CN103360291B - 用生产o-烷基-n-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高浓度巯基乙酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用O‑烷基‑N‑烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液生产高浓度巯基乙酸的方法，包括以下步骤：a、对尾液进行酸化、除杂、脱色；b、将酸化液用萃取剂萃取，得到萃取液；c、将萃取液脱除溶剂与水；d、在‑0.01MPa下，90‑130℃下进行闪蒸，得到纯度为99.5 wt %以上的巯基乙酸产品。本发明生产工艺合理，成本低，产品质量高，可将O‑烷基‑N‑烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液变废为宝，合理高效的利用，对环境友好，具有良好的经济和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于有机化工领域，具体涉及一种用生产O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高浓度巯基乙酸的方法。
背景技术
硫氨酯（O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯）是国际通用的一种高效捕收剂，它广泛应用于铜、钻、镍、金等有色金属矿山。目前硫氨酯的生产采用国际上通用的氯乙酸法，即利用氯乙酸、纯碱（液碱）、烷基黄药(C2~C6的烷基黄原酸钾/钠盐)、C1~C6以上的胺，四种化工原料产出硫氨酯，同时产出大量废液（1:5），废液中巯基乙酸根含量为5%~18%。利用硫氨酯的尾液生产的巯基乙酸不仅环保，实现变废为宝，而且成本低，但目前国内利用硫氨酯的尾液生产的巯基乙酸颜色较黄，纯度较低，高品质的产品只能依赖进口，限制了巯基乙酸的应用。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明所要解决的技术问题是，提供一种用生产O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高浓度巯基乙酸的方法，以便利用硫氨酯的尾液生产高纯度、高品质的巯基乙酸，低成本变废为宝，而且有利于环保。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是，一种用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高品质巯基乙酸的方法，其包括以下步骤:
a、对所述尾液用无机酸酸化处理至PH为0.5-2；
b、将酸化液静置0.5-3天，除杂分离悬浮的有机物，然后萃杂脱色，用有机溶剂萃取脱除酸化液中的杂质及有色物质；将处理后的酸化液用萃取剂进行萃取，得到萃取液；
c、将萃取液脱除溶剂与水，得到粗酸；
d在-0.01MPa真空度下，温度为90-130℃下将粗酸进行闪蒸，得到纯度为99.5 wt %以上的巯基乙酸产品。
本发明所述萃杂脱色其所用有机溶剂与酸化液的体积比为2.5: 0. 1~1，所用有机溶剂为酯类有机溶剂，选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯中的一种或几种。
本发明的步骤b中所述萃取其所用萃取剂与处理后的酸化液的体积比为2.0: 0. 1~2，所述萃取剂为酯类、醚类混合萃取剂，其中：酯类为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯中的一种或几种；醚类为***、异丙醚、石油醚、甲基异丁基甲醚中的一种或几种。
本发明步骤b中所述萃杂脱色其所用有机溶剂与酸化液的体积比为2.5: 0. 3，所述萃取步骤其所用萃取剂与处理后的酸化液的体积比为2.0: 0. 8。步骤b中所述萃取为多级逆流连续萃取。
本发明对酸化液进行萃取和萃杂的过程分别进行2~7次。
本发明步骤a中所述无机酸为稀盐酸或稀硫酸。
本发明的用生产O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高浓度巯基乙酸的方法，利用硫氨酯的尾液生产高纯度、高品质的巯基乙酸，低成本变废为宝，有利于环保。具有生产工艺合理和生产成本低的优点，利用本发明制备的巯基乙酸纯度达到99. 5 wt %以上，质量达到进口产品标准，可替代进口。
具体实施方式
本发明的用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高品质巯基乙酸的方法，包括以下步骤:
a、对所述尾液用无机酸酸化处理至PH为0.5-2；b、将酸化液静置0.5-3天，除杂分离悬浮的有机物，然后萃杂脱色，用有机溶剂萃取脱除酸化液中的杂质及有色物质；将处理后的酸化液用萃取剂进行萃取，得到萃取液；c、将萃取液脱除溶剂与水，得到粗酸；d在-0.01MPa压力下，温度为90-130℃下将粗酸进行闪蒸，得到纯度为99.5 wt %以上的巯基乙酸产品。下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但并不限于以下途径。
实施例1
本实施例中，用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高品质巯基乙酸的方法，包括下列内容：
1)取含巯基乙酸10.5wt%的尾液1L用盐酸酸化，至PH=2，静置24小时，分离悬浮的有机物，然后对酸化后的尾液用等质量的***与石油醚混合溶剂进行除杂、脱色，有机溶剂与酸化液的体积比为2.5: 0. 1，得到新的酸化液为无色透明溶液，含巯基乙酸9. 8wt%。
2)取200m1新酸化液在温度25℃下，首先用等质量的***、乙酸乙酯混合液作为萃取剂萃取，萃取剂与新的酸化液的体积比为1:
3，萃取的次数为6次，萃取后得到无色的萃取液。
3) 将萃取液进行常压蒸馏，除去萃取剂以及水，得到粗酸，含量为85 wt%。
4）在-0.01MPa真空度下， 130℃下进行闪蒸，得到纯度为99.5wt%以上、无色的巯基乙酸产品。
实施例2
本实施例中，用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高品质巯基乙酸的方法，包括下列内容：
1)取含巯基乙酸10.5wt%的尾液1L用盐酸酸化，至PH=0.5，静置12小时，分离悬浮的有机物，然后对酸化后的尾液用等质量的异丙醚与甲基异丁基甲醚混合溶剂进行除杂、脱色，有机溶剂与酸化液的体积比为2.5: 1，得到新的酸化液为无色透明溶液，含巯基乙酸9. 8wt%。
2)取200m1新酸化液在温度25℃下，首先用等质量的异丙醚、乙酸丙酯混合液作为萃取剂萃取，萃取剂与新的酸化液的体积比为2: 1，萃取的次数为2次，萃取后得到无色的萃取液。
3) 将萃取液进行常压蒸馏，除去萃取剂以及水，得到粗酸，含量为85 wt%。
4）在-0.01MPa真空度下，90℃下进行闪蒸，得到纯度为99.5wt%以上、无色的巯基乙酸产品。
实施例3
本实施例中，用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备高品质巯基乙酸的方法，包括下列内容：
1)取含巯基乙酸10.5wt%的尾液1L用盐酸酸化，至PH=1，静置72小时，分离悬浮的有机物，然后对酸化后的尾液用等质量的***、异丙醚混合溶剂进行除杂、脱色，有机溶剂与酸化液的体积比为2.5: 0. 3，得到新的酸化液为无色透明溶液，含巯基乙酸9. 8wt%。
2)取200m1新酸化液在温度25℃下，首先用等质量的异丙醚、乙酸丙酯混合液作为萃取剂萃取，萃取剂与新的酸化液的体积比为,2.0:0.8，萃取的次数为7次，萃取后得到无色的萃取液。
3) 将萃取液进行常压蒸馏，除去萃取剂以及水，得到粗酸，含量为85 wt%。
4）在-0.01MPa真空度下，110℃下进行闪蒸，得到纯度为99.5wt%以上、无色的巯基乙酸产品。
本发明具有生产工艺合理和生产成本低的优点。利用本发明制备巯基乙酸，使生产O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液得到综合利用，不仅变废为宝，而且解决了环境污染问题。
利用本发明制备的巯基乙酸产品质量达到进口产品标准，可替代进口。本发明可以用于生产O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯类含巯基乙酸的尾液的回收利用。
Claims (2)
1.用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备巯基乙酸的方法，其特征在于：包括以下步骤：
a、对所述尾液用无机酸酸化处理至pH为0.5-2；
b、将酸化液静置0.5-3天，除杂分离悬浮的有机物，然后萃杂脱色2～7次，用有机溶剂萃取脱除酸化液中的杂质及有色物质；将处理后的酸化液用萃取剂进行萃取2～7次，得到萃取液；
c、将萃取液脱除溶剂与水，得到粗酸；
d、在-0.01MPa真空度下，温度为90-130℃下将粗酸进行闪蒸，得到纯度为99.5wt％以上的巯基乙酸产品；
步骤a中所述的无机酸为稀盐酸或稀硫酸；
步骤b中所述萃杂脱色所用有机溶剂与酸化液的体积比为2.5∶0.1～1，所用有机溶剂为***/石油醚混合溶剂、异丙醚/甲基异丁基甲醚混合溶剂或者***/异丙醚混合溶剂；
步骤b中所述萃取剂为酯类、醚类混合萃取剂，其中：酯类为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯中的一种或几种；醚类为***、异丙醚、石油醚、甲基异丁基甲醚中的一种或几种；萃取剂与处理后的酸化液的体积比为2.0∶0.1～2；
步骤b中所述萃取为多级逆流连续萃取。
2.根据权利要求1所述的用生产0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制备巯基乙酸的方法，其特征在于：步骤b中所述萃杂脱色所用有机溶剂与酸化液的体积比为2.5∶0.3，所述萃取所用萃取剂与处理后的酸化液的体积比为2.0∶0.8。
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