CN1034152C - 微囊包封的抑制蟑螂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种具有极好的滞留效力的微囊包封的拟除虫菊酯抑制蟑螂组合物。该组合物包含苯基二甲苯基乙烷和一种拟除虫菊酯化合物，并包封在由聚氨酯壁形成的微胶囊中，微胶囊的平均粒径不大于80微米，壁厚不大于0.3微米，平均粒径/壁厚比值为100～400。

Description

微囊包封的抑制蟑螂组合物
本发明涉及一种微囊包封的抑制蟑螂组合物，它是将含有3-苯氧苄基的杀虫剂与苯基二甲苯基乙烷一起包封在具有聚氨酯壁的微胶囊中，微胶囊的平均粒径不大于80微米，壁厚不大于0.3微米，平均粒径/壁厚比值为100～400。
人们一直主要采用滞留喷雾法来抑制蟑螂。
目前，在滞留喷雾中用含有例如有机磷杀虫剂、拟除虫菊酯杀虫剂等作为活性组分的可乳化浓缩物、增溶乳液浓缩物和油溶液之类的配方。
对用于滞留喷雾的配方来说，滞留效力和安全是需要考虑的两个因素。用通常的可乳化浓缩物、增溶乳液浓缩物和油溶液配方，如要提高滞留效力就需使用很高的剂量，但这样就带来安全问题。因此，日益需要更安全和具有更好的滞留效力的配方。
在这种情况下，人们对所谓微囊包封技术，即将活性组分包封在一种囊壁材料内的技术，进行了充分的研究和开发工作。日本专利公开第62-161706号公开了含有有机磷杀虫剂作为活性组分的微囊包封杀虫剂，日本专利公开第55-38325号公开了含有拟除虫菊酯杀虫剂作为活性组分的微囊包封杀虫剂。
在某些情况下，对杀虫剂进行微囊包封可能对提高滞留效力是有效的。
但是，微囊包封的杀虫剂的滞留效力因微胶囊的粒径和壁厚而异。为了使滞留效力保持较长的时间，就必须选择最佳的粒径和壁厚。自然，该最佳粒径和壁厚又因所要抑制的虫害的种类和杀充剂的种类而异。
一般，杀虫剂用聚氨酯作囊壁材料的微囊包封是通过用多官能团的异氰酸酯进行界面聚合而实现的。
在界面聚合方法中，一个必不可少的步骤是使要包封到胶囊中的活性组分与多官能团的异氰酸酯混合均匀。
如果活性组分为拟除虫菊酯杀虫剂，当其与有时是高粘度的多官能团异氰酸酯混合时可以加一种有机溶剂作所谓助溶剂，这是因为这种杀虫剂的粘度一般是很大的，而且有时呈晶体状，而且多官能团异氰酸酯的粘度有时也是很大的。日本专利公告第55-38325号提到“例如，作为通常的有机溶剂，可选自烃(如二甲苯，甲苯，己烷和庚烷)、氯化烃(如四氯化碳和三氯甲烷)、酮(如甲基·异丁基酮，甲基、乙基酮和环己酮)和酯(如邻苯二甲酸二乙酯和乙酸正丁酯)”。
然而，当采用有些拟除虫菊酯杀虫剂作活性组分来抑制蟑螂时，这些已知的技术不一定能取得满意的效果。
本发明人对于将含有3-苯氧苄基的杀虫剂包封在聚氨酯囊壁中制成用于抑制蟑螂的微胶囊所需要的微胶囊粒径和壁厚的最佳范围以及最佳有机溶剂的选择进行了充分的研究。
研究结果发现，有些含有3-苯氧苄基的杀虫剂以苯基二甲苯基乙烷作助溶剂、以聚氨酯作囊壁材料进行微囊包封后用于抑制蟑螂时其滞留效力能延长很久。
本发明提供一种微囊包封的抑制蟑螂组合物(以下简称“本组合物”)，其中苯基二甲苯基乙烷与至少一种活性组分包封在具有聚氨酯壁的微胶囊中，微胶囊的平均粒径不大于80微米，壁厚不大于0.3微米，平均粒径/壁厚比值为100～400，上述的活性组分为以下通式所代表的化合物：
Figure C8810887400051
式中，R1代表氢原子或氟原子，X代表氢原子或氰基，Y为下面的(1)式、(2)式或(3)式所代表的基团：式中，R2代表氢原子或甲基，当R2为氢原子时，R3代表
Figure C8810887400053
或 基团，其中R4代表甲基、氯原子、溴原子或氟原子，R5代表甲基、三氟甲基、氯原子、溴原子或氟原子，R6、R7、R8和R9各代表氯、溴或氟原子，可以彼此相同，也可不同；当R2为甲基时，R3代表甲基，
式中，R10代表氯原子、溴原子、氟原子、三氟甲氧基、二氟甲氧基或3，4-亚甲二氧基，
Figure C8810887400061
式中，Z代表氧原子或-CH2-基，R11代表低级烷氧基(如C1～5烷氧基)、氯原子、溴原子或氟原子，R12代表氢原子或低级烷基(如C1～2烷基)，R13代表低级烷基(如C1～2烷基)或三氟甲基。
用本组合物抑制的蟑螂包括例如美洲蟑螂(大蠊属americana)、棕色蟑螂(大蠊属brunnea)、烟棕色蟑螂(大蠊属fuliginosa)、Nauphaetacinerea和德国蟑螂(小蠊属germanica)。
用界面聚合法制备聚氨酯囊壁时，作为本发明必不可少的成分之一的苯基二甲苯基乙烷用作制备活性组分(I)与多官能团异氰酸酯的均匀溶液的助溶剂。
日本专利公告第55-38325号所公开的各种有机溶剂都可在这里用作助溶剂，但从安全和防止事故发生的观点来看，宜采用闪点高、刺激臭味少的那些有机溶剂。
表1所示为日本专利公告第55-38325号所公开的各种有机溶剂和本发明所用的苯基二甲苯基乙烷的闪点和臭度。显然，苯基二甲苯基乙烷的闪点高、臭度小，特别适合于用作助溶剂。而且，与邻苯二甲酸二乙酯相比，苯基二甲苯基的成本低，安全性好。
表1
有机溶剂名称    闪点(℃)    臭度
二甲苯              25      强
甲苯                4       强
己烷               -26      强
庚烷               -4       强
四氯化碳            -       强
三氯甲烷            -       强
甲基·异丁基酮      23      强
甲基·乙基酮       -1       强
邻苯二甲酸二乙酯    152     弱
乙酸正丁酯          22      中
苯基二甲苯基乙烷    152     弱
令人惊奇的是，用苯基二甲苯基乙烷作助溶剂而制得的微囊包封的活性组分(I)组合物用于抑制蟑螂时，其滞留效力优于用其它有机溶剂(如甲基·异丁基酮和环己酮)或不用任何有机溶剂而制得的微囊包封的活性组分(I)组合物。
但只有符合以下条件的具有聚氨酯囊壁的微囊包封的活性组分(I)组合物用于抑制蟑螂时才具有持久的滞留效力，即必须将活性组分(I)和苯基二甲苯基乙烷包封在具有聚氨酯囊壁的微胶囊中，且该微胶囊的平均粒径不大于80微米壁厚不大于0.3微米，平均粒径/壁厚比值为100～400。
进行微囊包封的方法之一是将含有多官能团异氰酸酯、活性组分(I)和苯基二甲苯基乙烷的疏水溶液呈滴状分散在含有水溶性聚合物作为分散剂的水溶液中，然后使其与至少含2个羟基的多元醇进行聚合反应。包封反应结束后，用水稀释这样所得的胶囊悬浮液，使其达到所要求的浓度，必要时还可加悬浮稳定剂以获得稳定剂以获得稳定的淤浆组合物。
至少含2个OH基的多元醇的例子有乙二醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，庚二醇，一缩二丙二醇，二缩三乙二醇，甘油，间苯二酚和氢醌。多官能团异氰酸酯的例子有甲苯二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物，1，6-己二异氰酸酯的自缩合物，SUMIDURL(Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd产品)和SUMIDURN(Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd产品)。
用于使含有活性组分(I)、苯基二甲苯基乙烷和多官能团异氰酸酯的疏水溶液分散的分散剂的例子有天然多糖类(如***树胶)，半合成多糖类(如羧甲基纤维素和甲基纤维素)，合成聚合物(如聚乙烯醇)和矿物细粉(如硅酸镁铝)。它们可单独使用，也可两种或两种以上一起使用。如果分散能力较差，还可加诸如H.Horiguchi在“合成表面活性剂”中所介绍的那类表面活性剂，以提高分散能力。
上面列举的用作分散剂的水溶性聚合物本身可用作胶囊淤浆的悬浮稳定剂，但必要时可加一种或一种以上天然多糖类(如Xanthane树胶和刺槐豆胶)、半合成多糖类(如羧甲基纤维素)、合成聚合物(如聚丙烯酸钠)和矿物细粉(如硅酸镁铝)作为增稠剂。
本发明所用的活性组分(I)包括几何异构体和由于有不对称碳原子的存在而产生的旋光异构体，还包括它们的混合物。
活性组分(I)的典型例子如下：
(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-丁酸甲酯(fenvalerate)，
(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-丁酸甲酯(espenvalerate)，
(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2，2，3，3-四甲基-环丙烷甲酸酯(penpropathrin)，
3-苯氧苄基(1R)-顺，反-菊酸酯(d-phenothrin)，
(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺，反-菊酸酯(cypheno-thrin)
3-苯氧苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯(permethrin)，
α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯(cypermethrin)，
α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺，反-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯(deltamethrin)，
2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基3-苯氧苄基醚(ethofenprox)，以及
(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-2，2-二甲基-3-(1，2，2，2-四溴乙基)环丙烷甲酸酯(tralomethrin)，
必要时，还可选用协合剂(如胡椒基丁醚)和稳定剂(如BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)。
苯基二甲苯基乙烷的加入量太少时，效力不足，但苯基二甲苯基乙烷的加入量太大时，则会使活性组分的浓度降低。因此，一般每重量份活性组分(I)添加0.2～5重量份苯基二甲苯基乙烷。
微胶囊的平均粒径的确定取决于分散所用分散剂的种类和浓度，并取决于分散时机械搅拌的程度。平均粒径可用例如TA-II型Coulter计数器(Nikkaki公司产品)那样的仪器测定。
微胶囊的壁厚取决于囊内物质与囊壁材料的体积比，可由下面的近似公式求得：
式中：
d：微胶囊的平均粒径
Wc：囊内物质的重量
Ww：囊壁材料的重量
ρw：囊壁材料的密度
ρc：囊内物质的密度
在本发明中，壁厚是用上面的公式计算的。
本组合物在应用前一般要根据活性组分的公称含量用水稀释几倍至几百倍，然后用通常的喷雾器喷酒已稀释的组合物。喷洒的剂量因活性组分的种类而异，一般应使每平方米的面积上含活性组分10～1000毫克。
下面用一些实例、比较实例和试验实例对本发明作更详细的说明。
实例1
将10克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和100克“HISOL”SAS-296(Nippon Pebochemicals Co.制造的1-苯基-1-二甲苯基乙烷)加入100克cyphenothrin中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入350克含5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，并在室温下用“T.K.自动均匀混合器”(商品名，Tokushu--kika Kogyo Co.产品)搅拌几分钟，直至形成微滴为止。搅拌转速为8000转/分。然后，将10克乙二醇加入此分散溶液中，并置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下，使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
将水加入该悬浮液中，使总重达1000克，以获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(1))。
所得微胶囊的平均粒径为20微米，壁厚为0.11微米，平均粒径/壁厚比值为182。
实例2
除“SUM IDUR”L(制造厂商见前)的用量改为6克外重复实例1的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(2))。
所得微胶囊的平均粒径为19微米，壁厚为0.06微米，平均粒径/壁厚比值为317。
实例3
除“SUM IDUR”L(制造厂商见前)的用量改为8克，和“T.K.自动均匀混合器”(制造厂商见前)的转速改为6500转/分外，重复实例1的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(3))。
所得微胶囊的平均粒径为30微米，壁厚为0.14微米，平均粒径/壁厚比值为214。
实例4
除“SUM IDUR”L(制造厂商见前)的用量改为5克和T.K.均匀混合器(制造厂商见前)的转速改为4700转/分外，重复实例1的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(4))。
所得胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.14微米，平均粒径/壁厚比值为357。
实例5
除T.K.均匀混合器(制造厂商见前)的转速改为4000转/分外，重复实施例4的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphero-thrin的微胶囊淤浆(本组合物(5))。
所得胶囊的平均粒径为70微米，壁厚为0.20微米，平均粒径/壁厚比值为350。
实例6
将8克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和100克“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)加入100克fenvalerate中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入350克含有5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，接着在室温下用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以4700转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后将10克乙二醇加入该分散溶液中，并置于60℃恒槽中在徐徐搅拌下使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
将水加入该悬浮液，使总重达1000克，以获得其中含10％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(本组合物(6))。
所得胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.22微米，平均粒径/壁厚比值为227。
实例7
将7克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和20克“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)加入100克d-phenothrin中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入200克含有5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，接着在室温下用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以6400转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入12克乙二醇，并置于70℃恒温槽中，在徐徐搅拌下使反应进行18小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加入含有0.6％(重量)Xanthane gum的水溶液，使总重达500克，以获得其中含20％(重量)得到包封的d-phenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(7))。
所得胶囊的平均粒径为30微米，壁厚为0.2微米，平均粒径/壁厚比值为150。
实例8
将12克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和50克“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)加入100克cyphenothrin中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入300克含有5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，接着在室温下用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以8500转/分的转速搅拌数分钟，直到形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入15克乙二醇，并置于50℃恒温槽中，在徐徐搅拌下使反应进行40小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加入含有20％(重量)中和“AGRISOL”FL-100F(Kao Soap Co.，Ltd产品)的水溶液，使总重达1000，以获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(8))。
所得胶囊的平均粒径为20微米，壁厚为0.18微米，平均粒径/壁厚比值为111。
实例9
将8克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和150克“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)加入50克fenvalerate中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入350克含有5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，接着在室温下用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以6500转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入20克丙二醇，并置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加入含有0.4％(重量)Xanthane gum和0.8％(重量)硅酸镁铝的水溶液，使总重达1000克，以获得其中含5％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(本组合物(9))。
所得胶囊的平均粒径为30微米，壁厚为0.13微米，平均粒径/壁厚比值为231。
实例10
除用7克“SUM IDUR”N(制造厂商见前)代替12克“SUMIDUR”L(制造厂商见前)和转速改为4700转/分外，重复实例8的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(10))。
所得胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.28微米，平均粒径/壁厚比值为179。
实例11
除用4克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和4克“SUMIDVR”T-80(Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd制造的甲苯二异氰酸酯)代替12克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)外，重复实例8的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(本组合物(11))。
所得胶囊的平均粒径为21微米，壁厚为0.16微米，平均粒径/壁厚比值为131。
实例12
将10克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和150克“HISOLR”SAS-296(制造厂商见前)加入100克permethrin中，并进行搅拌，直至获得均匀溶液为止。将该溶液加入400克含有5％(重量)***树胶和3％(重量)乙二醇的水溶液中，接着在室温下用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以4700转/分的转速搅拌数分种，直至形成微滴为止。然后，置于70℃恒温槽中，在徐徐搅拌下使反应进行18小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加入水，使总重达1000克，并用含有0.4％(重量)Xanthane gum和1.0％(重量)硅酸镁铝的水溶液稀释两倍，以获得其中含5％(重量)得到包封的permethrin的微胶囊淤浆(本组合物(12))。
所得胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.23微米，平均粒径/壁厚比值为217。
实例13
将6克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和80克“HISOLR”SAS-296(制造厂商见前)加入100克cypermethrin中，并获得均匀溶液。将该溶液加到400克含有10％(重量)聚乙烯醇作为分散剂的水溶液中，接着用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以2700转/分的转速搅拌数分种，直至形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入8克乙二醇，置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加入水，使总重达1000克，并用含有10％(重量)得到包封的cypermethrin的微胶囊淤浆(本组合物(13))。
所得胶囊的平均粒径为16微米，壁厚为0.07微米，平均粒径/壁厚比值为229。
比较实例1
将22克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)和100克“HISIL”SAS-296(制造厂商见前)加入100克cyfenothrin中，以制备均匀溶液。将溶液加到400克含有10％(重量)聚乙烯醇作为分散剂的水溶液中，接着用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以3500转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后将20克乙二醇加入此废水溶液，并置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下，使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
将水加入该悬浮液中，使总重达1000克，以获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(比较组合物(1))。
所得微胶囊的平均粒径为10微米，壁厚为0.12微米，平均粒径/壁厚比值为83。
比较实例2
除“SUM IDUR”L(制造厂商见前)用量改为3.5克和T.K.均匀混合器的转速改为4700转/分外，重复实例1的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(比较组合物(2))。
所得微胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.1微米，平均粒径/壁厚比值为500。
比较实例3
将6克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)加入100克cypheno-thrin中以制备均匀溶液。将该溶液加入400克含有10％(重量)聚乙烯醇作为分散剂的水溶液中，接着用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以2700转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入6克乙二醇，并置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下，使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
在该悬浮液中加水，使总重达1000克，以获得其中含10％(重量)得到包封的cyphenothrin的微胶囊淤浆(比较组合物(3))。
所得微胶囊的平均粒径为15微米，壁厚为0.11微米，平均粒径/壁厚比值为136。
比较实例4
除用甲基·异丁基酮代替“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)外。重复实例6的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(比较组合物(4))。
所得微胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.21微米，平均粒径/壁厚比值为238。
比较实例5
除用甲基·苯基酮代替“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)外。重复实例6的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(比较组合物(5))。
所得微胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.23微米，平均粒径/壁厚比值为217。
比较实例6
除用环己酮代替“HISOL”SAS-296(制造厂商见前)外。重复实例6的操作，从而获得其中含10％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(比较组合物(6))。
所得微胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.22微米，平均粒径/壁厚比值为227。
比较实例7
将4克“SUM IDUR”L(制造厂商见前)加入100克已加热的fenvalerate中，以制备均匀溶液。然后立即将该溶液加入已加热的350克含有5％(重量)***树胶作为分散剂的水溶液中，接着用T.K.均匀混合器(制造厂商见前)以4800转/分的转速搅拌数分钟，直至形成微滴为止。然后，在该分散溶液中加入6克乙二醇，并置于60℃恒温槽中，在徐徐搅拌下，使反应进行24小时，以获得微囊包封的组合物的悬浮液。
将水加入该悬浮液中，使总重达1000克，以获得其中含10％(重量)得到包封的fenvalerate的微胶囊淤浆(比较组合物(7))。
所得微胶囊的平均粒径为50微米，壁厚为0.23微米，平均粒径/壁厚比值为217。
试验实例1
将本组合物(6)和比较组合物(4)～(6)分别置于一100cc。烧杯中，并进行嗅觉试验，以实验组合物是否有溶剂的臭味。由10人嗅闻是否有溶剂的臭味，事先并未告知制备微胶囊时所用溶剂的名称。结果如表2所示。
表2
溶剂臭味试验
试验组合物    闻到溶剂臭味的人数
本组合物(6)      1
比较组合物(4)    10
比较组合物(5)    10
比较组合物(6)    10
这就是说，所有参加试验的人都闻到用甲基·异丁基酮、甲基·苯基酮或环己酮作溶剂的比较组合物的溶剂臭味，而只有1人闻到采用苯基二甲苯基乙烷作溶剂的本组合物(6)的溶剂臭味。
试验实例2
将表3所列举的各种试验组合物均用水稀释20倍，并将每种经稀释的组合物均匀地喷洒在15厘米×15厘米的胶合板上，喷洒量为50毫升/米。将经过这样处理的胶合板干燥2小时，然后将一直径为13厘米、高度为5厘米的塑料环(其目的是防止蟑螂逃出；塑料环的内表面用黄油涂覆置于该胶合板上，并将一组10只德国蟑螂放在塑料环限定的区域内，使其与经过处理的板接触2小时。此后将这些蟑螂转移到一装有水和规定食物的塑料怀中，3天后观察其死亡率。
此外，用同样的喷洒了组合物的表面进行试验，观察蟑螂接触用组合物处理过2周、4周和8周后的胶合板的死亡率。
表3
德国蟑螂的死亡率(重复3次)
                                    用试验组合物处理的
试验组合物   平均粒径  壁厚  平均粒   时间 (周) 和72小时
              (微米)  (微米) 径/壁厚   后的死亡率(％)
                                      0   2   4   8
本组合物(1)    20     0.11    182    100 100 100 100
本组合物(2)    19     0.06    317    100 100 100 90
本组合物(3)    30     0.14    214    100 100 100 94
本组合物(4)    50     0.14    357    100 100 100 83
本组合物(5)    70     0.20    350    100 100 100 80
比较组合物(1)  10     0.12    83     100 100 70  50
比较组合物(2)  50     0.10    500    100 67  47  47
比较组合物(3)* 15     0.11    136    100 87  69  52
*未使用苯基二甲苯基乙烷
试验实例3
将表4中列举的各种试验组合物用水稀释40倍，并将每种稀释液喷洒在-15厘米×15厘米的胶合板上，喷洒量为50毫升/米。将经过这样处理的胶合板干燥2小时，然后将一直径为13厘米高度为5厘米的塑料环(其目的是防止蟑螂逃出，塑料环的内表面用黄油涂覆)置于该胶合板上，并将一组10只德国蟑螂放在塑料环限定的区域内，使其与经过处理的板接触2小时。此后，将这些蟑螂转移到装有水和规定食物的蟑螂杯中，3天后观察其死亡率。
此外，用同样的喷洒了组合物的表面进行试验，观察蟑螂接触用组合物处理过2周、4周后的胶合板的死亡率。
表4
德国蟑螂的死亡率(重复3次)
                平均          平均            用试验组合物处理的
试验组合物      粒径    壁厚  粒径/  所用溶剂  时间(周)和72小时
                (微米) (微米) 壁厚             后的死亡率(％)
                                                 0   2   4   8
本组合物(6)      50     0.22  227    苯基二甲  100 100 100 80
                                     苯基乙烷
比较组合物(4)    50     0.21  238    甲基·异  100 90  67  53
                                     丁基酮
比较组合物(5)    50     0.23  217    甲基·苯  100 93  83  53
                                     基酮
比较组合物(6)    50     0.22  227    环己酮    100 100 70  67
比较组合物(7)    50     0.23  217    -         100 67  50  43

Claims (3)

1.微囊包封的抑制蟑螂组合物，该组合物包括苯基二甲苯基乙烷和(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺，反-菊虫酯并包封在具有聚氨酯壁的微胶囊中，微胶囊的平均粒径为不小于16微米到不大干70微米，壁厚不小于0.06微米到不大于0.28微米，平均粒径/壁厚比值为100-400。
2.应用权利要求1所述的抑制蟑螂组合物来抑制蟑螂的方法。
3.制备权利要求1所述的微囊包封的抑制蟑螂组合物的方法，该方法包括将权利要求1中规定的组合物和至少含2个异氰酸酯基的多官能团异氰酸酯化合物的溶液分散在含有分散剂和一至少含2个羟基的多元醇的水溶液中，然后使该分散体进行界面聚合反应。
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