CN103333323A - 高韧性高活性环氧树脂固化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高韧性高活性环氧树脂固化剂及其制备方法，该方法首先按照环碳酸酯︰多元胺摩尔比=0.1~1︰1，称取环碳酸酯和多元胺，将环碳酸酯分批投入盛有多元胺的反应器内反应，再称取多元胺摩尔量的0.5~2.5倍的硫脲，将硫脲分批投入反应器内，反应完成后，使体系温度下降至80℃，然后加入产物总质量的0.5%~5%的促进剂，搅拌均匀后出料封存。本发明制备的固化剂与传统的固化剂不同之处在于，其含有非异氰酸酯合成的聚氨酯柔性链段，具有优异的韧性，良好的冲击强度；而固化剂分子内含有硫脲键的多胺，以酮式和烯醇式平衡态存在，这种烯醇式化合物能快速与环氧基反应，使环氧在冬季固化完全，有效的缩短工期。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂固化剂领域，具体是指一种高韧性高活性环氧树脂固化剂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂与固化剂充分固化后的产物具有良好的物理、化学性能，电绝缘性，低收缩性，耐高低温性，耐磨性优异等。因而环氧树脂广泛应用于建筑、机械、电子电气、航空航天领域。通用型环氧树脂多为双酚A型，受双酚A的分子结构的影响，环氧树脂固化体系存在下列缺陷：
1、环氧树脂固化产物冲击强度不高、脆性大，
2、冬季使用时，环氧树脂固化反应不完全。
因此，环氧树脂的增韧和冬季固化完全一直以来都是该领域所关注的热点。
一般的聚酰胺韧性很好，但其粘度大，与环氧树脂混合困难，且冬季凝胶时间长，固化不完全，限制了环氧树脂在冬季的使用。
普通改性胺，如公开号为CN102604044A的中国发明专利公开了一种硫脲改性低温固化剂及其制备方法，其反应活性高，可在冬季完全固化，但和环氧树脂完全固化后的固化物韧性较差，而制约了环氧树脂的应用。
基于上述原因，发明一种高韧性高活性环氧树脂固化剂成为了一项重要而迫切的工作。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点及偏见，提供了一种高韧性高活性环氧树脂固化剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明所设计一种高韧性高活性环氧树脂固化剂，其结构通式为：
其中，R为C原子数2~6的烷基或
或或
（m=1.5或2.5或3.5）；
R1为H或CH3；
R2为C原子数0或4~6的烷基；
n=1~2。
进一步地，所述R为C原子数2~6的烷基或
（m=1.5或2.5或3.5）；所述R1为CH3，R2为C原子数4~6的烷基。
再进一步地，所述R为C原子数6的烷基，因为己二胺在基础胺中韧性最优，且来源广泛，价格低廉，；R2为C原子数4的烷基，此类双官能度化合物具有较高的活性，提高产物聚合度的同时，无需严苛的反应条件。
本发明还提供了一种高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）按照环碳酸酯︰多元胺摩尔比=0.1~1︰1，称取环碳酸酯和多元胺，将环碳酸酯分批投入盛有多元胺的反应器内，控制反应温度在40~60℃，反应时间0.5~2h；
2）然后称取多元胺摩尔量的0.5~2.5倍的硫脲，将硫脲分批投入反应器内，在110~170℃温度下反应2~5h；
3）反应完成后，使体系温度下降至80℃，再加入步骤2）中产物总质量的0.5%~5%的促进剂，搅拌均匀后出料封存。
作为优选方案，所述步骤1）中，环碳酸酯为乙二醇碳酸酯、1,2-丙二醇碳酸酯、2,3-丁二醇碳酸酯和双环碳酸酯中任意一种或几种。
作为优选方案，所述步骤1）中，多元胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、间苯二甲胺和异佛尔酮二胺中任意一种或几种。
作为优选方案，所述步骤3）中，促进剂为2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、苄基二甲胺、三乙醇胺或2-硫醇基苯并噻唑中任意一种或几种。
本发明的有益效果：
1、本发明制备的固化剂与传统的固化剂不同之处在于，其含有非异氰酸酯合成的聚氨酯柔性链段，具有优异的韧性，良好的冲击强度；而固化剂分子内含有硫脲键的多胺，以酮式和烯醇式平衡态存在，这种烯醇式化合物能快速与环氧基反应，可使环氧在冬季固化完全，有效的缩短工期。
2、本发明制备的高韧性高活性环氧树脂固化剂及其浇注体的主要技术指标如下：
固化剂：
（1）胺值：200~800mgKOH/g；
（2）粘度：1000~20000mPa/s；
（3）挥发份：0~8%
（4）凝胶时间：25℃±2℃条件下，≤10min；-5℃条件下，≤60min
浇注体性能：
冲击强度：≥10.0KJ/m2。
测试结果对比如下表：
表一 固化剂及浇注体各类指标对比
从上表可知，本发明固化剂具有硫脲改性的活性和聚酰胺的韧性，且综合性能良好，粘度适中，适宜冬季使用。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述，以便本领域技术人员理解。
实施例1
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.5mol的乙二醇碳酸酯和1mol四乙烯五胺，将乙二醇碳酸酯分批投入盛有四乙烯五胺的反应器内，控制温度在50℃±2℃反应2h；
2）然后称取0.5mol的硫脲，分批投入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在170℃±2℃下反应2h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量的1%的2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚，搅拌均匀后出料封存。
实施例2
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.1mol的2,3-丁二醇碳酸酯和1mol的乙二胺，将2,3-丁二醇碳酸酯分批投入盛有乙二胺的反应器内，控制温度在60±2℃反应0.5h；
2）然后称取0.6mol的硫脲，分批投入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在110℃±2℃反应5h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量5%的2-硫醇基苯并噻唑，搅拌均匀后出料封存。
实施例3
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取1mol的1,2-丙二醇碳酸酯和1mol己二胺，将1,2-丙二醇碳酸酯分批投入盛有己二胺的反应器内，控制温度在40±2℃反应1h；
2）然后称取2.5mol的硫脲，分批投入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在150℃±2℃反应5h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量0.5%的苄基二甲胺，投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
实施例4
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.3mol的（乙二醇碳酸酯和1,2-丙二醇碳酸酯）和1mol的（乙二胺、二乙烯三胺），将乙二醇碳酸酯和1,2-丙二醇碳酸酯分批投入盛有乙二胺和二乙烯三胺的反应器内，控制温度在45±2℃反应2h；
2）然后称取2.5mol的硫脲，分批投入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在140℃±2℃反应5h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量2.5%的（2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚和苄基二甲胺），投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
实施例5
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.3mol的双环碳酸酯和1mol的异佛尔酮二胺，将双环碳酸酯分批投入盛有异佛尔酮二胺的反应器内，控制温度在40±2℃反应1h；
2）然后称取2.5mol的硫脲，分批投入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在135℃±2℃反应5h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量3%的三乙醇胺，投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
实施例6
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.3mol的（双环碳酸酯和2,3-丁二醇碳酸酯）和1mol的（乙二胺、二乙烯三胺和异佛尔酮二胺），将（双环碳酸酯和2,3-丁二醇碳酸酯）分批投入盛有（乙二胺、二乙烯三胺和异佛尔酮二胺）的反应器内，控制温度在40±2℃，反应1h；
2）然后称取2.5mol的硫脲，分批入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在135℃±2℃反应5h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量3%的三乙醇胺，投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
实施例7
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.6mol的（乙二醇碳酸酯、1,2-丙二醇碳酸酯、2,3-丁二醇碳酸酯和双环碳酸酯）和1mol的（三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺和间苯二甲胺），将乙二醇碳酸酯、1,2-丙二醇碳酸酯、2,3-丁二醇碳酸酯和双环碳酸酯）分批投入盛有（三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、间苯二甲胺）的反应器内，控制温度在60±2℃，反应0.5h；
2）然后称取2.0mol的硫脲，分批入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在145℃±2℃反应2h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量3%的（2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、苄基二甲胺、三乙醇胺和2-硫醇基苯并噻唑），投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
实施例8
高韧性高活性环氧树脂固化剂合成步骤：
1）称取0.2mol的双环碳酸酯和1mol的己二胺，将双环碳酸酯）分批投入盛有己二胺的反应器内，控制温度在60±2℃，反应2h；
2）然后称取2.0mol的硫脲，分批入反应器内，采用油浴加热升温，使其充分溶解，在145℃±2℃反应2h；
3）反应完成后，将体系降温至80℃，再投入步骤2）的产物总质量2%的2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚，投入反应器内，搅拌均匀后出料封存。
以上实施例所用试剂均为化学纯
对实施例1~8制备的高韧性高活性环氧树脂固化剂及浇注体各类指标进行检测：
具体测试标准或方法如下：
胺值：盐酸—乙醇法测定。参考文献：胺类固化剂胺值测定方法的探讨 孙曼灵 郑高锋 热固性树脂 2006，21，（2）。
粘度：按GB/T 7193-2008 4.1，采用NJ-7型旋转粘度计测定
挥发份：按GB/T 7193-2008 4.3，采用恒温真空干燥箱测定。
凝胶时间：按GB/T 12954-1991 5.6，测定凝胶时间。
树脂浇注体性能：
冲击强度：按GB/T 2567-2008 5.1，测试冲击强度。
表二 各实施例数据对比
其它未详细说明的部分均为现有技术。尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (8)
1.高韧性高活性环氧树脂固化剂，其结构通式为：
其中，R为C原子数2~6的烷基或
或
或
（m=1.5或2.5或3.5）；
R1为H或CH3；
R2为C原子数0或4~6的烷基；
n=1~2。
2.根据权利要求1所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂，其特征在于：所述R为C原子数2~6的烷基或
（m=1.5或2.5或3.5）；所述R1为CH3；R2为C原子数4~6的烷基。
3.根据权利要求2所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂，其特征在于：所述R为C原子数6的烷基；R2为C原子数4的烷基。
4.一种根据权利要求1所述高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）按照环碳酸酯︰多元胺摩尔比=0.1~1︰1，称取环碳酸酯和多元胺，将环碳酸酯分批投入盛有多元胺的反应器内，控制反应温度在40~60℃，反应时间0.5~2h；
2）然后称取多元胺摩尔量的0.5~2.5倍的硫脲，将硫脲分批投入反应器内，在110~170℃温度下反应2~5h；
3）反应完成后，使体系温度下降至80℃，再加入步骤2）中产物总质量的0.5%~5%的促进剂，搅拌均匀后出料封存。
5.根据权利要求4所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中，环碳酸酯为乙二醇碳酸酯、1,2-丙二醇碳酸酯、2,3-丁二醇碳酸酯和双环碳酸酯中任意一种或几种。
6.根据权利要求4或5所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中，多元胺为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、间苯二甲胺和异佛尔酮二胺中任意一种或几种。
7.根据权利要求4或5所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤3）中，促进剂为2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、苄基二甲胺、三乙醇胺或2-硫醇基苯并噻唑中任意一种或几种。
8.根据权利要求6所述的高韧性高活性环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤3）中，促进剂为2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、苄基二甲胺、三乙醇胺或2-硫醇基苯并噻唑中任意一种或几种。
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103333323B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104559681A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 财团法人工业技术研究院 | 涂布组合物及由其所制备的涂层 |
| CN104744670A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-01 | 湖南大学 | 一种环氧丙烯酸酯预聚物及其应用 |
| CN106146802A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-11-23 | 武汉工程大学 | 化合物2‑硫脲基‑3,5‑二(甲硫基)‑4‑氨基甲苯在环氧树脂体系的应用 |
| CN106316907A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-01-11 | 武汉工程大学 | 化合物2‑硫脲基‑3,5‑二(甲硫基)‑4‑氨基甲苯及其合成方法 |
| WO2018108890A1 (en) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for manufacturing ethylene amines |
| CN108713012A (zh) * | 2016-02-12 | 2018-10-26 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法 |
| CN109401534A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-03-01 | 中北大学 | 非异氰酸酯聚脲型环氧固化剂的环氧防腐涂料的制备方法 |
| CN109438675A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-08 | 广州市白云化工实业有限公司 | 改性环氧树脂固化剂及其制备方法 |
| CN111909360A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-11-10 | 深圳飞扬兴业科技有限公司 | 一种高弹性环氧固化剂、制备方法以及环氧树脂 |
| US10995058B2 (en) | 2016-12-15 | 2021-05-04 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for manufacturing hydroxyethyl ethylene amines |
| CN112940349A (zh) * | 2019-12-10 | 2021-06-11 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种含有五元环状碳酸酯基团的组合增韧剂、制备方法及其在环氧增韧中的应用 |
| GB2624050A (en) * | 2022-10-30 | 2024-05-08 | Spider Resin Ltd | Method of Manufacturing Moisture-Cure Resin Composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5115070A (en) * | 1990-03-09 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Polyalkyleneoxy polyahis containing hydrogen bonding moieties in their backbone and hydroxyalkyl carbamate end groups and a process for their preparation |
| CN1127284A (zh) * | 1993-12-21 | 1996-07-24 | 巴斯福公司 | 可用环状碳酸酯固化的涂层组合物 |
| JP2010030629A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ガスバリア性容器 |
-
2013
- 2013-06-13 CN CN201310236228.6A patent/CN103333323B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5115070A (en) * | 1990-03-09 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Polyalkyleneoxy polyahis containing hydrogen bonding moieties in their backbone and hydroxyalkyl carbamate end groups and a process for their preparation |
| CN1127284A (zh) * | 1993-12-21 | 1996-07-24 | 巴斯福公司 | 可用环状碳酸酯固化的涂层组合物 |
| JP2010030629A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ガスバリア性容器 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104559681A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 财团法人工业技术研究院 | 涂布组合物及由其所制备的涂层 |
| CN104559681B (zh) * | 2013-10-23 | 2018-05-15 | 财团法人工业技术研究院 | 涂布组合物及由其所制备的涂层 |
| CN104744670A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-01 | 湖南大学 | 一种环氧丙烯酸酯预聚物及其应用 |
| CN104744670B (zh) * | 2015-04-14 | 2017-03-01 | 湖南大学 | 一种环氧丙烯酸酯预聚物及其应用 |
| CN108713012A (zh) * | 2016-02-12 | 2018-10-26 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法 |
| CN108713012B (zh) * | 2016-02-12 | 2021-07-02 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法 |
| CN106146802B (zh) * | 2016-08-19 | 2019-05-03 | 武汉工程大学 | 化合物2-硫脲基-3,5-二(甲硫基)-4-氨基甲苯在环氧树脂体系的应用 |
| CN106146802A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-11-23 | 武汉工程大学 | 化合物2‑硫脲基‑3,5‑二(甲硫基)‑4‑氨基甲苯在环氧树脂体系的应用 |
| CN106316907A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-01-11 | 武汉工程大学 | 化合物2‑硫脲基‑3,5‑二(甲硫基)‑4‑氨基甲苯及其合成方法 |
| CN110072838A (zh) * | 2016-12-15 | 2019-07-30 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备亚乙基胺的方法 |
| US20190308930A1 (en) * | 2016-12-15 | 2019-10-10 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for manufacturing ethylene amines |
| CN110072838B (zh) * | 2016-12-15 | 2022-04-15 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备亚乙基胺的方法 |
| US10975017B2 (en) | 2016-12-15 | 2021-04-13 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for manufacturing ethylene amines |
| US10995058B2 (en) | 2016-12-15 | 2021-05-04 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for manufacturing hydroxyethyl ethylene amines |
| WO2018108890A1 (en) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for manufacturing ethylene amines |
| CN109401534A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-03-01 | 中北大学 | 非异氰酸酯聚脲型环氧固化剂的环氧防腐涂料的制备方法 |
| CN109438675A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-08 | 广州市白云化工实业有限公司 | 改性环氧树脂固化剂及其制备方法 |
| CN109438675B (zh) * | 2018-10-15 | 2021-06-15 | 广州市白云化工实业有限公司 | 改性环氧树脂固化剂及其制备方法 |
| CN112940349A (zh) * | 2019-12-10 | 2021-06-11 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种含有五元环状碳酸酯基团的组合增韧剂、制备方法及其在环氧增韧中的应用 |
| CN112940349B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-08-12 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种含有五元环状碳酸酯基团的组合增韧剂、制备方法及其在环氧增韧中的应用 |
| CN111909360A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-11-10 | 深圳飞扬兴业科技有限公司 | 一种高弹性环氧固化剂、制备方法以及环氧树脂 |
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