CN103429435A - 喷墨记录介质、印刷物、它们的制造方法及包装材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及由于不进行在将以往的塑料膜作为基材而使用时所必需的表面处理工序也能够均匀地涂布油墨接收剂、并且该塑料膜与接收剂的密合性优异，因而不发生喷墨印刷后的剥落等问题、进一步没有保护涂覆处理时的油墨的渗出、磨损、脱落、剥离或油墨接收层以及保护涂覆处理层的剥落等问题的喷墨记录介质和在其上喷墨印刷而成的印刷物、它们的制造方法以及由其形成的包装材料。具体而言，使用共挤出层叠法将以聚烯烃系树脂为主成分的层（A1）与含有酸改性烯烃系树脂的层（A2）层叠后，在层（A2）上涂布油墨接收剂，使用形成有油墨接收层（B）的喷墨记录介质。

Description

喷墨记录介质、印刷物、它们的制造方法及包装材料

技术领域

本发明涉及即使是在塑料基板上也可以喷墨记录的喷墨记录介质的制造方法、喷墨记录介质和在该介质上实施喷墨印刷而形成的印刷物、以及保护涂覆处理了的印刷物，涉及没有印刷后的油墨的渗出、脱落、剥离、剥落等问题，能够将印刷物直接作为包装材料使用的喷墨记录介质、印刷物和它们的制法、以及由其构成的包装材料。

背景技术

随着高速地制成彩色硬拷贝的喷墨彩色打印机的技术进步，可以获得鲜明的图像和优异的印字品质。另一方面，为了进一步改良印刷的品质、饱和度、外观、图像，现在需要具有更高度的特性的被记录材料。特别是伴随着印刷速度、分辨率、饱和度等的提高，即使对于被记录材料，也要求油墨的速干性、高吸收容量、点径/渗出的控制和表面的光泽性等在以往以上的高度的特性。

使用以纸作为支持体的物体作为喷墨被记录材料，存在在接触水时，支持体会发生被称为波浪翘起（波打つコックリング）的现象或者破损因而外形变差的问题。为了解决这种问题，已经提出了使用以塑料膜本身作为支持体，在其上设有油墨接收层的喷墨记录介质，在其上实施印刷的方案（例如，参照专利文献1～4。）。这样的介质耐水性也优异，可以作为室外广告、海报、标签、壁纸等而使用。然而，这些塑料膜的与油墨接收剂（ink receiving agent）接触的表面与油墨接收剂的密合性差，通常需要在该塑料膜的表面上形成称为增粘层、底漆层、底涂层、粘接层等的层的表面处理工序。这样的表面处理工序不仅导致成本增加，而且与不实施处理的情况相比，由于增加了一道工序，生产也需要花费多的时间。进一步，在表面处理通过涂布含有溶剂的涂料来进行的情况下，需要将所含有的溶剂除去的工序，在溶剂为有机溶剂的情况下，对环境的负担也变大。

作为解决上述问题的方法，公开了在作为支持体的具有2层以上的层叠构造的热塑性树脂膜上直接涂布有油墨接收剂而成的喷墨图像接收片（例如，参照专利文献5）。然而，所述专利文献5中具体地提供的片的表面为高密度聚乙烯，因而在涂布油墨接收剂时产生排斥，漂亮地完成印刷变得困难，此外，存在由于接收剂与基材（膜）间的密合性的经时变化而印刷部分剥离的问题。

此外，以往，从对包装材料的印刷不污染内容物的观点出发，多利用将油墨仅在被印刷物的表面侧印刷、与内容物相接触的里侧不印刷的简单的构成。这种方式被称为表面印印刷方式。然而，在表面印印刷方式中，由于摩擦等冲击，产生印刷的磨损、脱落，从而外形变差，或在包装时在进行热封时，密封棒接触油墨、印刷剥落，不仅污染包装设备，在具有油墨接收层的包装材料的情况下，还存在油墨接收层中产生龟裂、发生外观不良的情况。作为防止这些问题的方法，已知在印刷物的图像面贴合保护层（膜）、用涂覆剂被覆等所谓保护涂覆处理，根据所制作的印刷物的用途来使用（例如，参照专利文献6～7）。然而，只要没有确保塑料膜与接收剂的密合性，即使进行了这些保护涂覆处理，在该作业中仍会发生印刷面的剥落、渗出等，尚未根本地解决。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平10－119428号公报

专利文献2:日本特开2001－150612号公报

专利文献3:日本特开2002－103802号公报

专利文献4:日本特开2007－130780号公报

专利文献5:日本特开2002－011937号公报

专利文献6:日本特开2006－035796号公报

专利文献7:日本特开2002－144551号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题是鉴于上述那样的问题而提出的，其提供：由于不进行以往的在将塑料膜作为基材而使用时所必需的表面处理工序且油墨接收剂可以均匀涂布，并且该塑料膜与接收剂的密合性优异，因而不产生喷墨印刷后的剥落等问题、进一步没有在保护涂覆处理时的油墨的渗出、磨损、脱落、剥离或油墨接收层以及保护涂覆处理层的剥落等问题的喷墨记录介质和在其上喷墨印刷而成的印刷物、它们的制造方法以及由其构成的包装材料。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用层叠以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）和含有酸改性烯烃系树脂（a2）的层（A2）而成的多层膜作为支持体，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明提供具有下述特征的喷墨记录介质的制造方法和使用该制法得到的喷墨记录介质、以及在该介质的油墨接收层（B）上喷墨印刷而成的印刷物、使用其而构成的包装材料：使用共挤出层叠法将以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）与含有酸改性烯烃系树脂（a2）的层（A2）层叠后，在层（A2）上涂布油墨接收剂（b），从而形成油墨接收层（B）。

发明效果

本发明的喷墨记录介质可以通过在共挤出多层膜上涂布油墨接收剂而简便地获得。根据目标的性能（透明性、刚性、加工性等）、用途（包装材料、海报、标签等），可以通过对该多层膜的层构成进行选择而容易地设计变更，通用性优异。此外，通过使用共挤出法，可以省去增粘层（底漆层）的形成工序，还有减少制造所用的时间、成本的效果，有用性也高。

此外，由于油墨接收层与作为基材的多层膜的密合性良好，在该记录介质上喷墨印刷而成的印刷物可以长期保存，在进一步在其上进行保护涂覆处理的工序中，也不发生印刷部分的剥落等，因此，可以直接使用，此外可以将该印刷物进行二次加工而作为袋等包装材料适当使用。

具体实施方式

作为本发明的喷墨记录介质、在其上印刷而成的印刷物的支持体而发挥作用的塑料膜，至少具有以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）和含有酸改性烯烃系树脂（a2）的层（A2）。该层（A2）在作为支持体的功能的同时，还具有作为与油墨接收层（B）的易粘接层的功能。另外，本发明中的“作为主成分”，是指相对于形成层的树脂组合物总量，含有80质量%以上该特定的树脂，优选是指85质量%以上为特定的树脂。此外，本发明中的“含有”，是指相对于形成层的树脂组合物总量，含有1质量%以上该特定的树脂，优选是指20质量%以上为特定的树脂。

本发明的喷墨记录介质、印刷物的印刷面的相反侧为以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）。作为此处可以使用的聚烯烃系树脂（a1），可以列举碳原子数2～6的α－烯烃的均聚物或共聚物。共聚形式可以为嵌段共聚物，也可以为无规共聚物。此外，从记录后的成型时的外观的保持、特别是保护涂覆处理时、作为包装材料使用时的成型时的外观的保持、膜本身的翘曲的抑制的观点出发，优选使用熔点为110℃以上的聚烯烃系树脂作为聚烯烃系树脂（a1）。

作为所述聚烯烃系树脂（a1），可以使用例如作为聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等而被知晓的任何物质。例如，作为聚丙烯系树脂，可以列举丙烯均聚物、丙烯－乙烯共聚物、丙烯－丁烯－1共聚物、丙烯－乙烯－丁烯－1共聚物、乙烯－丙烯嵌段共聚物、金属茂催化剂系聚丙烯等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。在将实施喷墨印刷前的喷墨记录介质卷成卷状、长期保存的情况下，从防止粘连的观点出发，优选使用结晶性的丙烯系树脂。这里，本申请中的所谓结晶性，是指在DSC（差示扫描量热测定）中在95～250℃的范围内具有0.5J/g以上的峰。

此外，上述的聚丙烯系树脂优选熔体流动速率（以下称为“230℃的MFR”；按照JIS K7210:1999，以230℃、21.18N测定的值）为0.5～30.0g/10分钟且熔点为120～165℃，更优选230℃的MFR为2.0～15.0g/10分钟且熔点为125～162℃。如果MFR和熔点在该范围内，则即使在印刷后的成型时、保护涂覆处理时、作为包装材料使用时进行加热成型等的情况下，膜的收缩也小，因此，能够保持印刷面的外观，同时，不发生介质自身的翘曲，制成共挤出多层膜时的成膜性也提高。此外，密度优选为0.890～0.910g/cm³，更优选为0.895～0.905g/cm³。

此外，特别是在层（A1）中使用丙烯－乙烯嵌段共聚物的情况下，表面被改性为砂面状，能够抑制在将多层膜卷成卷状时的褶皱的产生，此外，能够减轻在以卷状保存时的粘连。此处，丙烯－乙烯嵌段共聚物为使丙烯与乙烯嵌段聚合的树脂，可以列举例如在丙烯均聚物的存在下，进行乙烯的聚合或乙烯与丙烯的聚合而得到的丙烯－乙烯嵌段共聚物等。

此外，如果在层（A1）中使用结晶性丙烯系树脂与乙烯/丙烯橡胶（以下称为“EPR”。）的混合树脂，则能够容易地将层（A1）的表面改性为砂面状。作为此时所用的结晶性丙烯系树脂，优选通用性高的丙烯均聚物。另一方面，作为此时所用的EPR，从能够在膜表面上形成凹凸、将表面改性为砂面状的观点出发，优选重均分子量在40万～100万的范围的物质，更优选在50～80万的范围。此外，从将膜表面均匀地改性为砂面状的观点出发，混合树脂中的EPR的含有率优选在5～35质量%的范围。从易于挤出加工的观点出发，该结晶性丙烯系聚合物与EPR的混合树脂的MFR（230℃）优选在0.5～15g/10分钟的范围。这里，所述EPR的重均分子量是使用邻二氯苯作为溶剂、将该混合树脂通过GPC（Gel Permeation Chromatography）算出在40℃用交叉分级法提取的成分而求得的值。此外，所述混合树脂中的EPR的含有率是使用邻二氯苯作为溶剂、将该混合树脂通过在40℃用交叉分级法提取的EPR的提取量求得的值。

所述结晶性丙烯系树脂与EPR的混合树脂的制造方法没有特别限制，作为具体例子，可以列举例如如下方法：将丙烯均聚物与乙烯/丙烯橡胶各自分别用齐格勒型催化剂，通过溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法等制造以后，利用混合机将两者进行混合的方法；通过2步聚合法，在第1步生成丙烯均聚物以后，在2步中在该聚合物的存在下使EPR生成的方法等。

所述齐格勒型催化剂即所谓齐格勒－纳塔催化剂，可以列举通过含钛化合物等过渡金属化合物、或在镁化合物等载体中担载过渡金属化合物，将得到的载体担载催化剂和有机铝化合物等有机金属化合物的助催化剂组合而成的物质等。

作为所述聚乙烯系树脂，可以列举中密度聚乙烯（MDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）等，密度优选为0.92～0.97g/cm³。如果密度在该范围内，则具有适度的刚性，膜成膜性、挤出适应性提高。此外，聚乙烯系树脂的MFR（190℃、21.18N）优选为2～20g/10分钟，更优选为3～10g/10分钟。如果MFR在该范围内，则膜的挤出成型性提高，能够抑制在将多层膜卷成卷状时容易发生的褶皱的产生，从卷状的抽出性优异。进一步，这些聚乙烯系树脂优选为熔点为110～135℃的树脂，更优选为熔点为115～130℃的树脂。如果熔点在该范围内，则印刷后的成型时、保护涂覆处理、作为包装材料使用时通过二次成型等进行加温的情况下膜的收缩也小，因此，能够保持印刷面的外观，且能够抑制膜本身的翘曲。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1），为单层或具有2层以上的多层构成均可。从刚性、耐热性更优异、在将印刷物二次加工时的加工性优异的观点出发，优选为以聚丙烯系树脂为主体的单层或多层构成的膜。此外，例如，在将印刷物作为包装体使用的情况下，通过使印刷面的相反面的最表层制成如日本特开2006－213065号公报所记载的那样，含有以1－丁烯和丙烯为必需成分形成的1－丁烯系共聚物以及以丙烯和乙烯为必需成分形成的共聚物而形成的热封层，能够制成易开封性的袋。此外，在同样地作为盖材使用的情况下，通过制成如日本特开2004－75181号公报、日本特开2008－80543号公报所记载的那样的多层构成，可以制成具有易开封性的材料。进一步如果如日本特开2010－234660号公报所记载的那样，将环状聚烯烃系树脂作为多层构成中的一层而使用，则还可以制成具有易撕裂性的印刷物，优选根据印刷物的用途，采用各种多层构成。

此外，通过在层（A1）上〔后述的与层（A2）相反的面〕上设置粘合剂层，还可以制成能够贴合于看板、车辆等的喷墨印刷物（标签）。粘合剂的种类没有特别限定，可以列举例如天然橡胶系、合成橡胶系、丙烯酸系、氨基甲酸酯系、乙烯基醚系、有机硅系、酰胺系和苯乙烯系粘合剂、苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体等。在所述粘合剂层中，以粘合特性的控制等为目的，可以根据需要配合适当的增粘剂，例如α－蒎烯、β－蒎烯聚合物、二萜聚合物、α－蒎烯/苯酚共聚物等萜系树脂、脂肪族系、芳香族系、脂肪族-芳香族共聚物系等烃系树脂、其他松香系树脂、香豆酮－茚系树脂、（烷基）酚系树脂、二甲苯系树脂等。其中，在使用共挤出法将层（A1）和后述的层（A2）进行层叠时，在制造周期上优选同时在层（A2）的相反面的层（A1）上用共挤出层叠粘着层的方法。

本发明中的层（A2）为含有酸改性烯烃系树脂（a2）作为必需成分的层。酸改性聚烯烃系树脂（a2）的烯烃成分没有特别限定，优选乙烯、丙烯、异丁烯、2－丁烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯等碳原子数2～6的烯烃，也可以使用它们的混合物。其中，更优选乙烯、丙烯、异丁烯、1－丁烯等碳原子数2～4的烯烃，进一步优选乙烯、丙烯，最优选乙烯。此外，酸改性聚烯烃系树脂（a2）需要含有（甲基）丙烯酸酯成分。作为（甲基）丙烯酸酯成分，可以列举（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等。从获得的容易性和粘接性的观点出发，更优选（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯，更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。此外，（甲基）丙烯酸酯成分只要与所述烯烃成分共聚即可，其形态不受限定，作为共聚的状态，可以列举例如无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚（接枝改性）等。（这里，所谓“（甲基）丙烯酸～”，是指“丙烯酸～或甲基丙烯酸～”。）具体而言，例如，作为乙烯－（甲基）丙烯酸酯共聚物，可以列举ELVALOY（商品名：三井·杜邦Polychemicals株式会社制）、ACRYFT（商品名：住友化学株式会社制）等。它们可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

此外，酸改性聚烯烃树脂（a2）也可以是用不饱和羧酸成分酸改性的物质。作为不饱和羧酸成分，除了丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、巴豆酸等以外，还可以列举不饱和二羧酸的半酯、半酰胺等。其中优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐，特别优选丙烯酸、马来酸酐。此外，不饱和羧酸成分只要与所述烯烃成分共聚即可，其形态不受限定，作为共聚的状态，可以列举例如无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚（接枝改性）等。具体而言，例如，作为乙烯－丙烯酸共聚物，可以列举NUCREL（商品名：三井·杜邦Polychemicals株式会社制）等。作为乙烯－（甲基）丙烯酸酯－马来酸酐共聚物，可以列举BONDINE（商品名：东京材料株式会社制）等。它们可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

从与后述的油墨接收剂（b）的密合性和卷绕多层膜而进行保存的情况下的粘连的抑制、在涂布油墨接收剂（b）后的干燥工序中膜的褶皱等外观不良的抑制等的平衡优异的观点出发，作为所述酸改性烯烃系树脂（a2）的酸改性率，优选使用3～40%，更优选为7～35%，特别优选为10～30%。

本发明中的层（A2）除了所述酸改性烯烃系树脂（a2）以外，还可以进一步并用其他树脂。特别是从与酸改性烯烃系树脂（a2）混合、并且与所述层（A1）的共挤出容易的观点出发，优选并用聚烯烃系树脂。此时，在100质量份形成层（A2）的树脂成分中，优选以20质量份以上、特别优选以50质量份以上含有所述酸改性烯烃系树脂（a2）。

作为所述聚烯烃系树脂，在所述层（A1）所用的聚烯烃系树脂（a1）中例示的树脂中均可适合使用。此时在层（A1）与层（A2）中所使用的聚烯烃系树脂可以相同，也可以不同。此外，作为层（A2）所使用的聚烯烃系树脂，可以为单一的物质，也可以混合使用多种物质。

在所述的各层（A1）、（A2）中，根据需要，在不损害本发明的目的的范围内，可以添加防雾剂、抗静电剂、热稳定剂、成核剂、抗氧化剂、润滑剂、抗粘连剂、脱模剂、紫外线吸收剂、着色剂等成分。特别是为了赋予膜成型时的加工适应性、将印刷物作为包装材料时的包装适应性，表面的摩擦系数为1.5以下，其中优选为1.0以下，因而优选在相当于多层膜的表面层的树脂层中适当添加润滑剂、抗粘连剂、抗静电剂。

作为所述的各层（A1）、（A2）的合计厚度，可以根据印刷物的用途适当设定，例如，在作为包装材料（袋、盖材）的情况下，为20～50μm，在作为标签、海报的情况下，优选为70～1000μm的范围。此外，相对于层（A1）、（A2）的合计厚度，作为层（A2）的厚度的比例，从能够确保与后述的油墨接收层的密合性的观点出发，优选为5～40%的范围，作为层（A2）的厚度，优选为2～30μm的范围。

作为层叠前述的层（A1）与层（A2）的方法，需要为层（A1）与层（A2）相邻而层叠的共挤出层叠成型法，例如优选通过使用2台以上的挤出机进行熔融挤出的共挤出多层机头法、喂料块法等各种共挤出法以熔融状态将层（A1）与层（A2）层叠后，以吹胀、T模-冷却辊法等方法加工成长条卷膜的方法，更优选使用T模的共挤出法。

此外，制造多层膜时，优选将层（A2）表面在加热下或在非活性气体的气氛下用电晕放电或等离子放电等连续地实施表面处理。

本发明的喷墨记录介质是在前述所得到的多层膜上涂布各种油墨接收剂（b）后，使油墨接收剂（b）中所包含的介质挥发而在多层膜上形成油墨接收层（B）的喷墨记录介质。此外，本发明的喷墨印刷物是在该接收层（B）上实施了喷墨印刷的喷墨印刷物。

所述油墨接收层（B）在维持实用水平的油墨的吸收性等特性并且维持良好的生产效率方面，优选具有3μm～50μm范围的厚度的油墨接收层（B），如果考虑油墨的吸收性和油墨接收层（B）的涂膜强度，则更优选具有5μm～30μm范围的厚度的油墨接收层（B）。

作为在所述膜上涂布所述油墨接收剂（b）的方法，没有特别限定，例如，使用气刀涂布机、刮刀涂布机、辊式涂布机、凹版涂布机、逗点涂布机、门辊式涂布机等涂布机的方法是简便的。

作为在将油墨接收剂（b）涂布在膜上后，使该接收剂中所包含的介质挥发的方法，没有特别限定，例如，一般为使用干燥机进行干燥的方法。作为干燥温度，只要是可以使介质挥发并且对基材不产生不利影响的范围的温度即可。

作为所述油墨接收剂（b），没有特别限定，可以根据喷墨油墨的种类适当选择。特别是在本发明中，从在多层膜的层（A2）上形成油墨接收层（B）的观点出发，需要设置具有高的油墨吸收性能、印刷性能和印刷图像的耐水性的接收层。

作为喷墨的接收层，已经提出大量含有被称为微多孔、空隙型的无机多孔质粒子的被记录材料，但存在在基材上进行涂布的工序中的裂纹抑制、特别是向塑料基材的密合性低等问题。作为用于解决所涉及的问题的例子，例示了含有各种基材密合性优异的阴离子性聚氨酯树脂的被记录材料（日本特开2002－317116号报）。

进一步，近年来，正在追求印刷物的高附加值化，为了实现与银盐照片相当的高画质化（高光泽），例示了含有光泽和透明性优异的阳离子性聚氨酯树脂作为被记录材料（日本特开2007－168164号报）。在本发明中，从以追求高设计性的塑料膜为基材的观点出发，优选为含有聚氨酯树脂的接收剂。

作为所述阳离子性聚氨酯树脂，可以列举例如使聚异氰酸酯、聚碳酸酯多元醇、含有叔氨基的增链剂以及具有50质量%以上环氧乙烷链的聚亚烷基氧化物反应而得到的、将叔氨基被季铵化的氨基甲酸酯预聚物分散于水中而得到的阳离子性水系聚氨酯树脂、日本特开2007－168164号公报等所提供的侧链上具有阳离子性基团的聚氨酯树脂等。

这些具有极性基团的聚氨酯树脂多为水分散体，因此，在作为油墨接收剂而使用的情况下，通常组合水性树脂作为粘合剂树脂而使用。

作为粘合剂树脂，可以使用水溶性树脂，可以例示聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸羟乙酯、聚丙烯酰吗啉、水溶性聚乙烯醇缩醛、聚－N－乙烯基乙酰胺、聚－N－乙烯基甲酰胺、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、淀粉等，可以单独或混合而进行配合。特别优选聚乙烯醇。

聚乙烯醇的皂化度特别优选为70摩尔%以上，进一步最优选为85摩尔%～90摩尔%。在使用皂化度超过90摩尔%的聚乙烯醇的情况下，存在与氨酯树脂的相溶性降低的倾向，结果，存在接收层本身的光泽降低的情况。此外，聚乙烯醇可以使用任何聚合度的物质，但从提高油墨吸收性、发色浓度和耐水性的观点出发，优选500～4000的范围。此外，如果所述聚乙烯醇的皂化度和聚合度在所述的范围内，则也可以使用具有各种改性基团的改性聚乙烯醇。作为改性基团的例子，可以列举例如乙酰乙酰基、甲硅烷基、季铵盐基、羧酸基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、酮基、巯基、氨基、亚乙基等。它们能够通过乙酸乙烯酯与所述具有改性基团的单体进行共聚，导入聚乙烯醇中。

此外，也可以将所述聚乙烯醇以外的水性树脂乳液作为粘合剂树脂而使用。例如，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩醛、聚亚烷基氧化物、淀粉、甲基纤维素、羟基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物、聚乙烯亚胺、聚酰胺、含有各种季铵盐基团的水溶性树脂、和它们的改性物、表氯醇聚酰胺树脂、胺表氯醇树脂、含有聚乙烯亚胺盐的树脂、含有聚乙烯胺盐的树脂、聚乙烯脒树脂、含有聚烯丙基胺盐的树脂、含有聚胺砜盐的树脂、聚二甲基二烯丙基氯化铵、双氰胺－***缩聚物、阳离子改性聚乙烯醇、含有阳离子基团的水溶性丙烯酸系树脂、阳离子改性淀粉、脱乙酰壳多糖的中和盐等水溶性树脂。进一步，可以使用丁苯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯－丁二烯共聚物等共轭二烯系聚合物胶乳、丙烯酸系聚合物、苯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等乙烯系共聚物胶乳、聚氨酯系胶乳、聚酯系胶乳等水性乳液。

此外，为了制成油墨的吸收速度快、速干性优异的喷墨印刷物，也可以使用大量含有被称为微多孔型、空隙型的多孔质无机微粒的油墨接收剂。作为多孔质无机微粒，可以列举例如假勃姆石型的氧化铝、通过气相法制造的二氧化硅。通过含有这样的无机微粒，油墨接收层（B）具有无数微细的空隙，该空隙通过吸收油墨的溶剂而使印刷可以进行。

此外，在使用颜料系的喷墨油墨的情况下，优选在油墨接收剂（b）中含有水溶性多价金属盐。此处所说水溶性多价金属盐为对水具有溶解性的多价金属盐，是指例如在使用20℃的水来调制多价金属盐的饱和水溶液的情况下，100g饱和水溶液中所包含的多价金属盐为1g以上的物质。作为水溶性多价金属盐，可以使用例如镁盐、钙盐、钡盐、铁（II）盐、铜（II）盐、锌盐等2价金属盐、铝盐、铬盐等3价金属盐。

通过使用这样的水溶性多价金属盐，颜料油墨的吸收性提高，此外，可以提高印刷物的耐水性。从颜料油墨的吸收性提高效果高的观点出发，水溶性多价金属盐中，优选使用水溶性镁盐，可以使用例如氯化镁、乙酸镁、硝酸镁、硫酸镁、氯酸镁等。它们可以仅使用1种，此外，也可以使用2种以上。从向水的溶解性良好的观点、廉价且容易获得的观点、上述4种效果高的观点等出发，水溶性镁盐中特别优选氯化镁。

此外，以进一步提高在室外长期和严酷的条件下使用印刷物的情况下的耐候性为目的，在油墨接收剂（b）中优选配合紫外线吸收剂和/或受阻胺系光稳定剂。

作为所述紫外线吸收剂，可以列举例如2－（2’－羟基－3’－十二烷基－5’－甲基苯基）苯并***、甲基－3－［3－叔丁基－5－（2H－苯并***－2－基）－4－羟基苯基］丙酸酯－聚乙二醇的缩合物和羟基苯基苯并***衍生物等。

作为所述受阻胺系光稳定剂，可以列举例如二（2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基）癸二酸酯、二（1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基）癸二酸酯、2－（3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基）－2－正丁基丙二酸二（1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基）、琥珀酸二甲基－1－（2－羟乙基）－4－羟基－2,2,6,6－四甲基哌啶缩聚物和聚［｛6－（1,1,3,3－四甲基丁基）氨基－1,3,5－三嗪－2,4－二基｝｛（2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基）亚胺｝六亚甲基｛（2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基）亚胺｝］等。

紫外线吸收剂和受阻胺系光稳定剂的配合量在各自单独或并用的情况下，相对于接收剂（b）中的100质量份树脂成分，均优选为0.1～10质量份的范围。

进一步，在不损害本发明的目的的范围内，根据印刷物的用途，在接收剂（b）中可以配合其他合成树脂、颜料、耐水化剂、分散剂、消泡剂等。

本发明的喷墨印刷物是在前述所得到的多层膜上涂布各种油墨接收剂（b）后，在该接收层上印刷而得的印刷物，但可以是进一步实施保护涂覆处理、层叠保护涂覆层（C）而成的印刷物。

作为此处可以使用的喷墨用油墨，可以列举水性染料油墨、水性颜料油墨、溶剂/油性油墨、紫外线固化型油墨、热熔融型油墨。其中优选使用水性颜料油墨，一般使用水溶性或水分散性的有机树脂。作为树脂的种类，可以列举例如水溶性的丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇树脂等。此外，也可以是天然高分子，作为其具体例子，有明胶、酪蛋白、白蛋白等蛋白质类、***树胶等天然橡胶类。

此外，印刷方法优选为喷墨印刷，但通过平版印刷、活版印刷、凹版印刷、丝网印刷等其他印刷方法印刷、以及组合2种以上这些印刷方法而印刷也可以。在平版印刷、活版印刷、凹版印刷、丝网印刷的油墨中，从印刷耐久性的问题出发，多使用、此外也优选紫外线固化型油墨。

关于保护涂覆处理方法，可以列举例如通过干燥和/或加热、或适用紫外线或低电压电子射线而使保护涂覆的成分聚合（交联）的方法、用加热的辊热转印以热塑性树脂膜为主成分的膜的方法、通过用粘接剂将膜层压而作为保护涂覆处理的方法等。保护涂覆处理方法只要是能够提高印刷物的耐热性、耐水性、耐候性等各种耐久性的方法即可，不特别限定于上述方法。从与接收剂的密合性的观点出发，优选利用UV固化性喷墨的保护涂覆、利用液体涂覆溶液的涂布的保护涂覆、通过用粘接剂将拉伸或未拉伸树脂膜层压的保护涂覆，最优选通过用粘接剂将拉伸或未拉伸树脂膜层压的保护涂覆处理。

作为所述保护涂覆处理用粘接剂，可以列举酯系粘接剂、醚系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂、环氧系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、甲基丙烯酸系粘接剂、乙酸乙烯酯系粘接剂、烯烃系粘接剂、硅系粘接剂、异氰酸酯系粘接剂、苯乙烯系粘接剂等，可以优选列举酯系粘接剂、醚系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、甲基丙烯酸系粘接剂，可以更优选列举酯系粘接剂、醚系粘接剂。作为市售品，可以列举DIC株式会社制酯系粘接剂“LX500”、DIC株式会社制醚系粘接剂“LX401A”等。

作为所述保护涂覆处理用的拉伸或未拉伸树脂膜，可以列举拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龙膜、拉伸聚酯膜、拉伸聚苯乙烯膜、未拉伸聚乙烯膜、未拉伸聚丙烯膜、PVC膜、PVDC膜、丙烯酸膜等。优选适当使用拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龙膜、拉伸聚酯膜。作为市售品，可以列举东洋纺织株式会社制拉伸聚丙烯膜“PYLENFILM-OT”、东洋纺织株式会社制拉伸尼龙膜“HARDENFILM”、东洋纺织株式会社制拉伸聚酯膜“SOFTSHINE”等。

从进一步提高印刷物的耐光性和防止由所述（A1）/（A2）/（B）形成的喷墨记录介质本身的劣化的观点出发，优选在所述保护涂覆处理用的UV固化性喷墨、液体涂覆溶液、树脂膜中进一步含有耐光性改善剂。作为耐光性改善剂，只要是具有抑制由紫外光、可见光引起的记录图像的变褪色的作用的物质即可，可以优选列举选自由上述作为能够在接收剂中并用而例示的紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂（HALS）、以及抗氧化剂、淬灭剂（Quencher）组成的组中的1种或2种以上。

作为所述抗氧化剂，可以列举受阻酚等酚系、色满系、Cramant(クラマン)系、对苯二酚衍生物、苯并***系（不具有紫外线吸收能力的物质）、螺茚系等。

作为所述淬灭剂，可以列举例如镍、钴等无机金属配位化合物等。

所述保护涂覆材料中，所述耐光性改善剂各自单独或并用的情况下，优选以0.01～30质量%、更优选以0.1～20质量%含有即可。

作为由本发明的喷墨印刷物构成的包装材料，可以列举食品、药品、工业部件、杂货、杂志等用途所用的包装袋、容器、容器的盖材等。特别优选用于快速地将内容物填充、包装、密封的药品、工业部件、常温/冷藏/冷冻保存的食品、点心类等。此外，不作为包装材料，而用于室外广告（海报、旗帜等）、标签、壁纸、明信片、OHP纸、彩票、账本票据等各种目的也没有问题。

所述包装材料优选为以本发明的多层膜的层（A1）为热封层，通过使层（A1）彼此重叠而热封、或者使层（A1）与印刷面或将其保护涂覆处理而形成的保护涂覆层（C）重合而热封，以层（A1）为内侧而形成的包装袋。例如，可以通过将2片印刷物切成期望的包装袋的大小，使它们重合，将3边热封制成袋状后，从没有热封的1边填充内容物并热封而密封，从而作为包装袋而使用。进一步也可以利用自动包装机将卷状的膜以圆筒形将端部密封后，通过将上下密封而形成包装袋。

此外，还可以通过层（A1）与可以热封的其他膜、片、容器进行热封，形成包装袋/容器/容器的盖。此时，作为所使用的其他膜，可以使用利用聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚酯系树脂等热塑性树脂的膜、片。

在使用本发明的保护涂覆处理后的印刷物的包装材料中，为了减弱初期的撕裂强度、提高开封性，还可以在密封部中形成V缺口、I缺口、缝孔、微多孔等任意的撕裂起始部。

实施例

以下列举实施例和比较例对本发明进行具体地说明，但本发明不限定于此。另外，如无特别指明，例中的份和%为质量基准。

〔油墨接收层的涂布适应性评价〕

用棒涂机在A4规格的膜上以成为10g/m²的方式涂布接收剂，通过目测测定凹陷的数目。

○：无凹陷。

×：有一处以上的凹陷。

〔膜的耐热性评价〕

涂布接收剂后，通过目测对80℃下干燥5分钟时的膜的外观进行评价。

○：几乎没有错位(misdirection)、褶皱、膜的变形等外观不良。

△：可见若干错位、褶皱、膜的变形等外观不良。

×：可见显著的错位、褶皱、膜的变形等外观不良。

〔油墨接收层的密合性评价〕

进行玻璃纸胶带（NICHIBAN制）剥离试验，通过目测进行评价。

○：没有油墨收容层的剥离。

△：油墨收容层的一部分有剥离。

×：有油墨收容层的剥离。

〔被印刷适应性评价〕

通过目测评价是否对油墨接收层进行了稳定的油墨转移（印刷）。

○：无印刷磨损或不能印字的部分等，良好地印刷。

×：有印刷磨损或不能印字的部分等，存在印刷不良。

〔印刷后的印刷面密合性评价〕

进行玻璃纸胶带（NICHIBAN制）剥离试验，通过目测进行评价。

○：无剥离。

×：有剥离。

〔印刷物的耐久性评价〕

将得到的喷墨印刷物在水中浸泡45分钟，在室温下干燥1天后，进行玻璃纸胶带（NICHIBAN制）剥离试验，通过目测进行评价。

○：油墨的渗出、磨损、脱落、剥离或油墨收容层的剥离均没有。

×：油墨的渗出、磨损、脱落、剥离或油墨收容层的剥离中存在任一个或者2个以上的异常。

〔保护涂覆处理后的密合性评价〕

在实施了印刷的接收层（B）上涂布粘接剂，层压拉伸树脂膜。将得到的印刷物以成为15mm宽的长条状的方式切出试验片，将该试验片在23℃、50%RH的恒温室内用拉伸试验机（株式会社A&D制）以300mm/分钟的速度进行90°剥离，测定层间强度。从得到的层间强度的值，根据下述基准评价密合性。

○：层间强度为200g/15mm宽以上。

×：层间强度小于200g/15mm宽。

〔包装设备适应性〕

利用自动包装机，将实施例、比较例所制成的印刷物进行下述立式枕式包装，进行制袋。

包装机：合理化技研株式会社Unipacker(ユニパッカー)NUV472

横向密封：速度30袋/分钟、纵向热封温度150℃、空气表压4kg/cm2、横向热封温度以10℃刻度从140℃变更至190℃，同时将树脂层（B）彼此密封。制成纵200mm×横150mm的平袋。

收缩/褶皱试验

通过进行完横向（合掌贴合）密封、纵向密封的平袋的密封部的外观观察，通过状态评价收缩和向热封棒的膜熔接状况以及褶皱等的形成。

○：没有密封部的收缩、向密封棒的熔接和褶皱等

△：略有密封部的收缩、向密封棒的熔接和褶皱等

×：存在密封部的收缩、向密封棒的熔接和褶皱等

横向密封性

使以上述条件制袋的印刷物在23℃自然冷却后，以15mm宽的长条状切出试验片。将该试验片在23℃、50RH%的恒温室内用拉伸试验机（株式会社A&D）以300mm/分钟的速度进行90°剥离，测定热封强度。从得到的热封强度的值，根据下述基准评价热封性。

○：热封强度为300g/15mm宽以上。

×：热封强度小于300g/15mm宽。或者膜的熔融、收缩大而不能测定或发生脱层。

〔油墨接收剂的调制例1〕

将HYDRAN CP－7020（DIC株式会社制、阳离子性聚氨酯树脂水分散体）、PVA205〔株式会社可乐丽制、皂化度87摩尔%～89摩尔%、聚合度500的聚乙烯醇〕的25质量%水溶液、氯化镁的六水和物的53.5质量%水溶液、以及DK－6830〔星光PMC株式会社制、表氯醇聚酰胺树脂〕的25质量%水溶液以［水分散体:PVA205的25质量%水溶液:氯化镁的六水和物的53.5质量%水溶液:DK－6830的25质量%水溶液］的质量比例为48.2:35.9:3.0:12.9的方式，利用安装有螺旋桨翼的搅拌机充分混合，调制含有阳离子性聚氨酯树脂的油墨接收剂（b－1）。

〔油墨接收剂的调制例2〕

配合10份氯化镁、30份HYDRAN HW－970（DIC株式会社制、具有聚碳酸酯链与作为亲水基团的磺酸基的聚氨酯树脂水分散体、不挥发成分40%）、30份GOHSEFIMER Z－100（日本合成化学株式会社制、乙酰乙酰化聚乙烯醇）的20%水溶液、30份WS525（星光PMC株式会社制、表氯醇聚酰胺树脂），调制不挥发成分为15质量%的含有阴离子性聚氨酯树脂的油墨接收剂（b－2）。

关于喷墨印刷，对于油墨接收层（B），使用8色的喷墨印刷机（精工爱普生株式会社制）进行喷墨印刷。这里，在喷墨印刷用油墨中使用精工爱普生株式会社制的颜料型专用油墨。

实施例1

使用均聚聚丙烯〔MFR：10g/10分钟（230℃、21.18N）、熔点：163℃；以下记为“HOPP”〕作为树脂层（A1）用树脂。此外，使用乙烯－（甲基）丙烯酸甲酯共聚物〔密度：0.940g/cm³、MA含量18%；以下记为“MA1”〕作为树脂层（A2）用树脂。将这些树脂分别供给至树脂层（A1）用挤出机（口径50mm）和树脂层（A2）用挤出机（口径50mm），在200～250℃熔融，将该熔融的树脂分别供给至具有喂料块的T模·冷却辊法的共挤出多层膜制造装置（喂料块和T模温度：250℃），进行共熔融挤出，从而得到膜的层构成为（A1）/（A2）的2层构成且各层的厚度为96μm/24μm（合计120μm）的共挤出多层膜。在该支持体的（A2）层的面上，以润湿张力为40mN/m的方式进行电晕放电处理后，涂布调制例1所得到的油墨接收剂（b－1），制作喷墨记录介质。对于得到的喷墨记录介质的接收层（B），利用喷墨印刷机进行印刷后，在该印刷面上以厚度为2μm的方式涂布DIC株式会社制酯系粘接剂“LX500”，层压厚度12μm的东洋纺株式会社制拉伸聚酯膜（PET），从而制作实施例1的喷墨印刷物。

实施例2

使实施例1中的油墨接收剂（b－1）为调制例2所得到的油墨接收剂（b－2），除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例3

将实施例1的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为乙烯－丙烯酸甲酯共聚物〔MA含量12%、密度：0.933g/cm³；以下记为“MA2”〕，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例4

将实施例1的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为乙烯－丙烯酸甲酯－马来酸酐共聚物〔密度：1.00g/cm³、共聚物含量15%；以下记为“MA3”〕，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例5

将实施例1的树脂层（A2）用的树脂MA1置换为50%MA1与丙烯－乙烯共聚物〔密度：0.900g/cm³、MFR：7～9g/10分钟（230℃、21.18N）、熔点：150℃；以下记为“COPP1”〕50%的配合物，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例6

将实施例1的树脂层（A2）用的树脂MA1置换为20%MA1与80%COPP1的配合物，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例7

将实施例5的树脂层（A1）的HOPP置换为高密度聚乙烯〔密度：0.963g/cm³、MFR：7g/10分钟（190℃、21.18N）、熔点130℃；以下记为“HDPE”〕，除此以外，与实施例5同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例8

将实施例5的树脂层（A1）的HOPP置换为中密度聚乙烯〔密度：0.934g/cm³、MFR：5.3g/10分钟（190℃、21.18N）、熔点119℃；以下记为“MDPE”〕，除此以外，与实施例5同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例9

将实施例1的丙烯酸改性树脂置换为乙烯－（甲基）丙烯酸共聚物〔密度：0.940g/cm³、酸改性率12%；以下记为“MA4”〕，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例10

将实施例1的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为114μm/6μm（合计120μm），除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例11

将实施例1的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为90μm/30μm（合计120μm），除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例12

将实施例1的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为56μm/14μm（合计70μm），除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例13

将实施例1的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为24μm/6μm（合计30μm），除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例14

使用丙烯－乙烯共聚物〔MFR：8g/10分钟（230℃、21.18N）、熔点：138℃；以下记为“COPP2”〕作为树脂层（A1）用树脂，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例15

将实施例14的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为56μm/14μm（合计70μm），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例16

将实施例14的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为24μm/6μm（合计30μm），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例17

使实施例14中的油墨接收剂（b－1）为调制例2所得到的油墨接收剂（b－2），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例18

将实施例14的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为MA2，除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例19

将实施例14的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为MA3，除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例20

将实施例14的树脂层（A2）用的树脂MA1置换为50%MA1与50%COPP1的配合物，除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例21

将实施例14的树脂层（A2）用的树脂MA1置换为20%MA1与80%COPP1的配合物，除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例22

将实施例20的树脂层（A1）的COPP2置换为HDPE，除此以外，与实施例20同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例23

将实施例20的树脂层（A1）的COPP2置换为MDPE，除此以外，与实施例20同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例24

将实施例14的丙烯酸改性树脂置换为MA4，除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例25

将实施例14的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为114μm/6μm（合计120μm），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例26

将实施例14的膜的层构成（A1）/（A2）的各层的厚度设为90μm/30μm（合计120μm），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例27

使实施例14的保护涂覆处理用拉伸聚酯膜为厚度15μm的东洋纺织株式会社制拉伸尼龙膜（Ny），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

实施例28

使实施例1的保护涂覆处理用拉伸聚酯膜为厚度25μm的东洋纺织株式会社制拉伸聚丙烯膜（PP），除此以外，与实施例14同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例1

将实施例1的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为COPP1，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例2

将比较例1的油墨接收剂（b－1）置换为油墨接收剂（b－2），除此以外，与比较例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例3

将实施例1的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为HDPE，除此以外，与实施例1同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例4

将实施例28的树脂层（A2）的酸改性烯烃系树脂置换为COPP1，除此以外，与实施例28同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例5

将比较例2的树脂层（A1）的HOPP置换为直链状低密度聚乙烯〔MFR：4.0g/10分钟（190℃、21.18N）、熔点105℃；以下记为“LLDPE”〕，除此以外，与比较例2同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

比较例6

将比较例3的树脂层（A1）的HOPP置换为COPP2，除此以外，与比较例3同样地制作喷墨记录介质及其印刷物。

[表1]

[表2]

[表2]

[表3]

[表4]

Claims (15)

1.一种喷墨记录介质的制造方法，其特征在于，使用共挤出层叠法将以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）与含有酸改性烯烃系树脂（a2）的层（A2）层叠后，在层（A2）上涂布油墨接收剂（b），从而形成油墨接收层（B）。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录介质的制造方法，所述聚烯烃系树脂（a1）的熔点为110℃以上。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录介质的制造方法，所述酸改性烯烃系树脂（a2）的改性率在3～40%的范围。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录介质的制造方法，所述层（A2）进一步含有聚烯烃系树脂。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录介质的制造方法，在形成所述层（A2）的树脂成分100质量份中，含有20质量份以上所述酸改性烯烃系树脂（a2）。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录介质的制造方法，所述油墨接收剂（b）含有聚氨酯系树脂（b1）。

7.一种喷墨记录介质，其特征在于，按照（A1）/（A2）/（B）的顺序层叠有以聚烯烃系树脂（a1）为主成分的层（A1）、含有酸改性烯烃系树脂（a2）的层（A2）和油墨接收层（B），相对于所述层（A1）与所述层（A2）的合计厚度，层（A2）的比率为5～40%。

8.根据权利要求7所述的喷墨记录介质，其为通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法得到的。

9.一种喷墨印刷物，其特征在于，其为在权利要求7或8所述的喷墨记录介质的层（B）上实施喷墨印刷而形成的。

10.根据权利要求9所述的喷墨印刷物，其为进一步在印刷面上进行了保护涂覆处理的喷墨印刷物。

11.根据权利要求10所述的喷墨印刷物，所述保护涂覆处理为通过粘接剂来层压树脂膜。

12.根据权利要求11所述的喷墨印刷物，所述树脂膜为拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龙膜或拉伸聚酯膜。

13.一种包装材料，其特征在于，其使用权利要求9～12中任一项所述的喷墨印刷物。

14.根据权利要求13所述的包装材料，其为将所述喷墨印刷物以单一成分使用的包装材料。

15.根据权利要求13或14所述的包装材料，其是使所述喷墨印刷物的层（A1）为内面而制袋的包装材料。