CN103347992A - 持久定型的组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

公开了赋予一个或多个持久头发定型益处的组合物。所述持久定型组合物包含至少一种具有酸酐、二酸、二酯、或半酸/半酯官能团的第一化合物,和具有至少一个胺部分或羟基官能团的第二化合物。在一个实施方案中,所述持久定型组合物采取保留下来的产品形式。热激活所述持久定型组合物,这可通过使用加热的定型工具如熨斗、卷发器、和/或吹风机来完成。所述益处包括光泽、调理、柔软度、消除卷曲、并且改善头发校直、并且持续长达5个或更多个洗涤循环而不需要重新施用持久定型组合物或热。

Description

持久定型的组合物及其用途
技术领域
本发明涉及用于头发护理的组合物,并且更具体地涉及赋予持续直至5个或更多个洗涤循环的持久发型的组合物。
背景技术
许多人对头发定型益处如光泽、柔软度和可管理性表示有兴趣,特别是对于波浪状(wavy)头发、波曲状(curly)头发或卷曲状(frizzy)的头发。通常,使用头发护理产品如漂洗式洗发剂和调理剂实现这些益处,留下没有洗掉的产品如凝胶和摩丝。同样,具有直发的人经常将他们的头发卷曲以改变他们的发型和外观。卷发器和卷发机可以提供卷曲和/或波浪,随后使用发胶将其保持在适当的位置。然而在这两种情况下,由于头发定型益处不持久,在洗涤后丧失,结果往往是短暂的。其它定型产品如长效卷发剂和高pH的直发配制品通过改变头发内部结构的化学属性来获得永久的发型。由于涉及的化学过程,在对头发有相当大损害的代价下这些“永久”产品可获得长期持久的造型。此外,消费者可能会发现结果持续太长,因此其不能享受能够撤消造型而不剪掉头发,或者冒进一步将头发化学改性的选项。
因此,需要提供持久的但不是长效益处的头发定型产品,其不苛刻或损害头发。
发明内容
本发明提供了用于实现持久头发定型益处的组合物和方法。这些组合物包含具有二酸、二酯、半酸/半酯、或酸酐官能团的第一化合物,和具有至少一个胺部分或羟基官能团的第二化合物。第一和第二化合物可以是不同的化合物,或同时具有这两种官能团的相同化合物。在第一实施方案中,所述第一化合物是具有二酸官能团如马来酸基团或它们的乙基、异丙基、丁基半酯对应物的一种或多种聚合物(如PVM/MA共聚物)。可以使用这些聚合物的组合。所述第二化合物也可以是聚合物如聚酰亚胺-1。本发明提供了第一和第二化合物的其它实例。这些持久定型组合物可以采取留在头发中的护理产品的形式,如喷剂(spray)、洗剂(lotion)、雾剂(mist)和摩丝,并且例如可以在用洗发剂洗头后将其施用至潮湿的头发。
在施用至头发后,用源自吹风机、熨斗(flat iron)、卷发器或类似工具的热激活所述组合物以产生持续长达5个或多个洗涤周期的持久造型益处,不需要重新施用本发明的组合物或热。这些持久造型益处包括但不限于柔软度、消除卷曲(defrizzing)、消除波曲(decurling)和/或消除波浪(dewaving)(或在将这些造型赋予直发时的波曲和/或波浪)、光泽增强、改善头发校直、以及更好的可管理性。
附图说明
图1A-1D是根据实施例289处理的头发的照片。
图2A-2C是根据实施例289处理的头发的照片。
图3是根据对比例1处理的头发的照片。
图4是根据实施例290的发束(tress)样品的平均发束宽度的棒状图。
图5是如根据实施例291描述的干发性质的棒状图。
图6是如根据实施例291描述的湿发性质的棒状图。
图7是根据实施例292处理的发束的照片。
图8是根据实施例292处理的发束的照片。
图9是根据实施例292处理的发束的照片。
图10是根据实施例292处理的发束的宽度减少与洗涤次数的函数关系的曲线图。
图11A是根据实施例292处理的发束的照片。
图11B是图11A的发束的光亮度曲线图。
图12A是根据实施例292处理的发束的照片。
图12B是图12A的发束的光亮度曲线图。
图13A是根据实施例304处理的发束的照片。
图13B是根据实施例304处理的发束的照片。
图14是根据实施例305处理的发束的ΔE*的棒状图。
图15是根据实施例306处理的发束的百分比质量变化与时间的函数关系的曲线图。
图16A-D、17A-D和18A-D是根据实施例307制备之前和之后的发束的照片。
图19是根据实施例308制备的所收集的头发片(piece)数目与处理的函数关系的曲线图。
图20是根据实施例309制备的色氨酸分解与处理的函数关系的曲线图。
具体实施方式
本发明描述的是将一个或多个持久定型益处赋予头发的组合物和实现这些益处的方法。本发明人发现了在柔软度、消除卷曲、消除波曲、消除波浪、光泽、头发校直和管理方面的改进,其在处理后持续多达5个或更多个洗涤周期而不需要重新施用所述持久定型组合物或激活热处理。不受理论束缚,据认为这些组合物提供了头发的一种表面处理,并且这样并不苛刻、也不损害至长效卷发剂或高pH的直发制剂类似听到的。
除非另有说明,本发明所使用的所有百分数、比率和比例都是基于重量基础。
组合物说明
本发明描述的持久定型组合物包含至少一种具有酸官能团的第一化合物。在各种实施方案中,该第一酸-化合物是具有二酸、二酯、或半酯/半酸官能团的聚合物、低聚物、或小分子,例如基于由下式表示的结构的至少一个重复单元的聚合物:
Figure BDA00003597395600031
其中Q选自直接键和亚烷基,R1和R2独立地选自:氢、烷基、碱金属、和碱土金属;并且p是大于2的整数。在一个实施方案中,所述烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、或丁基。理论上,对于结构(1)的R1和/或R2可以使用任何烷基,因为在用于形成相应的酸酐类似物的热诱发的脱水期间它是留下的基团。合适的碱金属和碱土金属包括钠、钙和钾。可以使用R1和/或R2的各种组合。
在本发明的另一个实施方案中,Q是直接键,因而(1)和(2)中所示的重复单元可以由以下结构表示:
Figure BDA00003597395600042
Figure BDA00003597395600043
其中R1、R2和P保留它们之前的定义。
本领域技术人员可以认识到,当被加热来形成由结构(2)和(4)表示的酸酐时,(1)和(3)中表示的结构脱水。如美国专利US6,241,977(通过引用以其全文并入本发明)所述,据认为酸酐部分对头发中的氨基酸是反应性的,首先形成马来酰胺酸(maleamic acid),当被加热来产生将本发明的该第一化合物与头发共价结合的琥珀酰亚胺官能化类似物时,所述马来酰胺酸脱水。
可能的情况下,所述具有至少一个由结构(1)和/或(2)表示的重复单元的第一化合物还将具有其它的重复单元,即第一化合物可以是聚合物,该聚合物是一种非均聚物。可以选择这些其它的重复单元和各个单元的量以调制聚合物的性质,特别是关于分子量、水溶性、成膜性、玻璃化转变温度、粘度和赋予头发的益处。例如,这样的非均聚物还可以有至少一个选自以下单元的其它单元:己二酸苯甲酸丁基苯甲酸癸二烯、乙烯、异丁烯、异辛烯、具有6-20个碳原子的饱和或不饱和的环醇或双环醇的(甲基)丙烯酸酯、直链或支链的烷基醇的(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇十八碳烯棕榈酸季戊四醇酯/新戊二醇邻苯二甲酸酐苯乙烯、三羟甲基乙烷乙酸乙烯酯或乙烯基烷基醚。如实施例所说明的,这些其它的重复单元的组合也是可用的。
这些适合作为第一化合物的非均聚物的一些实例是:己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物、苯甲酸/邻苯二甲酸酐/季戊四醇/新戊二醇/棕榈酸共聚物、丁基苯甲酸/邻苯二甲酸酐/三羟甲基乙烷共聚物、乙烯/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物钙/钠盐、PVM/MA共聚物乙酯、乙烯/MA共聚物、异丁烯/MA共聚物、PVM/MA共聚物异丙基酯、十八碳烯/MA共聚物、邻苯二甲酸酐/己二酸/蓖麻油/新戊二醇/PEG-3/三羟甲基丙烷共聚物、邻苯二甲酸酐/苯甲酸/三羟甲基丙烷共聚物、邻苯二甲酸酐/丁基苯甲酸/丙二醇共聚物、邻苯二甲酸酐/甘油/癸酸缩水甘油酯共聚物、邻苯二甲酸酐/偏苯三酸酐/乙二醇共聚物、聚乙烯/马来酸异丙基酯/MA共聚物、聚乙烯基甲基醚(PVM)/MA共聚物、PVM/MA癸二烯交联聚合物、C4-C12甘油三油酸酯钠/马来酸共聚物、异辛烯钠/MA共聚物、MA钠/二异丁烯共聚物、PVM钠/MA/癸二烯交联聚合物、硬脂基乙烯基醚/MA共聚物、苯乙烯/MA共聚物、和三甲基戊二醇/间苯二甲酸/偏苯三酸酐共聚物。需要注意的是术语“(甲基)丙烯酸”应理解为既表示丙烯酸又表示甲基丙烯酸的变体。
在一个实施方案中,所述非均聚物包含基于烷基乙烯基醚的一个或多个重复单元,如C1-C20乙烯基醚、包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、和二十烷基乙烯基醚。这些聚合物还可包含聚(乙烯基甲基醚/马来酸)、其二酯、半酸/半酯、和酸酐类似物,这些是个人护理领域公知的。本发明还预期使用混合的烷基乙烯基醚/马来酸酐聚合物以及它们的二酸和酯类似物。在以下美国专利中提供了这些聚合物的公开内容:3,625,924、3,974,128和4,952,558。还预期在美国专利5,202,112和2011年12月1日提交的、题为“Soluble BranchedPolymers”的待决申请美国临时申请第61/565,656号中描述的支化和交联的聚合物。
此外,还包括直链或支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯。通过选择直链或支链烷基醇,可以产生具有许多不同属性的聚合物,例如较高分子量的烷基醇通常比具有一至四个碳原子的较低分子量的醇更有疏水性。实例中所示的直链烷基醇的一种(甲基)丙烯酸酯是月桂基(甲基)丙烯酸酯,其既包括甲基丙烯酸月桂酯,又包括丙烯酸月桂酯。
还可以选择具有6-20个碳原子的饱和或不饱和的环醇或双环醇的(甲基)丙烯酸酯作为结构(1)或(2)中表示的(一个或多个)重复单元的共聚单体。这些(甲基)丙烯酸酯的一个成员是(甲基)丙烯酸异冰片基酯。
在实例中提供了可用于制备本发明的合适的第一化合物的这些共聚单体的其它实例。
考虑到酸酐部分的反应性,可以使包含一种或多种由(2)和/或(4)表示的结构的化合物官能化。这样可以将额外的官能团赋予第一化合物(A),特别是在个人护理和头发护理领域中有用的那些。当相对于官能化马来酸酐(或衣康酸酐)使用时,术语“官能化”是指其中通过反应改变酸酐部分的反应产物,所述反应例如但不限于:酰化、烷基化、酰胺化、环加成、分解/脱羧、Diels-Alder反应、亲电加成和亲核加成、烯反应、酯化、酰基氯形成、格氏反应、卤化、非均相催化还原、水合和脱水、加氢甲醛基化、异构化、连接作用(ligation)、Michael加成、和/或臭氧分解和氧化。这样的衍生可以涉及第一化合物(A)的部分或全部或酸酐单元。
官能化酸酐的几个实例包括WO2001/002278中公开的那些材料,通过引用将其内容以其全文并入。
还已知马来酸化大豆油。
许多化合物具有马来酸酐、二酸、二酯、或半酸/半酯官能团、或其盐,这表明它们适宜作为本发明组合物的第一化合物。表1总结了一些可能的选择,给出了它们的化妆品成分国际命名(INCI)名称和化学结构。可以理解交联聚合物如PVM/MA癸二烯交联聚合物具有比在表1中示出的更复杂的结构,其中交联链(例如癸二烯)连接一个或多个聚合物链。
表1:具有酸酐/酸官能团的一些聚合物
Figure BDA00003597395600071
Figure BDA00003597395600081
在本发明的另一个方面,该第一化合物属于聚(乙烯基甲基醚-马来酸酐)(PVM/MA)共聚物的聚合物系列,其包括烷基半酯的变体,如乙酯、异丙基酯、和丁酯。在本领域中认为所述烷基半酯变体在比马来酸更低的温度下脱水。可有利地利用该更低的脱水温度来降低第一次热定型温度。
聚酰亚胺-1和类似它的聚合物在本发明中找到了特别的用途,在讨论本发明的组合物的第二化合物后将更详细地描述它们。
虽然据认为马来酸酐部分对于头发的氨基酸基团是反应性的,马来酸酐是水溶性相对差的,但是其很容易在水中水解或在(一种或多种)醇存在下酯化,这两者都提高水溶性。通过使用一种或多种酸或碱如氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾、和/或氢氧化钙调节pH,可以产生这些酸的各种盐。因此,虽然本发明指定了具有酸官能团如马来酸、半酸、或其盐的持久定型组合物的第一化合物,但是本发明也包括马来酸酐作为该化合物。
还适合作为所述第一化合物是那些材料:包括偏苯三酸酐、其半酯、其二酸、或其组合。认定偏苯三酸酐具有三个马来酸酐部分。代表性的材料包括己二酸/新戊二醇/偏苯三酸酐共聚物(CAS号28407-73-0),以及三甲基戊二醇/间苯二甲酸/偏苯三酸酐的共聚物。
再次参考结构(1)和(2),Q还描述了基于衣康酸、或其半酯、二酸、或盐的重复单元。基于衣康酸酐的代表性材料包括PVP/VA/衣康酸共聚物(CAS号68928-72-3)。
除了该第一化合物以外,持久定型组合物还包含至少一种具有至少一个胺部分或羟基官能团的第二化合物。不受理论束缚,据认为这些基团对第一化合物的马来酸酐部分提供额外的反应性,形成与头发的共价键合、氢键键合、和/或弱关联基质。在另一种框架中,已知季铵化的氮部分对于头发是重要的(substantive),这也可提供相互作用的机制。如下面将显示的,该第二化合物可以与上述的第一化合物相同或不同。
在一个实施方案中,所述第二化合物包含聚合物。合适的聚合物包括批准用于个人护理组合物的那些,并且包括聚酰亚胺-1、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(和)月桂基吡咯烷酮共聚物、聚季铵盐69、VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、VP和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季铵化共聚物、VP和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、VP/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、聚季铵盐-55、聚季铵盐-28、聚季铵盐-7、和官能化至包含高胺含量的聚酰亚胺-1。在表2中提供了部分这些聚合物的INCI名称、商品名和化学结构。
表2:具有至少一个胺部分的聚合物。
Figure BDA00003597395600101
Figure BDA00003597395600111
通过引用将与表1和2的材料相关的以下手册以其全文并入本发明中:Personal Care Reference Guide,International Specialty Products,2009;Aquaflex XL-30,A Volumizing Styling Resin with Long Lasting Hold,May2003;
Figure BDA00003597395600112
Versatile Rheology Modifiers for the Many Moves of Hair,December2004;The Modern,Groomed Man,ASI Ingredient Applications forthe Personal Care Market,March2006;Guide For Color Cosmetics,February2006;
Figure BDA00003597395600121
Versatile Rheology Modifier,June2005;A Formulation GuideFor Excellent Hair Styling Gels and Lotions,April2003;Polymers For OralCare,Product and Applications Guide,April2003;Specialty Products forPersonal Care,
Figure BDA00003597395600122
SP-215A Polymer for“High Solids”Hairsprays(没有日期);Specialty Products for Personal Care,
Figure BDA00003597395600123
A-425Resin For SoftTo Hard Hold Hairspray Formulations(没有日期);Performance EnhancingProducts for Personal Care,
Figure BDA00003597395600124
ES,SP Monoester Resins(没有日期);Specialty Products for Personal Care,
Figure BDA00003597395600125
PLUS A New Hair FixativePolymer(没有日期);ASI LabTalkTM,Hair Care,Enhancing Shine of StylingProducts,January2006;Healthy Beautiful Hair,Serums are hot…Re-hydrate,Restructure,Revitalize,Renew&Protect,Innovative Product Applications(没有日期);ASI LabTalkTM Personal Care,
Figure BDA00003597395600126
S,2003;Hair CareFormulation,XT3Durable Frizz Control Cream(#12042-18A);HairCare Formulation,
Figure BDA00003597395600128
XT3Durable Frizz Control Mousse(#12042-17);Copolymer845&937,Versatile Fixative Polymers for Styling Gels andMousses,May2003;Specialty Products for Personal Care,
Figure BDA00003597395600129
734,755Nand HS-100Cationic Conditioning Copolymers(没有日期);Specialty Productsfor Personal Care,Polymer-Silicone Encapsulates PVP/SI-10and
Figure BDA000035973956001210
hisfor Hair and Skin Care(没有日期);Performance-Enhancing Products forPersonal Care,StylezeTM CC-10Climate control and Thermal Protection forhair(没有日期);ASI LabTalkTM,Personal Care,Styleze2000,April2004;Performance-Enhancing Products for Personal Care,
Figure BDA000035973956001211
W-20,A NewCationic Polymer For A Conditioning Hold Even in High Humidity(没有日期);和ASI LabTalkTM,Hair Care,Split End Mending,August2004。
本发明的该第二化合物的一个非限制性选择是聚合物异丁烯/二甲氨基丙基马来酰亚胺/乙氧基化马来酰亚胺/马来酸(聚酰亚胺-1)。该聚合物既具有胺部分又具有马来酸/半酯部分,这也有利于它的化学反应性,也可作为本发明的第一化合物。对于该实例,需要注意的是持久定型组合物的第一和第二化合物实际上可以是单一的整体化合物。
可以定制聚酰亚胺-1和以它为基础的化合物,以提供独特和持久的定型组合物。母体聚合物聚酰亚胺-1可以由以下结构表示:
Figure BDA00003597395600131
其中下标m、n和p表示一起加至100%的三个嵌段的摩尔比。如在结构(1)和(2)的定义中,R1和R2独立地选自:氢、烷基、碱金属和碱土金属。在聚合过程期间,可以使用不同量的单体接枝的具有更多的胺含量(较高的n值)或更多的酸官能团(较高的p值)的聚合物。事实上,本发明人发现具有高酸含量的聚酰亚胺-1本身包含足够量的酸官能团和胺部分,其使得虽然可以、但不必须添加含第二种酸或含胺的化合物。
在另一个实施方案中,包含至少一种具有至少一个胺部分或羟基基团的第二化合物不是聚合物。例如,所述第二化合物可以是低聚物或小分子。
具有至少一个胺部分的合适的化合物包括聚醚胺,如由HuntsmanCorporation(Everberg,BE)提供用于商业销售的
Figure BDA00003597395600132
产品系列。在公布的名称为“The
Figure BDA00003597395600133
Polyetheramines”的销售册子(通过引用以其全文并入本发明)中给出了该产品系列的评论。这些聚合物主要基于环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO),并且每个分子包含一个、两个或三个伯胺基团。
Figure BDA00003597395600134
聚醚胺的特点是性能达到通过定制单元、EO/PO比和分子量可达到的性质范围。例如,
Figure BDA00003597395600135
ED系列具有基于聚乙二醇的骨架,并且是完全水溶性的,而各种“实验胺”是亲油性的而不是水溶性的。因此,考虑的是单独和组合使用这些聚醚胺。
Figure BDA00003597395600136
聚合物系列还通过每个分子提供不同数目的胺基来提供化学灵活性,所述胺基团包括(但不限于)聚醚单胺(例如M系列)、聚醚二胺(例如
Figure BDA00003597395600138
D、ED和EDR系列)和聚醚三胺(例如
Figure BDA00003597395600139
T系列)。这些不同的聚合物系列允许配制和产品有灵活性,同时保持本质上相同的基底化学物。
聚合物骨架化学结构和每分子的胺基数目的这样讨论对于
Figure BDA000035973956001310
系列不是唯一的,因为本领域技术人员可以认识到这些细节也可以延伸到其它相关的系列。
例如,聚乙烯亚胺对于本领域技术人员是公知的,并且在Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology,third edition,volume20,1982,pages214-216(通过引用将其并入本发明)提供了描述。可考虑使用具有伯胺和叔胺官能团的聚乙烯亚胺。直链、支化、超支化聚乙烯亚胺从Polysciences,Inc.(Warrington,PA)可商购。尽管通常的聚乙烯亚胺分子量范围为从约1,200g/mol至100,000g/mol,具有在此范围之外的分子量的聚乙烯亚胺对于本领域技术人员也是已知的。
氨基官能的硅氧烷代表在本发明中找到应用的另一类化合物。从广义上讲,这些化合物包含至少一个胺基团和至少一个硅原子。它们代表了广泛系列的化学物。例如,氨基烷基硅氧烷、二氨基烷基硅氧烷、氨基烷氧基硅氧烷是该聚合物系列的两个非限制性实例,该聚合物可进一步反应产生包括聚酰亚胺、聚脲和聚氨酯的化学物。
氨基官能的硅氧烷的实例包括异硬脂酰胺丙基二甲胺葡萄糖酸酯(和)丙二醇胺官能的硅氧烷;由Lubrizol Corporation(Wickliffe,OH)提供用于商业销售。还可获得的是数个氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷、N-乙基氨基-异丁基封端的聚二甲基硅氧烷、氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、氨乙基-氨丙基-甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、氨乙基-氨基异丁基-甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、和氨乙基-氨丙基甲氧基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,所有这些由Gelest,Inc.(Morrisville,PA)提供用于商业销售。还考虑了具有胺单元的这些化合物的组合。
合适的氨基聚合物的其它实例包括但不限于在美国专利5,270,379、5,373,052、5,496,545、5,624,963、5,667,775、5,679,717、5,693,675、5,703,188、6,008,316、美国专利申请2009/0012241、国际申请WO2008/066849中所公开的氨基聚合物,通过引用将其公开内容以其全文并入本发明。
可以使用这些胺化合物的其它官能化类似物,如那些包含其它硅氧烷、硅烷、季铵部分、和/或个人护理领域中已知和使用的其它官能团。
或者,具有至少一个胺部分或羟基基团的第二化合物可以是氨基酸、蛋白质、或其组合。氨基酸的实例包括:精氨酸、组氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、半胱氨酸、硒代半胱氨酸、脯氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。可确认蛋白质至少部分地由一种或多种这些氨基酸构成。
具有至少一种具有至少一个胺部分或羟基基团的第二化合物的所述第二化合物可以是任何糖类或糖类的共混物。所述糖化物是单糖、二糖、多糖、或低聚糖。根据本发明的糖类单元的非限制性实例包括赤藓糖、苏糖、***糖、核糖、米苏糖、木糖、葡萄糖、甘露糖、阿洛糖、阿卓糖、塔罗糖、半乳糖、艾杜糖、古洛糖、果糖、及它们的组合。例如,所述糖可以包含两种或更多种这些糖单元,如在由两个葡萄糖单元形成的海藻糖中。
具有至少一种具有至少一个胺部分或羟基基团的第二化合物的所述第二化合物可以是任何小分子。例如,所述小分子可以是具有至少一个胺部分和/或至少一个羟基基团的任何化合物。
发现用于产生持久发型的功效的组合物通常可以包含至少一种用于第一和第二化合物的溶剂促进剂(propellant)。术语“溶剂促进剂”是指表现出虽然从溶剂(溶解力)至用于所含***的促进剂性质的化合物。用于所含***的促进剂也可以充当溶剂或其它成分的共溶剂。这样的溶剂促进剂通常对于预期的应用将是合适的,这意味着该溶剂促进剂可以是无辐射、无毒、与其它共同成分相容、并且允许最终产品形式的交付。鉴于这些考虑,可以单独使用水和低分子量醇或组合使用。源自其使用的额外益处是低成本和可商购性。较低分子量醇的实例包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇和正丁醇。认识到在某些司法管辖区可以使用甲醇变性成乙醇,所以还考虑使用甲醇。
在其它配制品如摩丝或气溶胶中,溶剂促进剂可采取促进剂气体或液化气体形式,其包括但不限于:二甲基醚、氢氟烃152A、正丁烷、异丁烷、丙烷、异戊烷、压缩空气、液氮、一氧化二氮、液化二氧化碳及它们的组合。可以由本领域技术人员确定其它合适的促进剂气体和液化气体。
基于与上述第一和第二化合物及其它任选成分共混的溶剂促进剂的量,可实现不同的总固体量。例如,预期作为最终产品供消费者使用的持久定型组合物可包含0.5-10%(活性物重量/重量)的总固体。更特别的是,这些最终使用的持久定型组合物可包含2-6%(重量/重量)的总固体。还可以使用较少量的活性固体,这取决于最终产品配方和(一种或多种)预期的用途。
可以通过各种各样的方法来实现更加浓缩形式的持久定型组合物。较高固体下的这些产品提供了几个益处,如较低的航运和运输成本,因为它们占据较少体积而易于储存,以及重建它们至较低固体的最终应用的能力。首先并且也许是最简单地,在制备期间可以降低溶剂促进剂含量,从而产生较高固体含量的持久定型组合物。或者,可以制备具有习惯量的溶剂促进剂的持久定型组合物,然后使用本领域中已知的任何一种方法如蒸馏、真空蒸馏、带式干燥、冷冻干燥或喷雾干燥方法将溶剂促进剂移除。可考虑进行这种方法来产生具有非常高的固体量甚至粉末(即100%固体)的配制品。Perry’s Chemical Engineers’Handbook,Seventh Edition(1999)是描述许多这些方法的一个参考文献,并且通过引用以其全文并入本发明。
浓缩产品的最终固体量可部分由其粘度来确定。例如,通常将浓缩物转移到用于储藏或航运的二次容器,并且因此粘度必须不那么大,使得无法相应处理浓缩物。10-50%(重量/重量)固体的浓缩物固体含量对于大多数配制品应该是足够的。在该实施方案的一个方面,该浓缩物包含10-40%(重量/重量)的固体。更特别地,浓缩的持久定型组合物可包含约30%(重量/重量)的固体,这可提供用于储存的令人满意的粘度和稀释能力。
任选的成分
除了所需的第一和第二化合物以及溶剂促进剂以外,持久定型组合物还可包含任选的成分,这些成分可有助于交付、稳定性、流变性、或最终产品的美观性,如质地、铺展性、泡沫品质、芳香或颜色。无数的任选成分可选自本领域常用和已知的材料,并且包括在http://priorartdatabase.com/IPCOM/000128968上可获得的研究公开IPCOM000128968D、和在http://priorartdatabase.com/IPCOM/000109682上可获得的研究公开IPCOM000109682D中公开的那些化合物,通过引用将这两者全文并入本发明。
由于提供给本发明的组合物的特别的功效,因而四种任选的成分-多元醇、防腐剂、螯合剂和交联剂值得讨论。以下简要介绍每一种使读者了解它们。
发现这些任选的成分的第一种即多元醇在本发明的单独的实施方案中可增强消费者所经历的头发光泽和柔软度。已知多元醇为具有多于一个羟基基团的化合物。公知类别的多元醇包括二元醇和二醇类(具有2个羟基基团)和三元醇(具有3个羟基基团)。不受理论束缚,似乎多元醇的羟基基团参与通过氢键或其它机制与头发、第一化合物、和/或第二化合物形成基质。或者,多元醇的羟基基团可以与这些第一和第二化合物共价反应,甚至与头发本身的化学物反应。抛开理论,可以由多元醇提供的益处包括:增强的头发光泽和柔软度。合适的多元醇的实例包括但不限于丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、辛甘醇(caprylyl glycol)、和本说明书中前面描述的用于具有至少一个羟基基团的第二化合物的化合物。
也可将防腐剂配制入持久定型组合物中以获得它们赋予的通常益处,即减少或消除细菌、酵母和霉菌生长。合适的防腐剂包括本领域已知的羟基苯甲酸酯防腐剂和不含羟基苯甲酸酯的防腐剂,并且可以以习惯的量使用。在配制浓缩形式的持久定型组合物(在稀释和消费者使用前可以储存)时防腐剂可为特别有用的。
虽然单独描述,但是任选的(一种或多种)多元醇和(一种或多种)防腐剂实际上可以是相同的化合物。两个实例是
Figure BDA00003597395600171
Figure BDA00003597395600172
Plus,其是以二醇、辛甘醇作为成分的防腐剂。因此,这些防腐剂以及它们的其它类似物的使用可以有助于减少抗菌生长,并且同时增强持久定型的益处,无需通过加入单独的多元醇而增加配制品负担。
螯合剂代表可以添加至本发明的组合物的第三种任选的成分。螯合是使金属离子不能与其它元素或离子反应的过程。通过减少或消除在配制品中使用去离子水的需求,螯合剂协助本发明的组合物。当持久定型组合物中的第一和第二化合物是聚合物时,则螯合剂可有助于降低聚合物凝结、沉积物或污垢形成的风险。螯合剂可以是天然物质如蛋白质或多糖,或合成物质如乙二胺四乙酸或其一种盐,如乙二胺四乙酸四钠(EDTA Na4)。
最后,本发明在持久定型组合物中还提供了一种或多种任选的引发剂。本发明人发现,这种材料的添加可以增强本发明的组合物和方法的持久益处。不受理论束缚,似乎上述的第一化合物(A)和第二化合物(B)彼此和/或与头发共享相互作用(例如共价键合、氢键合、范德华吸引力),并通过施加的热而促进基质形成。添加一种或多种引发剂可促进基质形成,从而增强相互作用。合适的交联剂的非限制性实例包括过氧化氢、铈络合物、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化异丙苯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酰以及这些引发剂的混合物。
可以由本领域技术人员例如通过参考个人护理产品委员会(PersonalCare Products Council)的信息库和化妆品中使用的成分的通用命名(Inventory and Common Nomenclature of Ingredients Employed in CosmeticProducts)(到2006年2月9日为止)确定其它多元醇、防腐剂、螯合剂和交联剂,通过引用将这两者以其全文并入本发明。
持久定型的益处和方法
上面描述的持久定型组合物赋予了以前未知的益处。不像美国专利US6,241,977,该专利描述了一种保护头发免受热降解的方法,本发明描述的组合物提供了持续长达五个或更多个洗涤(即用洗发剂洗发)周期的头发定型益处。当在定型方法中使用本发明的组合物时,消费者益处包括光泽、调理、消除卷曲、消除波曲、消除波曲和/或消除波浪(或在将这些造型赋予直发时的波曲和波浪)、波曲、柔软度、易于定型、改善体积、干梳理性、湿梳理性、平滑感、改善头发校直、可管理性、颜色保护、耐潮湿性、或整体外观。
在一个实施方案中,所述方法包括:将持久定型组合物施用至待处理的头发。一般来说,任何施用量应足以覆盖待处理的头发。在对发束的实验室研究中,发现每克发束头发约0.15g施用量的持久定型组合物就可产生有效的结果。在实际使用中,可以由设计师或消费者使用更高的量,特别是使其更易于施用产品。例如如果只有一部分的头发、仅仅是发梢或发根待处理,则可使用更少的量。消费者可优选在该施用前用洗发剂洗发和/或用毛巾擦干头发。此外,优选头发可以是潮湿的,因为这可能有助于持久定型组合物的分布,但是也可对干发进行处理。为了最佳结果,例如应从根端作业到发梢均匀释放持久定型组合物。该组合物可留在头发中,并且通过洗涤或漂洗不能完全被移除。如果用处理头发的组合物过量,则可用毛巾轻拍头发以吸收和转移(surplus)组合物,或者用手指移除。
在这一点上,可任选地梳理或刷头发,以使头发去除缠结,这也可协助接下来的定型步骤。
据认为,通过产生第一和第二化合物彼此和与头发的交联/结合网络,从而获得了提到的益处。(如前所述,根据本发明的第一和第二化合物本身可以是单一的化合物,如具有高酸含量的聚酰亚胺-1的化合物)。实现这种效果的方法之一是通过将热施用至处理过的头发。如上所述,据认为首次加热引发了将结构(1)和(3)转变成酸酐形式的结构(2)和(4)的脱水反应。进而这些基团与头发中的氨基酸反应,以形成头发与第一化合物之间的琥珀酰亚胺连接。热施用的精确温度和持续时间取决于配制品,因为请注意马来酸半酯可以在比二酸更低的温度下脱水。通常地,头发定型的温度范围为约90℃-250℃。更特别地,可使用约130℃-230℃的温度实现持久定型。常规的、加热头发定型的工具如熨斗、卷发器和吹风机可达到这样的温度,并且都适合使用。熨斗和卷发器提供了独特的头发定型可能性,因为由于持久定型组合物它们能产生甚至在洗涤后持续的直发、卷发、和/或波浪式的头发。
当具有持久定型组合物的头发是湿/潮湿的时,或在将其干燥后(例如在空气中干燥、吹干),可进行热施用步骤。
本发明还预期通过紫外线(UV)辐射和其它化学引发剂如过氧化氢、铈络合物、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化异丙苯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酰以及这些引发剂的混合物来激活持久定型组合物。
在将持久定型组合物施用到头发上并施加热量后,没有必要重新施用组合物或施用热来实现此后长达五天的头发定型益处。即使在重复的洗涤循环后,头发也表现出提到的益处。任选地,消费者可希望在洗涤后施用头发调理剂,和/或使用定型产品如膏剂、洗液、霜凝胶、糊剂、蜡、发胶、摩丝和凝胶来协助头发管理、品质、和/或定型优选。
以下通过非限制性的实施例进一步地描述所述组合物、方法和益处。
实施例
实施例1-96
制备了八十八个本发明的具有PVM/MA共聚物和聚酰亚胺-1(
Figure BDA00003597395600191
XL-30,30%活性物)的实施例;(表3和表4-11)。对于PVM/MA共聚物的每种选择,制得8个配剂。在将PVM/MA共聚物添加至水后,产生了pH为约2的酸性聚合物溶液。在这些非常低的pH条件下,当添加聚酰亚胺-1时产生了络合物。为了获得两种聚合物的平滑溶液,进行以下步骤:在第一容器中用约40%的水溶解PVM/MA共聚物,此后使用氢氧化钠将pH调节至3.5。在第二容器中将剩余的水与聚酰亚胺-1混合,然后将该溶液添加至第一容器的内容物。在混合充分后,将防腐剂(如果有)添加至共混物,以产生半透明的、粘稠的聚合物溶液。所选的防腐剂是苯氧基乙醇和辛甘醇的共混物。尽管持久定型组合物的pH范围为从3到7至11,但是对于直发包(例如对于热/熨斗)可以制得较低的pH,并且对于松发剂/波浪处理可以制得12、13或甚至更高的较高pH。实施例89-96降低到实际。
表3:用于实施例1-96的PVM/MA共聚物的说明
Figure BDA00003597395600201
表4:实施例1、9、17、25、33、41、49、57、65、73、81和89的配方
Figure BDA00003597395600211
表5:实施例2、10、18、26、34、42、50、58、66、74、82和90的配方
Figure BDA00003597395600212
表6:实施例3、11、19、27、35、43、51、59、67、75、83和91的配方
Figure BDA00003597395600213
表7:实施例4、12、20、28、36、44、52、60、68、76、84和92的配方
Figure BDA00003597395600221
表8:实施例5、13、21、29、37、45、53、61、69、77、85和93的配方
Figure BDA00003597395600222
表9:实施例6、14、22、30、38、46、54、62、70、78、86和94的配方
Figure BDA00003597395600223
表10:实施例7、15、23、31、39、47、55、63、71、79、87和95的配方
Figure BDA00003597395600231
表11:实施例8、16、24、32、40、48、56、64、72、80、88和96的配方
Figure BDA00003597395600232
实施例97-192
将实施例1-96的浓缩形式制成22.5%(重量/重量)的总固体(表12)。PVM/MA共聚物的选择按照与上面实施例中相同的顺序。首先,在混合下将乙二胺四乙酸四钠EDTA Na4添加至水中直至均匀。然后,在良好的混合下将PVM/MA共聚物分散入水中。在添加聚酰亚胺-1前用50%NaOH溶液将pH调节至约4.5,并将其混合直至均匀。单独添加辛甘醇和苯氧基乙醇/辛甘醇,混合直至均匀。一旦该混合物是均匀的,就用NaOH溶液将pH调节至7.1±0.2。将具有S-97的实施例192降低到实际。
表12:实施例97-192的浓缩配制品
Figure BDA00003597395600241
实施例193-288
在30%(重量/重量)的固体下制备实施例1-96的配制品的浓缩形式(表13)。PVM/MA共聚物的选择按照如上面的实施例中相同的顺序。以1.00%(重量/重量)添加EDTA Na4作为用于金属离子的螯合剂。通过对每100克浓缩物添加11.1克氢氧化钠(50%溶液),将该浓缩物的pH调节至7.9±0.2。将具有
Figure BDA00003597395600242
S-97的实施例288降低到实际。
表13:实施例193-288的浓缩配制品
Figure BDA00003597395600243
实施例289
将源自实施例96的配剂施用到两个志愿者小组成员的头发。这两个小组成员具有自然的卷发(图1A和2A)。在用温和的、商业的、非调理洗发剂洗涤头发后由持牌(licensed)美容师施用配剂,然后用毛巾干燥以移除过量的水。使用足量的配剂使所有的头发从根端到发梢饱和。将聚合物溶液保留在头发上,直接吹干,然后使用两步法熨烫头发,以确保头发达到用于激活持久定型组合物的合适温度。
在处理后,两个小组成员都具有似乎比初始的卷发显著更长的柔软、直、丝般的头发(图1B和2B)。
小组成员遵守研究要求持续5天不洗她们的头发,也不将任何产品施用至他们的头发(如发胶、凝胶、调理剂、或摩丝)。但是允许她们如所需的梳理/刷其头发。相反,在第2至第5天,让小组成员每天返回持牌美容师一次,持牌美容师使用相同的温和的、商业的、非调理洗发剂洗她们的头发,随后使用洗去型调理剂,并且用毛巾干燥。用吹风机将头发吹散干燥,然后用大齿梳梳理。然而,未使用加热的定型设备如熨斗或卷发器。
与第一天后的经历相似,第3天(图1C和2C)和第5天(图1D)后小组成员的头发保持笔直、丝般的外观。她们的头发保持了有光泽的外观,没有由初始波浪、波曲或卷曲所确定的增加的头发体积。小组成员评论在整个的5天测试期间其头发感觉非常柔软。此外,他们提到测试配剂使其节约了相当可观的时间,因为对于其笔直、自由流动的发型不需要熨烫。
对比例1
一个小组成员参与了对比研究,其中美容师同样地按照实施例289中描述的方法,除了在第1天洗发后没有将测试配剂(或任何配剂)施用至潮湿的头发。
3天后,在该无效对照剂(placebo)中处理的她的头发表现出与处理前(图2A)相同量的波曲和头发体积(图3)。
实施例290
将发绺(hair lock)分成三份相等的发束,以便评估三种处理对卷曲的影响。第一份和第二份发束充当对照物,而根据本发明处理第三份发束。用非护理/非调理洗发剂同等洗涤每份发束,然后漂洗直至水为清澈的。将第一份发束直接吹干,然后在232℃和1.25英寸每秒的速率设置下用熨斗使用4道次熨烫。第二份发束承受可商购的卷曲控制头发产品,在发束潮湿时(如包装上推荐的)施用该产品,然后直接吹干。以每克头发约0.3克配剂的使用量将实施例288的配剂施用至第三份(潮湿的)发束。不从第三份发束漂洗掉该配剂(即保留它),直接吹干发束并且使用与对于第一份发束描述的相同方法熨烫。在27℃和90%RH下将发束储存在一起。为了评估头发的卷曲量,沿着整个发束长度每1/2英寸测量发束宽度,然后取平均值。处理后立即进行宽度测量,然后在2小时和4小时的储存后进行宽度测量。
虽然所有的发束源自相同的初始发绺,但是如由较窄的平均宽度所示(图4),第三份发束(根据本发明处理的)显示出比任一种对照物发束更好的初始卷曲控制。在2小时和4小时的高温和湿度暴露后,第三份发束比任一种对照物都更好地抵抗卷曲增益。事实上,在4小时后,第三份发束仍然表现出比没有用卷曲产品处理的发束(对照物#1)更窄的宽度(较少的卷曲增益)。
实施例291
基本上重复实施例289的配剂和方法,有9个不同的志愿者小组成员。持牌美容师评估每个小组成员在干燥和润湿两个阶段的初始状态。随后,在用持久定型组合物处理后,她重新评估了干发和湿发,然后在随后的第三次、第五次沙龙洗涤后她重新评估了干发和湿发。她的干发评价中包括的参数是:干梳理性、光滑感、抗卷曲、光泽、可管理性、消除波曲和整体外观。同样,她的评价的湿发参数是:湿梳理性、光滑感和清洁感。对于每种性质分配一个从1到5的数字。
持久定型组合物增强了所有的干发性质(图5)。特别说明的是,特别是第五次沙龙洗涤之后,所述处理改善了干发的抗卷曲、光泽、可管理性、可见的波曲样式和整体外观品质。小组成员还评论他们的头发感觉非常柔软、显示了良好的形体并且表现出改善的校直。一名小组成员表示满意:因为在醒来时她的头发看上去仍然整洁有型,并且画面完美。
类似地,持久的定型处理提供了对湿梳理性的改善(图6)。
实施例292
通过以下步骤将实施例96的配剂施用至波曲式头发发束:首先,通过在水中漂洗、在洗发剂中洗发、随后在新鲜水中漂洗来准备发束,每个步骤持续1分钟。然后,通过在发束上施用0.5g-1.0g的试验配剂15秒来处理发束。使用大齿梳使发束去缠结,然后将其夹入竖直的夹子。施用在“高”和“热”设置下的吹风机上约1分钟20秒以干燥发束。然后,将发束夹子变成水平,并使用源自大齿梳的4道次在每5秒1道次的速率下在200℃下将其拉直。
对于第2至第5天,再次漂洗发束,用洗发剂洗发束,并且漂洗发束,然后施用调理剂,接着在清洁的水中最后漂洗,每个步骤持续30秒。通过放置在圆顶吹风机下1小时来干燥发束。
使用两种方法分析发束。第一种方法,通过将它们放置在具有半英寸标记的垂直网格前面来测量发束宽度。与预处理的发束宽度相比,在第3天和第5天后,发束分别变窄20%和13%(图7-10),这归因于原始波曲头发的持久拉直/去卷曲/去波曲的效果。使用第二种方法帮助理解本发明如何影响头发光泽和可管理性。在该方法中,通过测量光亮度与离固定夹的距离的函数关系来分析发束。该方法同时对头发光泽(即光亮度幅值)和头发可管理性(即光亮度峰的周期)进行量化,因为非常校直的头发产生较小的光亮度周期。
与预处理的测量(图11A和图11B)相比,第3天后头发明显更加光亮,并且头发高度校直(图12A和图12B)。
实施例293
制备具有在下表14中总结的配方的本发明的组合物。
表14:实施例293的配方
实施例294:
制备具有在下表15中总结的配方的本发明的组合物。
表15:实施例294的配方。
Figure BDA00003597395600282
实施例295:
制备具有在表16中总结的配方的两种本发明的组合物。
表16:实施例295的配方
Figure BDA00003597395600291
实施例296-299
使用聚酰亚胺-1的官能化的类似物制备四种本发明的组合物(表17)。使用实施例289的方法将该配剂施用至发束。
平均起来,处理后三天发束比原始长度更长并且不太宽(表17),这说明抑制了初始头发卷曲,并且头发变得更易于管理。
表17:实施例296-299的配方
Figure BDA00003597395600301
实施例300-303
使用聚酰亚胺-1的官能化类似物制备四种本发明的组合物(表18)。
表18:实施例300-303的配方
Figure BDA00003597395600311
实施例304
将实施例192的配剂施用至直发发束(即缺乏波曲、波浪或卷曲),并且重复实施例289的方法。使用设置为“高”的卷发器激活持久定型组合物,以赋予发束五个波浪(图13A)。1天后,使用实施例289中描述的方法洗涤并干燥发束。在洗涤后波浪保留在发束中,并且对应于原始波曲的不同发段仍然是可辨别的(图13B)。
实施例305
在该实施例中研究颜色保护方面的问题。根据产品说明,将单个绺的头发染成红色。在清洁的自来水中将该染色绺漂洗30秒,使用非护理/非调理的洗发剂洗发30秒,然后在清洁的自来水中漂洗30秒。随后将它分为两份相等的发束。在洗发剂漂洗后将第一份发束(用于研究的对照物)圆顶(doom)干燥,然后如原始绺所描述的,严格地重复漂洗/洗发/漂洗/圆顶干燥循环。第二份发束承受1克实施例192的配剂(在水中稀释至3%固体),而在第一次洗发剂漂洗后它仍然是潮湿的。用手指从发束移除过量的配剂,然后直接吹干发束。然后,使用4道次每道次5-6秒在230℃下熨烫它,使其在室内温度和湿度下平衡30分钟,随后如前严格进行漂洗/洗发/漂洗/圆顶干燥。按照M.Minguet等人(“Behenamidopropyl dimethylamine:uniquebehaviour in solution and in hair car formulations,”Int.J.Cos.Sci.,2010,32,246-257)和美国专利申请2010/0047201(通过引用将两者都以其全文并入本发明)的方法,使用颜色强度ΔE*,使用由Hunter Colorimeter Ultrascan Pro测量的CIE L*、a*、b*颜色参数,对染色的发束的保色性进行定量。在第三次、第六次和第十次漂洗/洗涤/干燥循环之后的ΔE*值是相对于初始、染色的发绺。
在第三次、第六次和第十次漂洗/洗涤/干燥循环之后,本发明的配剂给出更低的ΔE*值(图14),这说明根据本发明处理的染色的头发比无配剂对照物更接近地类似原始颜色。
实施例306
进行动态水蒸气吸附(DVS)研究,以评估根据本发明处理的头发的水吸着力(sorptivity)。由DVS Advantage I(Surface Measurement Systems,Middlesex,UK)在25℃和95%RH下测量棕色的欧洲人的头发的吸附动力学。将该发绺在清洁的自来水中漂洗30秒,使用非护理/非调理洗发剂洗发30秒,然后在清洁的自来水中漂洗30秒,再进行圆顶干燥。将该发绺分为两份相等的发束。分析没有任何配剂或热处理的对照样品。另一份发绺样品则承受1克的实施例192的配剂(在水中稀释至3%固体),而在洗发剂漂洗后它仍然是潮湿的。用手指从发束移除过量的配剂,然后直接吹干发束。随后,使用4道次每道次5-6秒在230℃下熨烫发束,使其在室内温度和湿度下平衡30分钟。
在25℃和95%RH下60分钟后,根据本发明处理的发束表现出比未处理的对照物少约30%的水蒸汽吸附(图15)。不受理论束缚,似乎本发明的配剂和处理在头发上产生抵抗天然存在的水重量增益的膜。据认为该机制可有助于在前面的实施例中提到的抗卷曲益处。因此,考虑其它的含酸酐聚合物、例如更加疏水性或亲水性的聚合物用于调理头发的水吸着力。在一个方面,可使用更加亲水性的含酸酐聚合物进一步减少吸水率和/或扩大抗卷曲效果。或者,可以产生带来其它益处的含酸酐聚合物,如光亮剂。
实施例307
将实施例89、91和94的配剂的每一种在pH3、7和11下施用至卷曲的发束,以确定它们提供持久样式的功效。首先,将每个发束在新鲜的自来水中漂洗30秒,然后使用非护理/非调理洗发剂洗发30秒,随后再在新鲜的自来水中漂洗30秒。此时在圆顶吹风机中将“未处理”的发束(对照物)吹散干燥。根据本发明的待测试的仍然潮湿的发束承受约1克的配剂,从发束夹到发梢将该配剂施用至头发纤维中。用手指从发束移除过量的配剂。使用4道次每道次5-6秒在205℃下熨烫这些处理过的发束,使其在室内温度和湿度下平衡30分钟。然后,为了测试熨烫样式的持久性,如在本实施例中所描述的,将每个处理过的发束漂洗、洗涤、漂洗并且圆顶干燥。在各种条件之间不重复使用发束,因为对于每个配剂/pH使用新的发束。
在每种情况下,在pH3下的本发明的配剂证明比没有承受任何配剂的对照物具有更加持久的样式(图16A-D、17A-D、18A-D)。用pH为7和11的配剂处理的发束在定型后和在洗涤后表现出比用pH为3的配剂处理过的发束和对照物发束更少的波浪增益和更好的头发均匀性。
实施例308
测试本发明的组合物以确定其对防止由热处理所致的破损的效果。将单一绺的头发分为两份发束,将它们同样在新鲜的自来水中漂洗,在含有月桂基醚硫酸钠的非护理/非调理洗发剂中洗涤,然后再在新鲜的自来水中漂洗。用设置为高的手持式干燥机干燥发束直到干燥,然后进行梳理。对照发束在230℃下熨烫4分钟,在约12秒内将熨斗从发束夹牵引到发梢。用1.0克的实施例288的配剂(稀释至10%固体)处理另一份仍然潮湿的发束,从发束夹到发梢施用该配剂。梳理前用手指移除过量的配剂。经此处理后,如前所述吹干并且熨烫发束。熨烫后,将发束用洗发剂洗发、漂洗并且吹干。为了评估4分钟熨烫后的破损,使用细齿梳将每份发束从发束夹到发梢梳理100次,并且用胶带从整个周边区域收集破发片并计数。
实施例288的配剂有助于保护头发不受热定型处理后的破损,与对没有承受任何配剂处理的对照物相比,少了约15%的经收集的碎发片(图19)。
实施例309
对在230℃下熨烫4分钟的实施例308的发束进行光谱检查以确定色氨酸分解。在许多参考文献中都描述了该方法,所述参考文献包括以下出版物(通过引用将其中每一个以其全文并入本发明):美国专利6,241,977;C.M.Pande和J.Jachowicz,“Hair photodamage–Measurement and prevention,”J.Soc.Cosmet.Chem.,44,109-122,March/April1993;J.Jachowicz等人,“Photodegradation of hair and its photoprotection by a substantive photofilter,”Drug&Cos.Ind.,December1995;B.Locke和J.Jachowicz,“Effect offormulation on the hair protection efficacy by a substantive photofilter,”Cos.and Toiletries Manuf.Worldwide,(其余参考文献)。简而言之,对于对照物和用配剂处理过的发束,在340-350nm处(在290nm处激发)测量其荧光发射强度。发射强度的减少归因于由熨烫所致的色氨酸热分解。
根据本发明处理的发束表现出色氨酸分解减少34%(图20),这说明持久定型配剂有助于保护头发免受在熨烫定型步骤期间的热的有害影响。消费者可感知到通过设计头发所需的减少的梳理力/刷力的减少破损(实施例308)和/或色氨酸保护。
实施例310-406
配制具有实施例97-192的浓缩配方的持久定型对照霜剂(表19)。为了制备对照霜剂,将水和羟乙基纤维素放置在容器中、分散并加热至75℃。单独地,将B相的成分在温和的加热下结合,混合直至均匀。(如果需要)用10%的NaOH将pH调节至7.25±0.25。将B相添加至B相,混合直至均匀。当该混合物冷却至约45℃-50℃时,通过单独添加成分、每次添加后混合直至均匀,在单独的容器中制备C相。一旦A+B共混物达到设定温度,添加C相并且混合45分钟。将D相添加至主批料,充分混合,并且从热移除对照霜剂。将具有
Figure BDA00003597395600351
S-97的实施例406降低到实际。
实施例405的产品是不透明的白色霜剂,并具有约7.6的pH和9,000±5,000cP的布氏粘度(在10rpm下使用RV7轴)。
表19:实施例309的对照霜剂配方
实施例407-503
制备具有实施例97-192的浓缩配方的持久卷曲控制摩丝(表20)。为了制备摩丝,当加热至75℃时在容器中将水和PVM/MA癸二烯共聚物一同分散。混合45分钟之后,将该批料冷却至约35℃-45℃。同时,在第二容器中单独添加B相的成分,每次添加后混合直至均匀。在混合下将该材料添加至A相。同时,在第三容器中单独添加C相的成分,每次添加后混合直至均匀。然后,将该材料添加至混合相A+B批料,直至均匀。用50%的NaOH溶液将pH调节至7.25±0.25。将该配剂填充到真空卷曲罐,并且用D相中列出的成分加压。将具有
Figure BDA00003597395600361
S-97的实施例503降低到实际。
实施例503的产品是具有7.25±0.25的pH和900±300cP的布氏粘度(在10rpm下使用LV2轴)的摩丝。
表20:实施例309的对照霜剂配方
Figure BDA00003597395600362
实施例504
制备具有如表21所示成分的根据本发明的两种持久定型组合物。配方#2包含与#1相同的成分,而且还包含过氧化氢。通过以下步骤制备这项研究的发束:首先将它们在清洁的自来水中漂洗30秒,使用非护理/非调理洗发剂洗涤30秒,然后再在清洁的自来水中漂洗30秒。将约1克的每种配剂施用至仍然潮湿的卷曲发束(用手指从发束移除过量的配剂),然后将其直接吹干。使用4道次每道次5-6秒在205℃下熨烫该处理过的发束,使其在室内温度和湿度下平衡30分钟。然后,为了测试熨烫样式对重复的洗涤循环的持久性,如本实施例中所描述的,将每个处理过的发束漂洗、洗涤、漂洗并且圆顶干燥。
洗涤后这两个发束保持初始的熨烫样式,这可由发束宽度的减少来证明。与用配方#1处理的发束相比,用配方#2处理的发束在多次洗涤后更好地保留了持久的样式。
表21:实施例504的过氧化物引发的持久定型组合物
Figure BDA00003597395600371

Claims (21)

1.一种头发定型的组合物,其至少包含:(A)具有二酸、二酯、半酸/半酯、或酸酐官能团的至少一种的化合物,和(B)具有至少一个胺部分或羟基基团的化合物,其中所述(A)与所述(B)相同或不同。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述(A)是聚合物、低聚物或小分子。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中所述聚合物包含至少一种选自以下单元及它们的组合的第一重复单元:
Figure FDA00003597395500011
其中:
Q选自直接键和亚烷基;
R1和R2独立地选自:氢、烷基、碱金属、碱土金属和铵;并且
p是大于2的整数。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述Q是直接键,并且所述R1和R2独立地选自:氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、钠、钙、钾、及它们的组合。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中所述聚合物由至少一种选自以下单体的加成单体的聚合来合成:乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、异丁烯、癸二烯、二甲氨基丙基马来酰亚胺、乙氧基化马来酰亚胺、苯乙烯、直链或支链烷基醇的(甲基)丙烯酸酯、具有6-20个碳原子的饱和或不饱和环醇或双环醇的(甲基)丙烯酸酯、其官能化类似物、及它们的组合。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述聚合物选自:异丁烯/二甲氨基丙基马来酰亚胺/乙氧基化马来酰亚胺/马来酸共聚物(聚酰亚胺-1)、PVM/VA共聚物、PVM/MA共聚物乙酯、PVM/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物异丙酯、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、其官能化类似物、其盐、及它们的组合。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中所述(B)是聚合物、低聚物或小分子。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中所述聚合物选自:异丁烯/二甲氨基丙基马来酰亚胺/乙氧基化马来酰亚胺/马来酸共聚物(聚酰亚胺-1)、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(和)月桂基吡咯烷酮共聚物、聚季铵盐-69、VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、VP和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季铵化共聚物、VP和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、VP/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、聚季铵盐-55、聚季铵盐-28、聚季铵盐-7、及它们的组合。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中所述(A)选自:PVM/MA共聚物、PVM/VA共聚物乙酯、PVM/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物异丙基酯、PVM/MA癸二烯交联聚合物、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、及它们的组合;并且(B)是聚酰亚胺-1。
10.根据权利要求1所述的组合物,其还包含至少一种溶剂促进剂。
11.根据权利要求10所述的组合物,其中所述溶剂促进剂选自:水、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、二甲醚、氢氟烷152A、正丁烷、异丁烷、丙烷、异戊烷、压缩空气、液化氮、一氧化二氮、液化二氧化碳、及它们的组合。
12.根据权利要求1所述的组合物,其具有0.1-20%(活性物重量/总重量)的所述(A)和0.1-20%(活性物重量/总重量)的所述(B)。
13.根据权利要求1所述的组合物,其具有0.5%(重量/重量)-100%(重量/重量)的总固体。
14.根据权利要求1所述的组合物,其还包含至少一种多元醇。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中所述多元醇选自:辛甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、及它们的组合。
16.一种头发定型组合物,其基本上由以下成分组成:(A)具有二酸、二酯、半酸/半酯或酸酐官能团的至少一种的化合物,(B)具有至少一个胺部分或羟基基团的化合物,(C)溶剂促进剂,和(D)至少一种多元醇,其中所述(A)与所述(B)相同或不同。
17.根据权利要求16所述的头发定型组合物,其基本上由以下成分组成:(A)PVM/MA共聚物,(B)聚酰亚胺-1,(C)水,和(D)辛甘醇。
18.根据权利要求1所述的组合物,其具有约3-约11的pH。
19.一种提供持久发型的方法,其包括以下步骤:
(I)向头发施用一种组合物,该组合物至少包含:
(A)具有二酸、二酯、半酸/半酯或酸酐官能团的至少一种的化合物,和
(B)具有至少一个胺部分或羟基基团的化合物,其中所述(A)与所述(B)相同或不同,以及
(II)将头发加热至约90℃-约250℃范围的温度。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述组合物留在头发上。
21.根据权利要求20所述的方法,与缺少所述组合物的相当方法相比,所述持久发型表现出至少更大的光泽、调理、消除卷曲、消除波曲、消除波浪、波曲、波浪、柔软度、易于定型、体积改善、干梳理性、湿梳理性、平滑感、改善头发校直、可管理性、颜色保护、耐潮湿性、或整体外观。
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