CN103342771B - 一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 - Google Patents
一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103342771B CN103342771B CN201310310176.2A CN201310310176A CN103342771B CN 103342771 B CN103342771 B CN 103342771B CN 201310310176 A CN201310310176 A CN 201310310176A CN 103342771 B CN103342771 B CN 103342771B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsifying agent
- mix monomer
- preparation
- latex
- seed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 title claims abstract 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 67
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical group N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims abstract description 3
- KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N silicon sulfide Chemical compound S=[Si]=S KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 18
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 18
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 18
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 18
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 18
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims description 9
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 38
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005269 aluminizing Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种内衬纸专用PVDC胶乳，所述PVDC胶乳原料包括混合单体、助剂、引发剂、乳化剂、种子乳化剂和去离子水，所述助剂为醋酸铵、氯化亚铁和纳米无机硅。所述纳米无机硅中的无机硅为二氧化硅、二硫化硅、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铝、硅酸钙、硅酸、碳化硅中的一种或多种。本发明提供一种内衬纸专用PVDC胶乳的制备方法。该PVDC胶乳加入了纳米无机硅助剂有效的增加了纸张的挺度，再使用包含偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸的混合单体，以及引发剂、乳化剂、种子乳化剂和助剂制得；制得的PVDC胶乳稳定性好，涂布内衬纸后用于香烟包装具有环保、阻气阻氧性能好，特别是挺度高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种内衬纸专用PVDC胶乳及其制备方法，属于新型高分子材料领域。
背景技术
卷烟内衬纸是包装于卷烟烟支和烟包小盒之间的纸张，其主要作用是防潮保香。目前国内外市场上使用的香烟内衬纸有：1、复合铝箔内衬纸，如专利申请CN1378013A，其生产工艺简单，主要由铝箔和原纸和复合胶经过复合设备加工分切而成，其成型性强，阻隔性能好。但所使用的铝箔不易于降解和回收利用，不符合建立环境友好型社会的要求；2、真空镀铝内衬纸，其特点是铝用量较低，仅为复合铝箔内衬纸的1/200，容易降解。但是由于镀铝层太薄，对纸张的平整度要求很高，若纸张平整度不够好，其镀铝致密层很容易受到破坏，使其防潮、阻隔性能受到影响。同时，由于工艺复杂，生产成本较高，难以在市场上得到推广。
聚偏二氯乙烯(PVDC)共聚胶乳由于PVDC高分子链结构的对称性高，规整度高，结晶度高，极性强，扩散系数小，作为一种高阻隔材料现已在纸张涂布上得到广泛应用。如专利CN103059200A涉及的玻璃纸涂覆用PVDC胶乳及其制备方法和应用，CN103059195A涉及的用于食品包装的牛皮纸专用PVDC胶乳及其制法和应用，CN103059194A涉及的用于食品包装的油光纸专用PVDC胶乳及其制法和应用，以上专利提到的PVDC胶乳应用在内衬纸上挺度均较差，不能满足现代高速卷烟包装需求。在国家大力提倡清洁能源、节约中国、绿色中国和倡导科学发展观的新形式下，国家烟草专卖局对卷烟环境和安全指标提出了更高的要求，开发出一种安全环保的用于内衬纸材料是一种趋势。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明的一些实施方式采用以下技术方案：
一种内衬纸专用PVDC胶乳，所述PVDC胶乳原料包括混合单体、助剂、引发剂、乳化剂、种子乳化剂和去离子水，所述助剂为醋酸铵、氯化亚铁和纳米无机硅。
进一步的技术方案是，所述纳米无机硅中的无机硅为二氧化硅、二硫化硅、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铝、硅酸钙、硅酸、碳化硅中的一种或多种。
进一步的技术方案是，混合单体由占混合单体重量百分比78-85%的偏二氯乙烯、占混合单体重量百分比10-18.0%的甲基丙烯酰胺、占混合单体重量百分比2-5%的丙烯酸酯和占混合单体重量百分比0.5-1%的丙烯酸组成。
进一步的技术方案是，所述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一种。
进一步的技术方案是，所述引发剂为过氧化苯甲酰和N，N-二乙基苯胺，所述乳化剂为烷基丁二酸酯磺酸钠和聚丙烯酰胺，所述种子乳化剂为十二烷基硫酸钠和OP-7乳化剂。
进一步的技术方案是，所述OP-7乳化剂为烷基酚聚氧乙烯（7）醚。
进一步的技术方案是，所述PVDC胶乳原料组份的重量份数为：混合单体50-60份、醋酸铵0.015-0.02份、氯化亚铁0.0005-0.001份、纳米无机硅2-3份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份、N，N-二乙基苯胺0.15-0.2份、烷基丁二酸酯磺酸钠0.5-1份、聚丙烯酰胺0.5-1份、十二烷基硫酸钠0.1-0.2份、OP-7乳化剂0.2-0.3份和去离子水44-54份。
一种上述内衬纸专用PVDC胶乳的制备方法，包括以下步骤：
第一步，原料的配制：
(1)混合单体的配制，将偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，将烷基丁二酸酯磺酸钠和聚丙烯酰胺加入6份去离子水搅拌混匀制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，将过氧化苯甲酰和N，N-二乙基苯胺分别加入4份去离子水，并混合搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠和OP-7乳化剂加入6份去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液；
第二步，种子聚合：将24-34份去离子水反应釜，加入助剂和种子乳化剂溶液，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入占混合单体重量5%的混合单体，冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入所述引发剂溶液，控制温度55-60℃；当压力降至0.01-0.03MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳；
第三步，胶乳制备：向种子胶乳中泵入乳化剂溶液和占混合单体重量95%的混合单体，利用12小时加料完毕，当压力降至0-0.01MPa时，反应结束；经过滤和调节pH,制得到PVDC共聚胶乳。
进一步的技术方案是，所述第三步中的过滤为抽真空过滤：在所述第三步中反应结束后，加入微晶石蜡0.05份，抽真空过滤，底阀不打开脱吸1.5h；再温度升至70℃，保持1h；再底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为65-72℃。
进一步的技术方案是，所述调节pH为加入pH值调节剂三乙胺或氢氧化钾调节pH值2.2-2.5。
挺度是纸抵抗弯曲的强度性能，直接影响折痕挺度的大小，从而影响成品成型。本发明提供一种内衬纸专用PVDC胶乳，该PVDC胶乳加入了纳米无机硅助剂有效的增加了纸张的挺度，再使用包含偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸的混合单体，以及引发剂、乳化剂、种子乳化剂和助剂制得；制得的PVDC胶乳稳定性好，涂布内衬纸后用于香烟包装具有环保、阻气阻氧性能好，特别是挺度高的特点。
本发明制得的胶乳稳定性好，在常温下放置24个月不破乳、无沉淀；微晶石蜡可回收，起到消泡作用，使胶乳中单体残留量更低；胶乳可用于涂布内衬纸，涂布的内衬纸可用于香烟包装、食品包装以及要求挺度、阻隔性的其它方面；由于不使用不易降解和回收的铝材料、无毒无味，故其环保性能好；用于涂布内衬纸的胶乳涂布量为,15-25g/m2时，水蒸汽透过量≤2.4g/m2·24h，氧气透过量≤22g/m2·24h，偏氯乙烯单体残留量≤1ppm或未检出，挺度可达0.35-0.50mN·m。
本发明所述PVDC胶乳采用的评价方法和结果见表1；基材纸厚度为0.05mm时，本发明所述PVDC胶乳与现有的PVDC胶乳涂布到基材纸上挺度的对比见表2；基材纸厚度为0.07mm时：本发明所述PVDC胶乳与现有的PVDC胶乳涂布到基材纸上挺度的对比见表3；其中胶乳1、2、3分别为专利CN103059200A、CN103059195A、CN103059194A中所述的PVDC胶乳。
表1本发明所述PVDC胶乳的评价方法和结果
表2
表3
具体实施方式
下面结合实施例对发明作进一步的说明，但不是对本发明的限制。
实施例1
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体50kg；
偏二氯乙烯39kg；
甲基丙烯酰胺9kg；
丙烯酸乙酯1.5kg；
丙烯酸0.5kg；
助剂：醋酸铵15g和氯化亚铁0.5g、纳米无机硅3kg；
引发剂：过氧化苯甲酰100g和N，N-二乙基苯胺150g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺500g；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂200g；
去离子水54kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺500g加入6kg去离子水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰100g和N，N-二乙基苯胺150g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂200g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将34kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度55℃。当压力降至0.01MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为65℃，加入pH值调节剂三乙胺调节pH值2.2，过滤，
得到PVDC共聚胶乳。
实施例2
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体50kg；
偏二氯乙烯40kg；
甲基丙烯酰胺8kg；
丙烯酸丁酯1.75kg；
丙烯酸0.25kg；
助剂：醋酸铵15g和氯化亚铁0.5g、纳米无机硅3kg；
引发剂：过氧化苯甲酰100g和N，N-二乙基苯胺150g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺500g；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂200g；
去离子水54kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺500g加入6kg去离子水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰100g和N，N-二乙基苯胺150g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂200g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将34kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度60℃。当压力降至0.03MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0.01MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为72℃，加入pH值调节剂氢氧化钾调节pH值2.3，过滤，得到PVDC共聚胶乳。
实施例3
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体55kg；
偏二氯乙烯44.55kg；
甲基丙烯酰胺7.7kg；
丙烯酸乙酯1.47kg；
丙烯酸0.28kg；
助剂；醋酸铵15g和氯化亚铁0.5g、纳米无机硅2kg；
引发剂：过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺150g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺1kg；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠200g和OP-7乳化剂200g；
去离子水49kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺1kg加入6kg去离子水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺150g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠200g和OP-7乳化剂200g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将29kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度57℃。当压力降至0.02MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为70℃，加入pH值调节剂三乙胺调节pH值2.5，过滤，得到PVDC共聚胶乳。
实施例4
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体55kg；
偏二氯乙烯45.65kg；
甲基丙烯酰胺6.05kg；
丙烯酸丁酯2.75kg；
丙烯酸0.55kg；
助剂：醋酸铵15g和氯化亚铁0.5g、纳米无机硅2kg；
引发剂：过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺150g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺1kg；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠200g和OP-7乳化剂200g；
去离子水49kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠500g和聚丙烯酰胺1kg加入6kg去离子水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺150g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠200g和OP-7乳化剂200g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将29kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度58℃。当压力降至0.03MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0.01MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为68℃，加入pH值调节剂氢氧化钾调节pH值2.2，过滤，得到PVDC共聚胶乳。
实施例5
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体60kg；
偏二氯乙烯50.4kg；
甲基丙烯酰胺7.8kg；
丙烯酸乙酯1.2kg；
丙烯酸0.6kg；
助剂：醋酸铵20g和氯化亚铁1g、纳米无机硅2kg；
引发剂：过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺200g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠1kg和聚丙烯酰胺1kg；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂300g；
去离子水44kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠1kg和聚丙烯酰胺1kg加入6kg水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺200g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂300g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将24kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度59℃。当压力降至0.01MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为71℃，加入pH值调节剂三乙胺调节pH值2.3，过滤，得到PVDC共聚胶乳。
实施例6
内衬纸专用PVDC胶乳原料：
混合单体60kg；
偏二氯乙烯51kg；
甲基丙烯酰胺6kg；
丙烯酸丁酯2.4kg；
丙烯酸0.6kg；
助剂：醋酸铵20g和氯化亚铁1g、纳米无机硅2kg；
引发剂：过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺200g；
乳化剂：烷基丁二酸酯磺酸钠1kg和聚丙烯酰胺1kg；
种子乳化剂：十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂300g；
去离子水44kg。
1)原料的配制：
(1)混合单体的配制，将上述重量的偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合，搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，烷基丁二酸酯磺酸钠1kg和聚丙烯酰胺1kg加入6kg去离子水中制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，过氧化苯甲酰200g和N，N-二乙基苯胺200g分别加入4kg去离子水中进行混合，搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠100g和OP-7乳化剂300g加入6kg去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液。
2)种子聚合：将24kg去离子水加入反应釜，加入助剂、种子乳化剂，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入种子单体（5%混合单体），冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入上述配制好的引发剂，控制温度56℃。当压力降至0.03MPa时，种子胶乳聚合结束，得到种子胶乳。
3)胶乳制备：向种子胶乳中泵入配制好的乳化剂、剩余的混合单体，12小时加料完毕，当压力降至0.01MPa时，反应结束；加入微晶石蜡50g，抽真空，底阀不打开脱吸1.5h，温度升至70℃，保持1h，底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为66℃，加入pH值调节剂氢氧化钾调节pH值2.5，过滤，得到PVDC共聚胶乳。
Claims (7)
1.一种内衬纸专用PVDC胶乳，所述PVDC胶乳原料包括混合单体、助剂、引发剂、乳化剂、种子乳化剂和去离子水，其特征在于：混合单体由占混合单体重量百分比78-85％的偏二氯乙烯、占混合单体重量百分比10-18.0％的甲基丙烯酰胺、占混合单体重量百分比2-5％的丙烯酸丁酯和占混合单体重量百分比0.5-1％的丙烯酸组成；所述助剂为醋酸铵、氯化亚铁和纳米无机硅。
2.根据权利要求1所述的一种内衬纸专用PVDC胶乳，其特征在于：所述纳米无机硅中的无机硅为二氧化硅、二硫化硅、硅酸钠、硅酸钾、硅酸铝、硅酸钙、硅酸、碳化硅中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种内衬纸专用PVDC胶乳，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰和N，N-二乙基苯胺，所述乳化剂为烷基丁二酸酯磺酸钠和聚丙烯酰胺，所述种子乳化剂为十二烷基硫酸钠和OP-7乳化剂。
4.根据权利要求1所述的一种内衬纸专用PVDC胶乳，其特征在于：所述PVDC胶乳原料组份的重量份数为：混合单体50-60份、醋酸铵0.015-0.02份、氯化亚铁0.0005-0.001份、纳米无机硅2-3份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份、N，N-二乙基苯胺0.15-0.2份、烷基丁二酸酯磺酸钠0.5-1份、聚丙烯酰胺0.5-1份、十二烷基硫酸钠0.1-0.2份、OP-7乳化剂0.2-0.3份和去离子水44-54份。
5.一种权利要求1所述内衬纸专用PVDC胶乳的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
第一步，原料的配制：
(1)混合单体的配制，将偏二氯乙烯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和丙烯酸混合搅拌1.5h，制得混合单体；
(2)乳化剂的配制，将烷基丁二酸酯磺酸钠和聚丙烯酰胺加入6份去离子水搅拌混匀制成乳化剂溶液；
(3)引发剂的配制，将过氧化苯甲酰和N，N-二乙基苯胺分别加入4份去离子水，并混合搅拌制成引发剂溶液；
(4)种子乳化剂的配制，将所述十二烷基硫酸钠和OP-7乳化剂加入6份去离子水中进行搅拌混合制成种子乳化剂溶液；
第二步，种子聚合：将24-34份去离子水反应釜，加入助剂和种子乳化剂溶液，封釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，在抽真空，吸入占混合单体重量5％的混合单体，冷分散0.5h，升温47℃，以6kg/24h的加料速度泵入所述引发剂溶液，控制温度55-60℃；当压力降至0.01-0.03MPa时，种子乳液聚合结束，得到种子胶乳；
第三步，乳液制备：向种子胶乳中泵入乳化剂溶液和占混合单体重量95％的混合单体，利用12小时加料完毕，当压力降至0-0.01MPa时，反应结束；经过滤和调节pH,制得到PVDC共聚乳液。
6.根据权利要求5所述一种内衬纸专用PVDC胶乳的制备方法，其特征在于：所述第三步中的过滤为抽真空过滤：在所述第三步中反应结束后，加入微晶石蜡0.05份，抽真空过滤，底阀不打开脱吸1.5h；再温度升至70℃，保持1h；再底阀微开，脱吸2.5h后，加入0.1MPa的水蒸汽，控制温度为65-72℃。
7.根据权利要求5所述一种内衬纸专用PVDC胶乳的制备方法，其特征在于：所述调节pH为加入pH值调节剂三乙胺或氢氧化钾调节pH值2.2-2.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310310176.2A CN103342771B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310310176.2A CN103342771B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103342771A CN103342771A (zh) | 2013-10-09 |
| CN103342771B true CN103342771B (zh) | 2015-12-23 |
Family
ID=49277605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310310176.2A Active CN103342771B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103342771B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105924560B (zh) * | 2014-12-29 | 2017-12-19 | 谢长溪 | 一种耐盐雾性的偏氯乙烯共聚物胶乳 |
| CN105820285B (zh) * | 2014-12-29 | 2018-01-05 | 揭伟 | 一种耐盐雾性的偏氯乙烯共聚物胶乳 |
| CN105085761A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-25 | 湖州新奥利吸附材料有限公司 | 碳分子筛用pvdc组合物的制备方法 |
| CN108638256B (zh) * | 2018-08-16 | 2020-09-08 | 国家***竹子研究开发中心 | 一种竹木用复合涂层防水方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL239911A (zh) * | 1958-06-06 | |||
| AU4691679A (en) * | 1973-12-13 | 1979-10-11 | Unisearch Limited | Preparation and use of prepolymers in radiation curable compositions |
| GB1514510A (en) * | 1975-10-13 | 1978-06-14 | Bexford Ltd | Photographic films |
| CN101649015B (zh) * | 2009-08-27 | 2012-01-11 | 浙江科冠聚合物有限公司 | 医药包装用偏二氯乙烯共聚胶乳及其制备方法和应用 |
| CN103059193B (zh) * | 2012-12-26 | 2016-01-20 | 海南聚能功能薄膜技术开发有限公司 | 烟膜专用pvdc涂布胶乳及其制备方法和应用 |
-
2013
- 2013-07-19 CN CN201310310176.2A patent/CN103342771B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103342771A (zh) | 2013-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101649015B (zh) | 医药包装用偏二氯乙烯共聚胶乳及其制备方法和应用 | |
| CN103342771B (zh) | 一种内衬纸专用pvdc胶乳及其制备方法 | |
| CN101704895B (zh) | 一种高粘性的饲用预糊化淀粉的制备方法 | |
| CN101914218A (zh) | 一种粉体复合钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN102031075B (zh) | 环保节能卷烟胶及其生产方法 | |
| CN105237682A (zh) | 一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN103275260B (zh) | 一种丙烯酸塑塑复合胶乳制备方法 | |
| CN102433095A (zh) | 新型白乳胶及其生产方法 | |
| CN102121207A (zh) | 一种造纸干强剂 | |
| CN105130356A (zh) | 一种轻质磷石膏板配方及其生产方法 | |
| CN103351445B (zh) | 一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂pb110-4及其生产方法 | |
| CN103044602B (zh) | 纸涂布水性乳液及其制备方法和应用 | |
| CN103059195B (zh) | 用于食品包装的牛皮纸专用pvdc胶乳及其制法和应用 | |
| CN103059199A (zh) | 水煮型专用pvdc胶乳及其制备方法和用途 | |
| CN103059202A (zh) | 医药包装涂料用聚偏二氯乙烯共聚乳液及其制备方法和用途 | |
| CN103275263A (zh) | 一种食品包装用超高阻隔胶乳制备方法 | |
| CN106432575B (zh) | 一种耐水煮聚偏二氯乙烯乳液及其制备方法 | |
| CN103059193B (zh) | 烟膜专用pvdc涂布胶乳及其制备方法和应用 | |
| CN104031565A (zh) | 一种低温金属胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103059213B (zh) | 低温热封丙烯酸乳液及其制备方法和用途 | |
| CN103275262A (zh) | 一种食品包装用超高阻隔胶乳 | |
| CN105153345A (zh) | 一种水性环保餐具用pvdc乳液的制备方法 | |
| CN103059196B (zh) | 用于食品包装的超高阻隔膜用pvdc胶乳及其制法和应用 | |
| CN103059194B (zh) | 用于食品包装的油光纸专用pvdc胶乳及其制法和应用 | |
| CN108485399A (zh) | 一种涂布用pvdc水性乳液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 571152, No. 18, North Light Road, Lion Industrial Park, Haikou national hi tech Zone, Hainan Applicant after: Hainan Bikai Waterborne Coatings Co., Ltd. Address before: 570125 Hainan city in Haikou Province, North Longkun Road No. 2 Park building 19 floor Applicant before: Hainan Bikai Waterborne Coatings Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 571152, No. 18, North Light Road, Lion Industrial Park, Haikou national hi tech Zone, Hainan Patentee after: Hainan Kai Kai Shui New Material Co., Ltd. Address before: 571152, No. 18, North Light Road, Lion Industrial Park, Haikou national hi tech Zone, Hainan Patentee before: Hainan Bikai Waterborne Coatings Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171023 Address after: 571152, No. 18, North Light Road, Lion Industrial Park, Haikou national hi tech Zone, Hainan Patentee after: Hai'nan Sainuo Industry Co., Ltd. Address before: 571152, No. 18, North Light Road, Lion Industrial Park, Haikou national hi tech Zone, Hainan Patentee before: Hainan Kai Kai Shui New Material Co., Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Special PVDC (Polyvinyl Dichloride) latex for lining paper and preparation method of special PVDC latex Effective date of registration: 20181225 Granted publication date: 20151223 Pledgee: China Construction Bank Co., Ltd. Haikou Daying Shan Branch Pledgor: Hai'nan Sainuo Industry Co., Ltd. Registration number: 2018460000012 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20190213 Granted publication date: 20151223 Pledgee: China Construction Bank Co., Ltd. Haikou Daying Shan Branch Pledgor: Hai'nan Sainuo Industry Co., Ltd. Registration number: 2018460000012 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Special PVDC (Polyvinyl Dichloride) latex for lining paper and preparation method of special PVDC latex Effective date of registration: 20190702 Granted publication date: 20151223 Pledgee: China Construction Bank Co., Ltd. Haikou Daying Shan Branch Pledgor: Hai'nan Sainuo Industry Co., Ltd. Registration number: 2019460000008 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20201201 Granted publication date: 20151223 Pledgee: China Construction Bank Co.,Ltd. Haikou Daying Shan Branch Pledgor: HAINAN SHINER INDUSTRIAL Co.,Ltd. Registration number: 2019460000008 |