到了明显效果，从而缩短了膜合成时间。

表3采用不同大小的晶种合成T型分子筛膜的渗透汽化性能

图5为纳米晶种、涂敷纳米晶种的莫来石管和合成时间为15h的膜的SEM图。图5a显示了合成的纳米晶种呈球形，颗粒尺寸小于0.1μm。图5b显示了莫来石表面被一层紧密相连的细小晶体覆盖，且表面孔道内也沉积了一层较为均匀的晶种。从图5c，d表明，采用纳米晶种、合成15h的膜表面较为粗糙，针状的T型分子筛晶体疏松地附着在莫来石支撑体表面；支撑体外表面堆积了一层厚度约为20μm的细棒状T型分子筛晶体，支撑体与晶体层间不存在明显的致密中间层。

在所考察较稠的溶胶体系中，纳米T型分子筛晶种虽然大大缩短了膜合成时间，但难以形成致密的中间层。这说明了纳米晶种比较适宜在稀的反应溶液中合成高性能的T型分子筛膜。

实施例4

一种T型分子筛膜的制备：

按照实施例2相同的操作制备四个样品，不同的是样品4-1、4-2与4-3老化时间为30h，4-4的老化时间为14h。4-1的晶种为菱钾沸石，平均粒径为0.08μm，4-2、4-3与4-4的晶种为毛沸石。

我们合成了不同毛沸石和菱钾沸石比例的T型分子筛，其形貌图6所示。

表4比较了3种晶种情况和合成膜的渗透汽化性能。从表4可知，采用高结晶度、菱钾沸石为主相的T型分子筛合成的T型分子筛膜具有最高的通量和很高的分离选择性。采用相对结晶度为60%、含毛沸石的T型分子筛晶种合成的膜，在分离水/乙醇体系时同样表现出较高的渗透选择性，但通量较低。高的选择性可能来自毛沸石的层错作用有效堵塞菱钾沸石c轴12元环的大孔道，从而也导致了通量的下降。而采用低结晶度、毛沸石为主相的T型分子筛晶种合成的T型分子筛膜，表现出差的渗透汽化性能。

表4采用不同晶种合成T型分子筛膜的渗透汽化性能

图7为所采用的3种不同晶种合成T型分子筛膜的表面SEM图。采用菱钾沸石为主相的晶种合成膜的表面晶体呈6棱柱状，大小约3μm（图7a）。图7b显示了采用SeedB（含毛沸石）合成膜的表面形貌，棒状与碟状晶体交联生长，晶体形貌和大小不如前者规整。图7c显示了采用SeedC（毛沸石）合成膜的表面晶体呈线团状，晶体间存在较多细小的裂缝。将膜的形貌与采用的晶种比较可知，膜的形貌与所采用的晶种较为相似。Lai等采用不同取向的晶种合成了对应取向的MFI型分子筛膜。这些结果说明了晶种对分子筛膜层的结晶和形貌有较强的诱导作用。

图8为采用不同晶种合成T型分子筛膜的断面SEM图。从图8a可以看出，采用SeedA作为晶种合成的膜厚约为10μm且具有致密的中间层。图8b为放大的中间层的SEM图。从图中可以看出，支撑体与膜表层之间存在致密且交联生长的中间层，它可能在分离过程中起主要作用。图8c显示了采用SeedB作为晶种合成的膜同样具有致密膜层。从图8d可以看出，合成膜断面结晶度差，同时支撑内部也没有棒状T型分子筛形成。这直接导致膜层低的分离性能。

实施例5

一种T型分子筛膜的制备，其包括以下步骤：

支撑体预处理：将莫来石管用800目砂纸打磨平整、冲洗干净后，置入装有蒸馏水的烧杯中并在超声清洗器中洗涤30s，待干燥后涂敷菱钾沸石（请确认？？）晶种以备用，平行制备10个。该菱钾沸石晶种的平均粒径为2.5μm。

二次晶种法合成T型分子筛膜：将0.9mol KOH和0.3mol NaOH溶于450ml的去离子水中，加入15mol硅微粉，0.7mol氢氧化铝。混合均匀后，形成溶胶。溶胶老化24h之后，倒入不锈钢反应釜中，将涂有菱钾沸石晶种的莫来石管竖直放入不锈钢反应釜中，并保证溶胶的液面高于莫来石管。制备4个上述样品，于分别在100°C、130°C、150°C、150°C下分别晶化30h,20h,7h,9h,。反应结束后，将T型分子筛膜取出并擦去表面附着的溶胶和晶粒，用水反复冲洗至中性，将合成的膜置于100°C下烘干。

表5给出了不同反应温度条件下合成T型分子筛膜的渗透汽化性能。在我们考察的溶胶配比条件下，反应温度为100°C和130°C时合成的膜均具有较高的分离选择性和通量。而在温度为150°C下反应7h合成的膜是漏膜。继续延长反应时间至9h，合成膜的表面比较粗糙，且膜仍不具有分离选择性。这可能说明了，在高的合成温度条件下，较稠的溶胶不适宜T型分子筛的结晶。

表5不同反应温度条件下合成T型分子筛膜的渗透汽化性能

图9为不同反应温度下合成膜的SEM图。图9a显示了100°C条件下合成膜的表面晶体结晶度高，大小不等的晶体栾生生长；图10b显示合成的膜厚度约为15μm。和100°C条件下合成的T型分子筛膜比较，130°C下合成膜表面更加疏松，而断面电镜显示膜层的结晶度更高（图9c，d）。在T型分子筛的合成中，较高温度下更快的反应速率能促进了溶胶晶化。因而，较高的反应温度导致了膜层结晶度的提高。而从图9e来看，我们采用的溶胶在150°C下合成膜时有杂晶出现，XRD分析为钙十字沸石晶相，图9f显示没有形成连续的膜层。杂晶和膜层的缺陷均影响了膜的分离性能。

实施例6

150°C下膜合成的优化

一种T型分子筛膜的制备：

按照实施例2相同的操作制备样品，反应温度为150°C，反应时间及物料配比如表6所示。

从分析可知，所采用较稠的溶胶并不适宜在高温下合成T型分子筛膜的形成，且易生成其它晶体。针对这个问题，首先通过T型分子筛粉料合成工作来筛选适宜的配比。在原有配方的基础上进行了配比调整，调整过后的配方及产物列于表6。

分析调整配方的合成结果，我们可以得出以下结论：1.碱浓度的提高有利于zeolite L的生成；2.温度提高有利于phillipsite的生成；3.适宜T型分子筛的配方为1∶0.05∶0.233∶0.0775∶(14-20)。

表6150°C时不同溶胶组成条件下产物的晶相

采用优化后的配比，在150°C下进行分子筛膜的合成。表7列出了不同H₂0/SiO₂条件下合成T型分子筛膜的渗透汽化性能。H₂0/SiO₂为14时，反应7h的膜已具有较高的通量和一定的分离性能，而继续反应至9h，膜表面变得粗糙、分离选择性下降。H₂0/SiO₂为17~20的范围，合成的膜具有最好的渗透汽化性能。而采用H₂0/SiO₂为25时，经相对长的反应时间（24~36h）合成的膜仍没有分离性能。这可能说明在我们考察的合成条件下H₂0/SiO₂为25的溶胶太稀，不能充分溶解原料而不能为支撑体上的晶核提供充足的营养^[16]，因而难以形成连续、致密的膜层。

表7不同H₂0/SiO₂条件下合成T型分子筛膜的渗透汽化性能

图10给出了H20/SiO2为14时合成T型分子筛膜的SEM图。从图10a来看，10~50不等的棒状T型分子筛晶体孪生成束状，束与束之间存在较大缺陷。图10b显示莫来石支撑体被一层结晶度高、具有取向生长的T型分子筛晶体覆盖。膜表层约为10μm，膜层相对疏松，同时，可以观测到在膜表层和支撑体间存在更为致密厚度约为10μm的中间层。图10c显示了合成时间为9h时，膜表面的晶体更细小，而断面电镜图显示膜层厚而疏松。这说明合成时间为9h的膜出现过生长的现象。因此，H20/SiO2为14时，合成膜较适宜的合成时间为7h。

图11为H20/SiO2=17时合成T型分子筛膜的SEM图。图11a显示了膜表面的晶体呈单个细小棒状和孪生的束状。图11b显示了支撑体外表面同样形成了致密的、具有一定取向生长的T型分子筛晶体层。和H20/SiO2=14时合成的膜（图10a,b）比较，H20/SiO2=17时形成的孪生、束状晶体和单个晶体均较小，这些较小的晶体紧密生长可能避免了大的晶间孔形成，因而，形成的膜具有更高的分离选择性。

图12显示了H20/SiO2为25、合成36h得到T型分子筛膜的SEM图。膜的表面（图12a）和断面（图12b）均显示所合成的膜晶体生长疏松，没有形成致密的膜层，从而直接影响到膜的分离性能。

Claims

1.一种T型分子筛膜的制备方法，其包括如下步骤：

支撑体预处理：将多孔支撑体洗涤干净，待干燥后涂敷T型分子筛晶种；

T型分子筛膜的合成：将硅源、铝源、碱和水混合而成均匀溶胶，制成的溶胶成牛奶状；溶胶老化之后，倒入反应釜中，将涂有T型分子筛晶种的支撑体竖直放入反应釜中；于100~150°C下晶化。反应结束后，将T型分子筛膜取出、冲洗、烘干。

2.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或硅微粉。

3.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述支撑体可以为莫来石、氧化铝、氧化硅、氧化锆或不锈钢。

4.根据权利要求3所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述支撑体的形状可以为管状、平板状、方柱状、中空纤维或者蜂窝状。

5.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述T型分子筛晶种为毛沸石或菱钾沸石。

6.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述铝源为氢氧化铝、铝酸钠或铝片。

7.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，硅源、铝源、碱和水的摩尔比为：1SiO₂∶(0.045~0.055)Al₂O₃∶0.233Na₂O∶0.077K₂O∶(11.7~20)H₂O。

8.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述晶化时间为12h-48h。

9.根据权利要求1所述的T型分子筛膜的制备方法，其特征在于，所述老化时间为12h-48h。

10.根据权利要求1-8所述的方法制得的T型分子筛膜。