CN103314015B - 包含酯基的共聚物及其在润滑剂中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含酯基的共聚物，其具有至少一个非极性链段P和至少一个极性链段D，其中该极性链段D具有至少8个重复单元。并且该极性链段D中分散性重复单元的重量比例为基于极性链段D的重量计的至少30％，其中该包含酯基的共聚物可以通过NMP(氮氧调控聚合)获得。本发明进一步描述具有改进的摩擦性能并包含所述共聚物的润滑油。

Description

包含酯基的共聚物及其在润滑剂中的用途
技术领域
本发明涉及包含酯基的共聚物和包含这些共聚物的润滑剂。本发明进一步描述了包含酯基的共聚物用于改进润滑剂摩擦性能的用途。
背景技术
出于燃料经济性的原因，现代研究要解决的任务是越来越多地减少搅油损失与油的内部摩擦。由此，近年来已表明的趋势是所用油的粘度越来越低，并因此润滑膜越来越薄，尤其是在高温下。因此，持久寻求补偿相关缺陷的解决方案。
WO2004/087850(EvonikRohMax)描述了PAMA嵌段聚合物，例如基于甲基丙烯酸2-(4-吗啉基)乙酯MoEMA或基于甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)的嵌段聚合物在润滑油中的成膜性减摩作用。
WO2006/105926(EvonikRohMax)描述了一类新的单体，例如甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯(AcAcEMA)与N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲(EUMA；亚乙基脲甲基丙烯酸酯)和由此衍生的无规和嵌段共聚物及其在润滑油中的用途。
WO2009/019065(EvonikRohMax)描述了用作抗疲劳添加剂的具有成膜性能的序列嵌段或接枝聚合物。
Arkema的两篇文献描述了可以通过NMP(氮氧调控聚合)获得的嵌段聚合物及其在润滑油中的用途。在此，WO2005/056739描述了作为粘度指数改进剂的用途，而EP1696020描述了作为倾点改进剂的用途。与后一篇文献类似，WO2009/077396(Ciba)描述了可以通过NMP获得的用作生物柴油流动改进剂的嵌段聚合物。
上面详细描述的聚合物已经在润滑油的摩擦性能方面导致显著的改进。但是，持久需要改进润滑剂，尤其是润滑油的性能分布。
发明内容
考虑到现有技术，本发明的目的由此在于提供一种具有改进的性能分布的添加剂或润滑剂，优选润滑油。
例如，本发明意于提供高效添加剂，其可以导致润滑剂，尤其是润滑油的摩擦系数的显著改进。
在这方面，这种改进意于在不同条件下实现，更特别还在边界润滑或边界摩擦范围内，在所述范围中表面类似(quasi)真接触，即表面的间距低于其表面粗糙度—尤其在低速、低粘度和/或高应力下达到的状态。这种状态例如在发动机中的活塞回行时存在，并尤其通过高频往复试验机(HFRR)测试进行模拟。关于这个主题，也参见：B.J.Hamrock；B.O.Jacobson；S.R.Schmid：FundamentalsofFluidFilmLubrication，MarcelDekker，NewYork，第二版，2004。
此外，该添加剂应可特别廉价地制备。因此本发明进一步的目的在于提供具有高分散性、高腐蚀保护(即高水平的金属钝化剂性能)、针对氧化与热应力的高稳定性，以及高剪切强度的添加剂。此外，该添加剂还应以大量可溶在非常非极性的润滑油中，例如在全合成油中。本发明进一步的目的在于提供添加剂，该添加剂除了减摩作用还附加改进了该润滑油的流动性能，即具有粘度指数改进作用。此外，该添加剂应表现出作为抗磨添加剂和/或作为抗疲劳添加剂的效果。
这里区分为在传动***金属表面上、尤其在齿轮机构和滚柱轴承上的两类缺陷：
1.由连续的表面材料剥蚀造成的磨损或由于两个摩擦对的表面磨损后的突然材料剥蚀造成的擦伤。
2.通过灰斑(表面疲劳，微点蚀)或疲坑(表面下疲劳、点蚀)变得可见的疲劳。这种损坏由归因于裂纹(其在表面下方20-40微米或100-500微米由金属晶格中的剪切应力造成)的材料剥落或崩落造成。
这些目的，以及并未明确说明但是可以通过介绍引入讨论的上下文立即可导出或可推断出的其它目的，通过具有权利要求1的所有特征的共聚物实现。本发明的共聚物的适当改变在引用权利要求1的权利要求中加以保护。
本发明因此提供包含酯基并具有至少一个非极性链段P和至少一个极性链段D的共聚物，其中该极性链段D具有至少8个重复单元，并且该极性链段D中分散性重复单元的重量比例为基于极性链段D的重量计的至少30％，其特征在于其可以通过NMP(氮氧调控聚合)获得。
由此以不可预见的方式成功提供用于润滑剂，尤其是润滑油的添加剂，其表现出特别有利的性能分布。例如，本发明的共聚物导致具有优异的摩擦性能的润滑油。这种改进令人惊讶地可在宽频率范围内实现。结果，这些共聚物保护表面以防磨损。
此外，通过使用本发明的共聚物可以实现降低材料疲劳(抗疲劳添加剂)。在此，这些添加剂实现减少了上文详述的灰斑(表面疲劳，微点蚀)或疲坑(表面下疲劳，点蚀)的形成。
此外，这些添加剂可以以简单和廉价的方式制备，其中尤其可以使用市售组分。在此，可以以工业规模生产，而为此不需要新的或具有复杂结构的设备。
例如，该聚合物可以配置为令人惊讶地剪切稳定的，使得该润滑剂具有非常长的使用寿命。此外，根据本发明使用的添加剂可以在润滑剂中带来很多值得希望的性能。例如，可制造具有突出的低温性能或粘度性能的润滑剂，所述润滑剂含有本发明的包含酯基的聚合物。由此能够将不同添加剂的数量最小化。此外，本发明的包含酯基的聚合物可与许多添加剂相容。由此能够将该润滑剂调节以适应多种多样的要求。
本发明的共聚物表现出优异的分散性能。由此，这些共聚物防止形成任何沉积物。该共聚物带来优异的抗腐蚀性能，即金属钝化剂性能。本发明的共聚物优异地结合金属离子。由此减少了润滑油的过早氧化。
此外，要使用的添加剂没有表现出对燃料消耗或润滑剂的环境相容性的任何不利效果。
包含酯基的聚合物在本发明的上下文中理解为是指可以通过单体组合物聚合获得的聚合物，所述单体组合物包含具有至少一个酯基的烯属不饱和化合物，其在下文中称为酯单体。因此，这些聚合物含有酯基作为侧链的一部分。这些聚合物尤其包括聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚富马酸烷基酯和/或聚马来酸烷基酯。
酯单体本身是已知的。它们尤其包括(甲基)丙烯酸酯、马来酸酯和富马酸酯，其可以具有不同的醇残基。表述“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及二者的混合物。这些单体是公知的。
包含酯基的聚合物包含优选至少40重量％、更优选至少60重量％、尤其优选至少80重量％和最优选至少90重量％的衍生自酯单体的重复单元。
本发明的共聚物包含至少一个非极性链段P与至少一个极性链段D，其中所述极性链段D具有至少8个重复单元并且在该极性链段D中分散性重复单元的重量比例为基于该极性链段D重量计的至少30％。
术语“重复单元”在本领域中是公知的。根据NMP法通过单体的自由基聚合获得本发明聚合物。在此双键打开而形成共价键。因此，该重复单元得自所用单体。
本发明的聚合物具有极性和非极性链段。在此，术语“链段”表示该聚合物的片段。该链段可以具有由一种或多种单体单元组成的基本恒定的组成。此外，该链段可以具有梯度，在这种情况下各种不同单体单元(重复单元)的浓度在链段长度上改变。极性链段D通过分散单体的比例而不同于非极性链段P。非极性链段可以具有至多为小比例的分散性重复单元(单体单元)，而极性链段包含高比例的分散性重复单元(单体单元)。
分散单体理解为尤其是指具有官能团的单体，在此可以假定，具有这些官能团的聚合物可以将粒子，尤其是烟灰粒子保持在溶液中(参见R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“ChemistryandTechnologyofLubricants”，BlackieAcademic&Professional，伦敦，第二版，1997)。这尤其包括具有含硼、含磷、含硅、含硫、含氧和含氮的基团的单体，其中优选为氧官能化和氮官能化的单体。
该极性链段D根据本发明包含至少8个、优选至少12个和最优选至少15个重复单元。在此，该极性链段D包含基于该极性链段D重量计的至少30重量％、优选至少40重量％的分散性重复单元。除了该分散性重复单元之外，该极性链段还可以具有不具有任何分散作用的重复单元。该极性链段可以具有无规结构，使得不同的重复单元在该链段长度上具有无规分布。此外，该极性链段可以具有嵌段状结构或梯度形式的结构，使得在该极性链段内部的非分散性重复单元和分散性重复单元具有不均匀分布。
该非极性疏水性链段P可以包含小比例的分散性重复单元，其优选为基于非极性链段P重量计的小于20重量％，更优选小于10重量％和最优选小于5重量％。在特别合适的配置中，该非极性链段P基本不包含分散性重复单元。
包含酯基的聚合物的非极性链段P可以具有5至100重量％、尤其是20至98重量％、优选30至95和最优选70至92重量％的衍生自在醇残基中具有7至15个碳原子的酯单体的重复单元。
在特定方面，包含酯基的聚合物的非极性链段P可以具有0至80重量％、优选0.5至60重量％、更优选2至50重量％和最优选5至20重量％的衍生自在醇残基中具有16至40个碳原子的酯单体的重复单元。
此外，包含酯基的聚合物的非极性链段P可以具有0至40重量％、优选0.1至30重量％和更优选0.5至20重量％的衍生自在醇残基中具有1至6个碳原子的酯单体的重复单元。
包含酯基的聚合物的非极性链段P包含优选至少40重量％、更优选至少60重量％、尤其优选至少80重量％和最优选至少90重量％的衍生自酯单体的重复单元。
可以用于获得本发明的包含酯基的聚合物的非极性链段P的混合物可以含有0至40重量％、尤其0.1至30重量％且更优选0.5至20重量％的一种或多种式(I)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R1是具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，R2和R3各自独立地为氢或式-COOR’的基团，其中R’是氢或具有1至6个碳原子的烷基。
组分(I)的实例尤其包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯；衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。
待聚合以制备该非极性链段P的组合物优选含有5至100重量％、优选10至98重量％和尤其优选20至95重量％的一种或多种式(II)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R4是具有7至15个碳原子的直链或支链烷基，R5和R6各自独立地为氢或式-COOR”的基团，其中R”是是氢或具有7至15个碳原子的烷基。
组分(II)的实例尤其包括：衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯，如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯；衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油烯基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯；和相应的富马酸酯与马来酸酯。
此外，用于制备该非极性链段P的优选单体组合物包含0至80重量％、优选0.5至60重量％、更优选2至50重量％和最优选5至20重量％的一种或多种式(III)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R7是具有16至40个、优选16至30个碳原子的直链或支链烷基，R8和R9各自独立地为氢或式-COOR”’的基团，其中R”’是氢或具有16至40个、优选16至30个碳原子的烷基。
组分(III)的实例尤其包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸2，4，5-三叔丁基-3-乙烯基环己酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四叔丁基环己酯；和相应的富马酸酯与马来酸酯。
具有长链醇残基的酯化合物，尤其是组分(II)和(III)，可以例如通过(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯、马来酸酯和/或相应的酸与长链脂肪醇反应获得，其中通常形成酯，例如具有各种不同长链醇残基的(甲基)丙烯酸酯的混合物。这些脂肪醇尤其包括OxoAlcohol7911、OxoAlcohol7900、OxoAlcohol1100；Alfol610、Alfol810、Lial125和Nafol类型(Sasol)；Alphanol79(ICI)；Epal610和Epal810(Afton)；Linevol79、Linevol911和Neodol25E(Shell)；Dehydad、Hydrenol和Lorol类型(Cognis)；Acropol35和Exxal10(ExxonChemicals)；Kalcol2465(KaoChemicals)。
在烯属不饱和酯化合物中，(甲基)丙烯酸酯相对于马来酸酯和富马酸酯是特别优选的，即式(I)、(II)和(III)的R2、R3、R5、R6、R8和R9在特别优选的实施方案中为氢。
如果式(II)的酯单体与式(III)的酯单体的混合物用于制备本发明的共聚物，式(II)的酯单体对式(III)的酯单体的重量比可以在宽范围内。在醇残基中具有7至15个碳原子的式(II)的酯化合物对在醇残基中具有16至40个碳原子的式(III)的酯化合物的比例优选为50∶1至1∶30，更优选为10∶1至1∶3，尤其优选为5∶1至1∶1。
此外，用于制备非极性链段的单体混合物可以包含可与式(I)、(II)和/或(III)的烯属不饱和酯化合物共聚合的烯属不饱和单体。
特别适合的用于根据本发明聚合的共聚单体是符合下式的那些：
其中R1*和R2*各自独立地选自氢、卤素、CN、具有1至20个、优选1至6个和更优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，其可以被1至(2n+1)个卤素原子取代，其中n是该烷基的碳原子数(例如CF3)、具有2至10个、优选2至6个和更优选2至4个碳原子的α，β-不饱和的直链或支链链烯基或炔基，其可以被1至(2n-1)个卤素原子，优选氯取代，其中n是该烷基的碳原子数，例如CH2＝CC1-，具有3至8个碳原子的环烷基，其可以被1至(2n-1)个卤素原子，优选氯取代，其中n是该环烷基的碳原子数；具有3至40个、优选5至18个碳原子的芳族或杂芳族基团，其可以被上文详述的基团，优选具有1至6个碳原子的烷基或卤素取代；C(＝Y*)R5*、C(＝Y*)NR6*R7*、Y*C(＝Y*)R5*、SOR5*、SO2R5*、OSO2R5*、NR8*SO2R5*、PR5* 2、P(＝Y*)R5* 2、Y*PR5* 2、Y*P(＝Y*)R5* 2、可以用附加的R8*、芳基或杂环基季铵化的NR8* 2，其中Y*可以是NR8*、S或O，优选O；R5*是具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷基硫基、OR15(R15是氢或碱金属)、1至20个碳原子的烷氧基、芳氧基或杂环基氧基；R6*和R7*各自独立地为氢或具有1至20个碳原子的烷基，或R6*和R7*一起可以构成具有2至7个和优选2至5个碳原子的亚烷基，在这种情况下它们构成3-至8-元和优选3-至6-元环，并且R8*是氢、具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基；
R3*和R4*独立地选自氢、卤素(优选氟或氯)、具有1至6个碳原子的烷基和其中R9*是氢、碱金属或具有1至40个碳原子的烷基的COOR9*，或者R1*和R3*一起可以构成式(CH2)n′的基团，其可以被1至2n′个卤素原子或C1至C4烷基取代，或构成式C(＝O)-Y*-C(＝O)，其中n′是2至6，优选3或4，并且Y*如上定义；并且其中R1*、R2*、R3*和R4*基团的至少2个是氢或卤素。
优选的共聚单体尤其包括卤乙烯，例如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯和偏二氟乙烯；
苯乙烯单体，例如苯乙烯、在侧链中具有烷基取代基的取代苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯、在环上具有烷基取代基的取代苯乙烯，如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤代苯乙烯，例如单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；乙烯基醚和异戊二烯基醚；
不同于在(I)、(II)和(III)中提及的那些的马来酸和马来酸衍生物，例如马来酸酐、甲基马来酸酐、马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺；
不同于在(I)、(II)和(III)中提及的那些的富马酸和富马酸衍生物。
此外，用于制备该非极性链段的单体混合物可以包含分散单体。
共聚单体的比例为基于用于制备该非极性链段P的单体组合物重量计的优选0至50重量％、更优选0.1至40重量％和最优选0.5至20重量％。
在特别优选的实施方案中，该非极性链段P包含衍生自在烷基基团中具有优选7至40个、更优选10至30个碳原子的甲基丙烯酸酯的重复单元和衍生自苯乙烯单体的重复单元。苯乙烯单体的比例是基于用于制备非极性链段P的单体组合物重量计的优选0至40重量％、更优选0.1至20重量％和最优选0.5至5重量％。甲基丙烯酸酯的比例是基于用于制备非极性链段P的单体组合物重量计的优选至少60重量％、更优选至少80重量％和最优选至少90重量％。
在进一步的实施方案中，该非极性链段P包含衍生自在烷基基团中具有优选7至40个、更优选10至30个碳原子的甲基丙烯酸酯的重复单元和衍生自在烷基基团中具有优选7至40个、更优选10至30个碳原子的丙烯酸酯的重复单元。在烷基基团中具有优选7至40个、更优选10至30个碳原子的丙烯酸酯的比例是基于用于制备非极性链段P的单体组合物重量计的优选0至40重量％、更优选0.1至20重量％和最优选0.5至5重量％。甲基丙烯酸酯的比例是基于用于制备非极性链段P的单体组合物重量计的优选至少60重量％、更优选至少80重量％和最优选至少90重量％。
除了非极性链段P之外，根据本发明可用的聚合物包含至少一个极性链段D，其包含衍生自分散单体的重复单元。
分散单体自长时间以来就已经用于润滑油中的聚合物型添加剂的官能化，并因此是本领域技术人员已知的(参见R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“ChemistryandTechnologyofLubricants”，BlackieAcademic&Professional，伦敦，第二版，1997)。适当地，尤其可使用杂环乙烯基化合物和/或式(IV)的烯属不饱和的极性酯化合物作为分散单体：
其中R是氢或甲基，X是氧、硫或式-NH-或-NRa-的氨基基团，其中Ra是具有1至40个和优选1至4个碳原子的烷基，R10是包含2至1000个、尤其为2至100个且优选2至20个碳原子并具有至少一个杂原子、优选至少两个杂原子的基团，R11和R12各自独立地为氢或式-COX’R10’的基团，其中X’是氧或式-NH-或-NRa’-的氨基基团，其中Ra’是具有1至40个和优选1至4个碳原子的烷基，并且R10’是包含1至100个、优选1至30个和更优选1至15个碳原子的基团。
表述“包含2至1000个碳的基团”表示具有2至1000个碳原子的有机化合物的残基。类似定义适用于相应术语。其包括芳族和杂芳族基团，以及烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、链烯基、烷酰基、烷氧基羰基，以及杂脂族基团。在此提及的基团可以是支化或非支化的。此外，这些基团可以具有常用取代基。取代基是例如具有1至6个碳原子的直链和支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-甲基丁基或己基；环烷基，例如环戊基和环己基；芳族基团，如苯基或萘基；氨基、羟基、醚基、酯基和卤素基团。
根据本发明，芳族基团表示具有优选6至20个且尤其为6至12个碳原子的单或多环芳族化合物的基团。杂芳族基团表示其中至少一个CH基团已经被N替代和/或至少两个相邻CH基团已经被S、NH或O替代的芳基，其中杂芳族基团具有3至19个碳原子。
根据本发明优选的芳族或杂芳族基团衍生自苯、萘、联苯、二苯醚、二苯甲烷、二苯基二甲基甲烷、双苯酮(Bisphenon)、二苯基砜、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、唑、咪唑、异噻唑、异唑、吡唑、1，3，4-二唑、2，5-二苯基-1，3，4-二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-***、2，5-二苯基-1，3，4-***、1，2，5-三苯基-1，3，4-***、1，2，4-二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-***、1，2，3-***、1，2，3，4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、异吲哚、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并异唑、苯并异噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并***、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、联吡啶、吡嗪、吡唑、嘧啶、哒嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，4，5-三嗪、四嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、1，8-萘啶、1，5-萘啶、1，6-萘啶、1，7-萘啶、酞嗪、吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶或喹嗪、4H-喹嗪、二苯醚、蒽、苯并吡咯、苯并噻二唑、苯并二唑、苯并吡啶、苯并吡嗪、苯并吡嗪啶(Benzopyrazidin)、苯并嘧啶、苯并三嗪、中氮茚、吡啶并吡啶、咪唑并嘧啶、吡嗪并嘧啶、咔唑、吖啶、吩嗪、苯并喹啉、吩嗪、吩噻嗪、吖嗪(Acridizin)、苯并蝶啶、菲咯啉和菲，它们还可以任选被取代。
优选的烷基基团包括甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。
优选的环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基，其任选被支链或非支链烷基取代。
优选的烷酰基包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰基、丁酰基、戊酰基、新戊酰基、己酰基、癸酰基和十二烷酰基。
优选的烷氧基羰基包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基、2-甲基己氧基羰基、癸氧基羰基或十二烷氧基羰基。
优选的烷氧基包括其烃基团是前述优选烷基之一的烷氧基。
优选的环烷氧基包括其烃基团是前述优选环烷基之一的环烷氧基。
优选的存在于R10基团中的杂原子尤其包括氧、氮、硫、硼、硅和磷，其中优选氧和氮。
该R10基团包含至少一个、优选至少两个、优选至少三个杂原子。
式(IV)的酯化合物中的R10基团优选具有至少2个不同的杂原子。在这种情况下，在式(IV)的至少一种酯化合物中的R10基团可以包含至少一个氮原子和至少一个氧原子。
式(IV)的烯属不饱和的极性酯化合物的实例尤其包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、杂环(甲基)丙烯酸酯和/或含羰基的(甲基)丙烯酸酯。
该(甲基)丙烯酸羟基烷基酯尤其包括(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3，4-二羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯和1，10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯。
适当的含羰基(甲基)丙烯酸酯包括例如(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧甲酯、(甲基)丙烯酸唑烷基乙酯、N-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺、(甲基)丙烯酸丙酮基酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、琥珀酸单-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮、N-(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-(甲基)丙烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮、N-(3-(甲基)丙烯酰氧基十七烷基)-2-吡咯烷酮和N-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲。
杂环(甲基)丙烯酸酯尤其包括(甲基)丙烯酸2-(1-咪唑基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-吗啉基)乙酯和1-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮。
特别感兴趣的另外为(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和(甲基)丙烯酸氨基烷基酯酰胺，例如(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、二甲氨基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸3-二乙氨基戊酯和(甲基)丙烯酸3-二丁氨基十六烷基酯。
此外，可使用含磷、含硼和/或含硅的(甲基)丙烯酸酯以制备该极性链段D，如(甲基)丙烯酸2-(二甲基磷酸基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(亚乙基亚磷酸基)丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基膦基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基膦酰基乙酯、二乙基(甲基)丙烯酰基膦酸酯、二丙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸2-(二丁基膦酰基)乙酯、2，3-亚丁基(甲基)丙烯酰基乙基硼酸酯、甲基二乙氧基(甲基)丙烯酰基乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酸二乙基磷酸基乙酯。
优选的杂环乙烯基化合物尤其包括2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基丁内酰胺、乙烯基氧杂环戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫杂环戊烷、乙烯基噻唑和氢化乙烯基噻唑、乙烯基唑和氢化乙烯基唑，其中特别优选使用N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮用于官能化。
上面详细描述的单体可以单独或以混合物形式使用。
在本发明的特定方面中，在式(IV)的至少一种酯化合物中的R10基团中的至少一个杂原子可以经至少4个原子、更优选经至少6个原子与X基团分隔开。
式(IV)的至少一种酯化合物中的R10基团优选是式(V)的基团
其中A是具有1至500个碳原子、优选1至100个碳原子和更优选1至50个碳原子的连接基团，R13和R14基团各自独立地为氢或具有1至40个碳原子、更优选1至20个碳原子和最优选1至4个碳原子的烷基。表述“具有1至500个碳原子的连接基团”表示包含1至500个碳原子的有机化合物的残基。其包含芳族和杂芳族基团，以及烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、链烯基、烷酰基、烷氧基羰基以及杂脂族基团。这些基团已经在上文详细描述过。
优选的式(V)中的连接基团包括式(VI)的基团
其中n是1至8、优选1至6和更优选1至3的整数。
在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团优选是式(VII)的基团
更优选地，所用分散单体可以是式(VIII)的二甲氨基二甘醇甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙酯；2-甲基-2-丙烯酸-2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙酯)
在本发明进一步的方面中，在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团可以包含至少一个、更优选至少两个式-CO-的基团。式-CO-的基团可以是酮和/或醛的羰基、羧酸、羧酸酯和/或羧酰胺的羰基和/或碳酸衍生物的羰基，尤其是脲基团和/或氨基甲酸酯基的羰基。
在这里，至少两个式-CO-的基团可以彼此经由不超过4个原子连接。
在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团优选可以为式(IX)的基团
更优选地，组分d)包含式(X)的琥珀酸单-2-甲基丙烯酰氧基乙酯
在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团优选可以为式(XI)的基团
更优选地用作分散单体的可以是式(XII)的甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯(3-氧代-丁酸-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙酯)。
在本发明进一步的方面中，在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团可以包含至少一个式-CO-的基团和至少一个氮原子。
在这种情况下，在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团可以具有至少一个脲基团，其中脲基团通常可由式-NRb-CO-NRc-表示，其中基团Rb和Rc各自独立地为氢或具有1至40个碳原子、优选1至20个碳原子和更优选1至4个碳原子的基团，或基团Rb与Rc可以构成具有1至80个碳原子的环。
在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团优选可以为式(XIII)的基团
其中A是具有1至500个碳原子、优选1至100个碳原子和更优选1至50个碳原子的连接基团。术语“具有1至500个碳原子的连接基团”已经在上文详细描述过。
更优选地，可用作分散单体的是式(XIV)的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙酯)
特别感兴趣的尤其是使用甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、琥珀酸单-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(4-吗啉基)乙酯、二甲氨基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和/或二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺获得的包含酯基的聚合物，其中使用N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(4-吗啉基)乙酯具有特别的优点。在此，非常特别优选甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯。
除了分散单体，用于制备该极性链段的组合物还可以包含上文已经详细描述过的非分散单体。这些尤其包括式(I)、(II)和/或(III)的烯属不饱和酯化合物。
在特别优选的实施方案中，该极性链段D包含衍生自式(IV)的分散性甲基丙烯酸酯的重复单元和衍生自苯乙烯单体的重复单元。苯乙烯单体的比例为基于用于制备极性链段D的单体组合物重量计的优选0至40重量％、更优选0.1至30重量％和最优选0.5至20重量％。式(IV)的分散性甲基丙烯酸酯的比例为基于用于制备极性链段D的单体组合物重量计的优选至少50重量％、更优选至少70重量％和最优选至少80重量％。
在特别优选的实施方案中，该极性链段D包含衍生自式(IV)的分散性甲基丙烯酸酯的重复单元和衍生自丙烯酸酯的重复单元。丙烯酸酯的比例为基于用于制备极性链段D的单体组合物重量计的优选0至40重量％、更优选0.1至30重量％和最优选0.5至20重量％。式(IV)的分散性甲基丙烯酸酯的比例为基于用于制备极性链段D的单体组合物重量计的优选至少50重量％、更优选至少70重量％和最优选至少80重量％。
疏水性链段对极性链段的重量比适当地为100∶1至1∶1、更优选30∶1至2∶1和最优选10∶1至4∶1。
疏水性链段和极性链段的长度可以在宽范围内变化。该非极性链段P优选具有至少10、尤其至少40的重均聚合度。疏水性链段的重均聚合度优选为20至5000，尤其50至2000。
分散性重复单元的比例优选为基于包含酯基的聚合物重量计的0.5重量％至20重量％，更优选1.5重量％至15重量％和最优选2.5重量％至10重量％。在此，这些重复单元优选在包含酯基的聚合物内形成链段状结构，使得优选基于该分散性重复单元总重量计的至少70重量％、更优选至少80重量％是极性链段D的组成部分。
衍生自苯乙烯单体的重复单元的基于包含酯基的聚合物重量计的比例优选可以为0重量％至40重量％、尤其0.1至25重量％、更优选0.5重量％至10重量％和最优选1重量％至5重量％。
本发明描述了优选具有高油溶性的聚合物。术语“油溶性”指的是可以制得基础油与包含酯基的聚合物的混合物，而没有宏观的相形成，该混合物具有至少0.1重量％、优选至少0.5重量％的所述聚合物。该聚合物可以以分散的和/或溶解的形式存在于该混合物中。油溶性尤其取决于亲脂性侧链的比例和取决于基础油。这种性能是本领域技术人员已知的，并可以容易地通过亲脂性单体的比例对特定基础油进行调节。
特别感兴趣的尤其是优选具有7500至1000000克/摩尔、更优选10000至600000克/摩尔和最优选15000至80000克/摩尔的重均分子量Mw的包含酯基的聚合物。
数均分子量Mn可以优选为5000至800000克/摩尔，更优选7500至500000克/摩尔和最优选10000至80000克/摩尔。
此外合适的是其多分散性指数Mw/Mn为1至5、更优选1.05至4的包含酯基的聚合物。数均和重均分子量可以通过已知方法，例如凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。
包含酯基的聚合物可以具有多种多样的结构。例如，该聚合物可以以具有相应的极性与非极性链段的二嵌段、三嵌段、多嵌段、梳形和/或星形共聚物形式存在。根据本发明，该共聚物可以通过NMP(＝氮氧调控聚合)获得。该NMP法对本领域技术人员是已知的，并描述在例如K.Matyjaszewski，T.P.Davis，HandbookofRadicalPolymerization，Wiley-Interscience，Hoboken2002中。
这些方法的特征在于，存在稳定的氮氧自由基化合物，也称为N-氧自由基化合物，其被认为可以与链末端发生可逆反应。
特别优选的氮氧自由基化合物优选包括结构(XV)的化合物
其中R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地为包含1至100个、优选1至30个和更优选1至15个碳原子的基团，其中两个或多个基团R16、R17、R18、R19、R20和R21可以形成环，优选为C1-C10-烷基、C1-C10-链烯基、C1-C10-烷氧基、C6-C18-芳基、C7-C19-芳烷基、C6-C18-芳基-C1-C8-烷基或C3-C18-杂芳基，其中优选基团R18和R19一起可以形成环，更优选可以形成(C1-C4)-亚烷基桥，其可以是饱和或不饱和的、未取代或取代的，尤其被一个或多个选自以下的取代基取代：包含1至30个碳原子的基团、C1-C8-酰氨基、卤素、氧、羟基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷基羰基氨基和芳基羰基氨基。这里，基团R16、R17、R18、R19、R20和R21可以含有杂原子，所述杂原子可以在末端或结合入碳链内。特别优选的杂原子尤其包括磷原子。因此，特别优选的氮氧自由基化合物具有至少一个磷原子。
在本发明的特定配置中，基团R16、R17、R18、R19、R20和R21的至少一个是式(XVI)的基团
其中
基团R22和R23各自独立地为卤素原子，尤其为氯、溴、氟或碘原子，或包含1至50个、优选1至30个和更优选1至15个碳原子的基团，优选为具有1至20个碳原子的烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、芳烷氧基、全氟烷基、芳烷基；并且虚线代表式(XVI)的基团向与N-氧化物基团的氮原子连接的碳原子上的键接。
上面详细描述的氮氧自由基化合物可以单独使用或以混合物形式使用。
所用氮氧自由基化合物优选为2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)和/或在该杂环的4-位取代的2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基的衍生物，其中该衍生物具有一个或多个选自以下的取代基：包含1至30个碳原子的基团、C1-C8-酰氨基、卤素、氧、羟基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷基羰基氨基和芳基羰基氨基，其中包含1至30个碳原子的基团更优选为(C1-C10)-烷基、(C1-C10)-链烯基、(C1-C10)-烷氧基、(C6-C18)-芳基、(C7-C19)-芳烷基、(C6-C18)-芳基-(C1-C8)-烷基或(C3-C18)-杂芳基。
优选使用下列氮氧自由基化合物：2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(4-MeO-TEMPO)、4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(4-氧代-TEMPO)、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(4-羟基-TEMPO)、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(BnO-TEMPO)、4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基、4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(AA-TEMPO)、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基、N，N-二甲氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(NNDMA-TEMPO)、3，6-二氢-2，2，6，6-四甲基-1(2H)-吡啶基氧基(DH-TEMPO)、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基-4-基)癸二酸酯，或这些化合物的两种或更多种的混合物。
非常特别优选选自以下的氮氧自由基化合物：N-叔丁基-1-苯基-2-甲基丙基-N-氧化物、N-叔丁基-1-(2-萘基)-2-甲基丙基-N-氧化物、N-叔丁基-1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧化物、N-叔丁基-1-二苄基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧化物、N-苯基-1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧化物、N-苯基-1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基-N-氧化物、N-1-(苯基-2-甲基丙基)-1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基-N-氧化物。
稳定的自由基可以以可聚合单体与稳定自由基的质量之和的0.005至5重量％的量用于该聚合或共聚合的反应混合物中。
根据聚合的类型，可以使用单独添加的聚合引发剂。这些尤其包括本领域中公知的偶氮引发剂，如AIBN和1，1-偶氮双环己腈，以及过氧化物，如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯、酮过氧化物、过辛酸叔丁酯、过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基甲酸叔丁酯、2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化二枯基、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、氢过氧化枯基、氢过氧化叔丁基、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、前述化合物中两种或更多种彼此的混合物，以及前述化合物与未提及但同样可形成自由基的化合物的混合物。
单独添加的聚合引发剂可以以常用量使用，在此氮氧自由基化合物的量必须足以确保受控的聚合。
在特定方面，上文详细描述的氮氧自由基化合物可以以引发剂形式用于该聚合方法，该引发剂释放所述氮氧自由基化合物和至少一种自由基引发剂。
特别优选可用的能释放所述氮氧自由基的引发剂尤其包括式(XVII)的化合物
其中
基团R16、R17、R18、R19、R20和R21如上文在式(XV)中所定义，n是1至10、优选1至5和最优选1的整数，并且A基团是包含1至50个、优选1至30个和更优选1至15个碳原子的基团。更优选地，式(XVII)中的A基团包含至少一个羧酸、酯和/或氰基团和/或至少一个卤素原子，优选氟原子。这里还可使用提及的基团的衍生物，例如盐。
释放提及的氮氧自由基化合物的引发剂尤其描述在2002年3月15日在美国专利局(USPTO)提交的申请号为09/979,124的US6,657,043；2003年7月23日在法国专利局提交的申请号为PCT/FR2003/002328的WO2004/014926A；2000年2月10日在法国专利局提交的申请号为PCT/FR00/00335的WO00/49027A中，在此将其中提及的引发剂出于公开的目的并入本申请中。
释放自由基引发剂和氮氧自由基化合物两者的所提及的引发剂尤其包括羟胺化合物，例如2-甲基-2-(N-叔丁基-1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧基)丙酸、2-甲基-2-(N-叔丁基-1-二苄基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧基)丙酸、2-甲基-2-(N-苯基-1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧基)丙酸、2-甲基-2-(N-苯基-1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基-N-氧基)丙酸和/或2-甲基-2-(N-1-(苯基-2-甲基丙基)-1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基-N-氧基)丙酸。提及的化合物还可以以盐或丙酸酯，例如甲酯的形式使用。
在一个分子中同时提供自由基源/引发剂和氮氧自由基的特别优选的引发剂(2-甲基-2-(N-叔丁基-1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基-N-氧基)丙酸)可以以商品名MA获得：
在本发明的优选实施方案中，该共聚物可以通过多阶段聚合获得，其中在第一阶段中制备非极性链段P，在最后阶段中制备极性链段D。更优选地，在这里可使用具有至少一个磷原子的可转移氮氧自由基化合物进行多阶段聚合，使得该具有至少一个磷原子的可转移氮氧自由基化合物定位于该极性链段D的末端。
该聚合可以在标准压力、负压或超压下进行。聚合温度也不是关键的。但是，其通常为-20℃至200℃、优选50℃至150℃和更优选80℃至130℃。
聚合可以在采用或不采用溶剂的情况下进行。术语“溶剂”在这里应当广义理解。根据所用单体的极性选择溶剂，其中优选使用100N油、较轻质的瓦斯油和/或芳族烃，例如甲苯或二甲苯。
本发明的添加剂尤其用在润滑剂，优选润滑油，在此也称为润滑油组合物中，以改进其摩擦性能。润滑油指的是在室温下能流动的润滑剂。这些润滑剂通常包含基油或基础油。优选的基础油尤其包括矿物油、合成油和天然油。
矿物油是本身已知并且市售的。它们通常通过蒸馏和/或精炼以及任选的进一步的提纯和精制工艺由石油或原油获得，其中术语“矿物油”特别包括原油或石油的高沸点级分。通常，矿物油的沸点在5000Pa下高于200℃，优选高于300℃。同样可以通过页岩油的低温干馏、烟煤的焦化、排除空气下的褐煤蒸馏以及烟煤或褐煤的氢化进行生产。因此，根据来源，矿物油具有不同比例的芳族、环状、支链和直链的烃。
通常，区分为原油或矿物油中的链烷烃基、环烷烃类和芳族级分，其中术语“链烷烃基级分”表示长链或高度支化的异构烷烃，“环烷烃类级分”表示环烷烃。此外，根据来源与精制，矿物油具有不同比例的正构烷烃、具有低支化度的异构烷烃(所谓单甲基支化链烷烃)和具有杂原子，特别是O、N和/或S的化合物(极性性能有条件地归因于该杂原子)。但是，归属是困难的，因为单个链烷烃分子既可以具有长链支化基团，又可以具有环烷烃基团，以及芳族部分。对本发明的目的而言，可以根据例如DIN51378进行归属。极性级分还可以根据ASTMD2007确定。
优选的矿物油中正构烷烃的比例低于3重量％，含O、N和/或S的化合物的比例低于6重量％。芳族化合物和单甲基支化链烷烃的比例通常各自为0至40重量％。在一种令人感兴趣的方面，矿物油主要包含环烷烃类和链烷烃基烷烃，其通常具有超过13个、优选超过18个和最优选超过20个碳原子。这些化合物的比例通常大于或等于60重量％，优选大于或等于80重量％，但不意于由此施加限制)。优选的矿物油含有0.5至30重量％的芳族级分，15至40重量％的环烷烃级分，35至80重量％的链烷烃基级分、最多3重量％的正构烷烃和0.05至5重量％的极性化合物，每种情况下基于矿物油总重量。
特别优选的矿物油的分析(其通过常规方法如尿素分离和硅胶上的液相色谱法进行)显示了例如下列成分，其中百分比数据基于每种情况下所用矿物油的总重量计：
具有大约18至31个碳原子的正构烷烃：
0.7-1.0％，
具有18至31个碳原子的低支化的烷烃：
1.0-8.0％，
具有14至32个碳原子的芳族化合物：
0.4-10.7％，
具有20至32个碳原子的异构烷烃和环烷烃：
60.7-82.4％，
极性化合物：
0.1-0.8％，
损失：
6.9-19.4％。
改进的一类矿物油(降低的硫含量、降低的氮含量、更高的粘度指数、更低的倾点)得自于矿物油的氢处理(加氢异构化、加氢裂化、加氢处理、加氢精整)。在氢存在下，在此显著减少了芳族级分并累积了环烷烃类级分。
与矿物油分析相关的有价值信息和具有不同组成的矿物油列举可以在例如T.Mang，W.Dresel(编者)：“LubricantsandLubrication”，Wiley-VCH，Weinheim2001；R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“ChemistryandTechnologyofLubricants”，BlackieAcademic&Professional，伦敦，第二版，1997；或J.Bartz：“AdditivefürSchmierstoffe”，Expert-Verlag，Renningen-Malmsheim1994中找到。
合成油尤其包括有机酯，例如二酯和聚酯，聚亚烷基二醇、聚醚、合成烃类，尤其是聚烯烃，其中优选聚α-烯烃(PAO)，有机硅油和全氟烷基醚。此外，可使用源自于天然气制油(GTL)、煤制油(CTL)或生物质制油(BTL)工艺的合成基础油。它们多数与矿物油相比稍昂贵，但是在其工艺性能方面有优势。
天然油是动物油或植物油，例如蹄油或霍霍巴油。
用于润滑油制剂的基础油根据API(AmericanPetroleumInstitute(美国石油学会))划分为几组。矿物油分为第I组(非氢处理的)和根据饱和度、硫含量和粘度指数分为第II组和第III组(均为氢处理的)。PAO符合第IV组。所有其它基础油包括在第V组中。优选的润滑剂优选含有符合上文详述分类的第II和/或III组、更优选符合第III组的至少一种基础油。
这些基础油或基油还可以作为混合物形式使用，并且在许多情况下是市售的。
该润滑油组合物中包含酯基的聚合物的浓度优选为基于该组合物总重量计的0.01至40重量％、更优选0.5-25重量％和最优选1-15重量％。
除了根据本发明使用的包含酯基的聚合物之外，本文中详细描述的润滑油组合物还可以包含其它添加剂。这些添加剂尤其包括VI改进剂、倾点改进剂和DI添加剂(分散剂、清净剂、消泡剂、腐蚀抑制剂、抗氧化剂、抗磨损和极压添加剂、摩擦系数改进剂)。
附加可用的VI改进剂尤其包括在醇基团中具有1至30个碳原子的聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA；部分N/O-官能的具有有利的作为分散剂、抗磨添加剂和/或摩擦系数改进剂的附加性能)，其不同于权利要求1中详细描述的共聚物，以及聚(异)丁烯(PIB)、富马酸酯-烯烃共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物、氢化的苯乙烯-二烯共聚物(HSD)和烯烃共聚物(OCP)。
倾点改进剂尤其包括在醇基团中具有1至30个碳原子的聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)。
用于润滑油的VI改进剂和倾点改进剂的汇编也详细描述在T.Mang，W.Dresel(编者)：“LubricantsandLubrication”，Wiley-VCH，Weinheim2001；R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“ChemistryandTechnologyofLubricants”，BlackieAcademic&Professional，伦敦，第二版，1997；或J.Bartz：“AdditivefürSchmierstoffe”，Expert-Verlag，Renningen-Malmsheim1994中。
合适的分散剂尤其包括聚(异丁烯)衍生物，例如聚(异丁烯)琥珀酰亚胺(PIBSI)；具有N/O官能团的乙烯-丙烯低聚物。
优选的清净剂尤其包括含金属化合物，例如酚盐；水杨酸盐；硫代膦酸盐，尤其是硫代焦膦酸盐、硫代膦酸盐和膦酸盐；磺酸盐和碳酸盐。作为金属，这些化合物尤其可以包含钙、镁和钡。这些化合物可以优选以中性或过碱性形式使用。
特别感兴趣的还有消泡剂，在此其在许多情况下分为含硅和不含硅的消泡剂。含硅消泡剂尤其包括线性聚(二甲基硅氧烷)和环状聚(二甲基硅氧烷)。可以使用的不含硅的消泡剂在许多情况下是聚醚，例如聚(乙二醇)或磷酸三丁酯。
在特定实施方案中，本发明的润滑油组合物可以包含腐蚀抑制剂。这些在许多情况下分为防锈添加剂和金属钝化剂/减活剂。所用防锈添加剂尤其可以是磺酸盐，例如石油磺酸盐或(在许多情况下为过碱性的)合成的烷基苯磺酸盐，例如二壬基萘磺酸盐；羧酸衍生物，例如羊毛脂(羊毛脂)、氧化石蜡、环烷酸锌、烷基化琥珀酸、4-壬基苯氧基-乙酸、酰胺和酰亚胺(N-酰基肌氨酸、咪唑啉衍生物)；胺中和的单和二烷基磷酸酯；吗啉；二环己基胺或二乙醇胺。金属钝化剂/减活剂尤其包括苯并***、甲苯基***、2-巯基苯并噻唑、二烷基-2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑；N，N’-二亚水杨基乙二胺、N，N’-二亚水杨基丙二胺；二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸酯。
进一步优选的一类添加剂是抗氧化剂。抗氧化剂包括例如酚类，例如2，6-二叔丁基苯酚(2，6-DTB)、丁基化羟基甲苯(BHT)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；芳族胺，尤其是烷基化二苯胺、N-苯基-1-萘基胺(PNA)、聚合物型的2，2，4-三甲基二氢醌(TMQ)；含硫和磷的化合物，例如金属二硫代磷酸盐，例如二硫代磷酸锌(ZnDTP)、“OOS三酯”＝二硫代磷酸与来自烯烃、环戊二烯、降冰片二烯、α-蒎烯、聚丁烯、丙烯酸酯、马来酸酯(燃烧时无灰)的活化双键的反应产物；有机硫化合物，例如二烷基硫醚、二芳基硫醚、聚硫化物、改性硫醇、噻吩衍生物、黄原酸酯、硫代甘醇、硫醛、含硫羧酸；杂环硫/氮化合物，尤其是二烷基二巯基噻二唑、2-巯基苯并咪唑；双(二烷基二硫代氨基甲酸)锌和亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)；有机磷化合物，例如亚磷酸三芳基酯和亚磷酸三烷基酯；有机铜化合物和过碱性钙基和镁基酚盐和水杨酸盐。
优选的抗磨损(AW)添加剂和极压(EP)添加剂尤其包括磷化合物，例如磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯，例如磷酸三甲苯酯，胺中和的单和二烷基磷酸酯、乙氧基化单和二烷基磷酸酯、亚磷酸酯(盐)、膦酸酯(盐)、膦；含硫和磷的化合物，例如金属二硫代磷酸盐，例如C3-12二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、二烷基二硫代磷酸铵、二烷基二硫代磷酸锑、二烷基二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸铅、“OOS三酯”＝二硫代磷酸与来自烯烃、环戊二烯、降冰片二烯、α-蒎烯、聚丁烯、丙烯酸酯、马来酸酯的活化双键的反应产物，三苯基硫代磷酸酯(TPPT)；含有硫和氮的化合物，例如双(戊基二硫代氨基甲酸)锌或亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)；含有单质硫和H2S-硫化的烃(二异丁烯，萜烯)的硫化合物；硫化甘油酯和脂肪酸酯；过碱性磺酸盐；氯化合物或固体，如石墨或二硫化钼。
另外优选的一类添加剂是摩擦系数改进剂(摩擦改性剂)。所用摩擦系数改进剂可以尤其包括机械活性化合物，例如二硫化钼、石墨(也包括氟化的)、聚(三氟乙烯)、聚酰胺、聚酰亚胺；形成吸附层的化合物，例如长链羧酸、脂肪酸酯、醚、醇、胺、酰胺、酰亚胺；通过摩擦化学反应形成层的化合物，例如饱和脂肪酸、磷酸和硫代磷酸酯、黄原酸酯、硫化脂肪酸；形成聚合物状层的化合物，例如乙氧基化二羧酸偏酯、邻苯二甲酸二烷基酯、甲基丙烯酸酯、不饱和脂肪酸、硫化烯烃或有机金属化合物，例如钼化合物(二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼MoDTC)和它们与ZnDTP、含铜有机化合物的组合。
上文详细描述的一些添加剂可以实现多种功能。例如，ZnDTP主要是抗磨损添加剂和极压添加剂，但是也具有抗氧化剂和腐蚀抑制剂(这里：金属钝化剂/减活剂)的特征。
上文详细描述的添加剂尤其更详细地描述在T.Mang，W.Dresel(编者)：“LubricantsandLubrication”，Wiley-VCH，Weinheim2001；J.Bartz：“AdditivefürSchmierstoffe”，Expert-Verlag，Renningen-Malmsheim1994；R.M.Mortier，S.T.Orszulik(编者)：“ChemistryandTechnologyofLubricants”，BlackieAcademic&Professional，伦敦，第二版，1997中。
优选的润滑油组合物具有根据ASTMD445在40℃下测得的10至120mm2/s、更优选20至100mm2/s的粘度。在100℃下测得的运动粘度KV100优选为至少3.5mm2/s，更优选至少4.0mm2/s和最优选至少4.5mm2/s。
在本发明的特定方面中，优选的润滑油组合物具有根据ASTMD2270测得的100至400、更优选125至325和最优选150至250的粘度指数。
合适的润滑油组合物具有小于或等于100的根据DIN51350-6(20小时KRL，锥形滚柱轴承)的PSSI。该PSSI更优选为小于或等于65，尤其优选小于或等于25。
本发明的润滑油组合物尤其可用作传动油、发动机油或液压油。尤其当本发明润滑剂用于手动、手自一体、双离合或直接换挡变速箱(DSG)、自动和无级变速器(连续可变变速器CVC)时可以实现令人惊讶的优点。此外，本发明的润滑剂尤其可用于分动箱和轴或差动齿轮机构。
本发明的包含酯基的聚合物可以另外在润滑剂中充当抗疲劳添加剂。已经令人惊讶地发现，这些添加剂抵抗材料疲劳，使得变速器、发动机或液压***的寿命可得以延长。这一发现可以通过各种方法证实。润滑油制剂的疲劳时间(耐疲坑性)可以按照对齿轮或对滚柱轴承的方法测定。下面的方法覆盖了宽范围的赫兹压力。
例如可以在根据DIN51350-1的标准化四球设备(FBA)上测定疲劳时间(转数)，其中旋转的球在荷载下压挤到三个相同的同样旋转的球上。可用VolkswagenAG的测试规程VW-PV-1444(“GrübchenfestigkeitvonBauteilenmitPittingtest”[采用滚动摩擦的组件的耐疲坑性—点蚀试验]，VW-PV-1444，VolkswagenAG)。
测量温度为120℃。在载荷为4.8kN，旋转速度为4000rpm下，在7.67GPa的最大赫兹压力下得到的滚压点速度(夹带速度)为5.684m/s。一旦加速传感器记录到大于0.25g(重力加速度g＝9.81m/s2)的测试件翻滚频率的频带中的振动，则发生疲劳。这通常指示在滚动路径上直径为1-2毫米的疲坑。该试验在下文中称为FBA试验。
此外，可以通过FAGFE8试验测定疲劳。为此，可以使用来自FAG(SchaefflerKG，Schweinfurt)的根据DIN51819-1的FE8滚柱轴承润滑剂测试仪。在这里，根据测试规程VW-PV-1483(“Prüfungderin-Ermüdungstest”[滚珠轴承中耐疲坑性测试—疲劳测试]，VW-PV-1483，VolkswagenAG，2006年9月草拟；用于VolkswagenAG的手动变速箱的油标准VWTL52512/2005和用于VolkswagenAG的双离合器变速箱的VWTL52182/2005的组成部分)，测定各两个安装在一起的圆柱滚子推力轴承的疲劳时间(以小时计)。使用算术粗糙度为0.1至0.3微米的轴承座圈。
测量在120℃下进行。在载荷为60kN，旋转速度为500rpm下得到在1.445GPa的最大赫兹压力下的滚压点速度为1.885m/s。一旦扭矩(即摩擦力矩)增加了超过10％，则发生疲劳，即，即使在仅一个圆柱滚子推力轴承疲劳的情况下也如此。
原则上，FE8滚柱轴承润滑剂测试仪也可以根据更严格的ZFFriedrichshafenAG的ZF-702-232/2003方法运行(参见“ZFBearingPittingTest”，ZF-702-232，ZFFriedrichshafenAG，2004)。
基于具有11个球的滚珠轴承(在修改版中还有仅具有3个球)的根据IP305/79的UnisteelMaschine(其在工业上广泛应用)也提供了一种测定轴承疲劳时间的方法。
此外，可使用根据DIN51354-1的来自FZG(慕尼黑工业大学的齿轮和传动机构研究院)的齿轮夹紧试验机。在该试验机上，使用规定的PT-C(点蚀试验类型C)齿轮测定疲劳时间(以小时计)。该方法描述在FVA信息页2/IV中(参见U.Schedl：“FVA-Forschungsvorhaben2/IV：Pittingtest-EinflussderSchmierstoffsaufdieGrübchenlebensdauerimEinstufen-undLastkollektivversuch”(FVA研究计划2/IV：点蚀试验-在单级和负荷总试验中润滑剂对表面硬化的齿轮的点蚀寿命的影响)，ForschungsvereinigungAntriebstechnik，第530册，Frankfurt1997；“Pittingtest-EinflussderSchmierstoffsaufdieGrübchenlebensdauerimEinstufen-undLastkollektivversuch”(点蚀试验-在单级和负荷总试验中润滑剂对表面硬化的齿轮的点蚀寿命的影响)，FVA信息页2/IV，ForschungsvereinigungAntriebstechnik，Frankfurt1997)。
测量在120℃下进行。在载荷水平为10(即扭矩为373Nm)，旋转速度为1450rpm下得到在1.834GPa的最大赫兹压力下的滚压点速度为5.678m/s。当观察到总面积≥5mm2的疲坑时，则发生疲劳。该方法在下文中称为FZGPT-C10/120试验。
在根据DIN51354-1的FZG齿轮夹紧试验机中利用进一步开发的接近实际的PTX-C测试齿轮导致改进的疲劳时间重现性与可比性。该方法描述在FVA信息页371中(参见T.Radev：“FVA-Forschungsvorhaben371：EntwicklungeinespraxisnahenPittingtests”(FVA-研究计划371：接近实际的点蚀试验的开发)，ForschungsvereinigungAntriebstechnik，第710册，Frankfurt2003；“DevelopmentofaPracticeRelevantPittingTest”(实际相关的点蚀试验的开发)，FVA信息页371，ForschungsvereinigungAntriebstechnik，Frankfurt2006)。
测量在90℃下进行。载荷水平10(即扭矩为373Nm)，旋转速度为1450rpm下得到在2.240GPa的最大赫兹压力下的滚压点速度为5.678m/s。当观察到总面积≥5mm2的疲坑时，则发生疲劳。该方法在下文中称为FZGPTX-C10/90试验。
本发明的润滑剂表现出优异的摩擦性能，这可以在各种不同的条件下得到证实。因此，本发明还提供了所述包含酯基的共聚物用于改进摩擦性能的用途。
在本发明的优选方面，特别可以改进在上述边界润滑范围内的摩擦性能。该范围的特征在于小于表面粗糙度的表面间距R，在此所述表面粗糙度作为可以采用触觉方法测得(参见DINENISO4287)的平均粗糙度Ra给出。
该优异的摩擦性能尤其可以通过UTFI(超薄膜干涉测量法)、MTM(小型牵引机)或HFRR(高频往复试验机)测定。
为了通过超薄膜干涉测量法(UTFI)测定摩擦学性能，使用在载荷下在涂布的玻璃板上滚动的钢球。通过光学干涉测量法作为滚动速度的函数研究球与玻璃板之间膜厚度的变化。
优选可使用下列测量参数测定该UTFI值：杨氏模量(AISI52100钢)＝210GPa，杨氏模量(玻璃)＝75GPa，均方根RMS粗糙度(钢)＝10-13nm，RMS粗糙度(玻璃)＝3nm，载荷＝20N，所得最大赫兹压力＝0.54GPa，滚动或拉入(夹带)速度＝0.005-1.5m/s，温度＝120℃。
为了通过小型牵引机(MTM)测定摩擦学性能，使用直径19毫米的钢球，其在抛光钢板上滑动或滚动。借助电动机彼此独立地驱动该球和钢板，使得可以调节不同的滑动/滚动比(SRR)。作为平均滚动速度的函数研究摩擦系数。作为摩擦试验的结果，获得Stribeck曲线，由此获得摩擦系数。
优选可使用下列测量参数测定该MTM值：杨氏模量(AISI52100钢)＝210GPa，粗糙度(钢球)＝10-13nm，粗糙度(钢板)＝25-30nm，载荷＝30N，所得最大赫兹压力＝0.93GPa，SSR＝50％，平均滚动速度或拉入速度＝0.005-2.5m/s，温度＝120℃。
为了通过高频往复试验机(HFRR)测定摩擦学性能，将直径6毫米的钢球固定在夹持装置中并在载荷下压挤到直径10毫米的钢板表面上。连续记录摩擦系数，并在试验结束时测定磨损凹痕的直径。
优选可使用下列测量参数测定HFRR值：杨氏模量(AISI52100钢球)＝210GPa，硬质VPN800钢板，而不是通常用于燃料研究的软板，载荷＝4N，偏转＝2mm，频率＝20s-1，摩擦时间＝75分钟，温度＝120℃。
在该试验中，本发明的聚合物表现出在HFRR值方面令人惊讶的巨大改进。在采用上述参数测量75分钟后，优选的润滑剂表现出不超过0.8、优选不超过0.75和更优选不超过0.65的相对磨损。相对磨损在这里基于未添加本发明的添加剂的可比润滑剂。以磨损凹痕直径形式测得的绝对磨损优选不超过280微米、尤其不超过260微米、更优选不超过240微米和最优选不超过220微米。此外，根据HFRR实验的优选润滑剂表现出不超过0.2、尤其不超过0.15、更优选不超过0.10的摩擦系数。基于未添加的可比润滑剂，相对摩擦系数优选为最多0.8、优选最多0.75和更优选最多0.65(相对摩擦系数＝采用共聚物的摩擦系数/参比油的摩擦系数)。
因此，本发明还提供了所述包含酯基的共聚物用于降低磨损的用途。
此外，特别感兴趣的是具有至少1.6mPas、更优选至少2.0mPas的在150℃下测得的高剪切粘度HTHS的润滑油组合物。在100℃下测得的高剪切粘度HTHS优选为最多10mPas、更优选最多7mPas和最优选最多5mPas。在100℃和150℃下测得的高剪切粘度HTHS的差值，HTHS100-HTHS150，优选为最多4mPas，更优选最多3.3mPas和最优选最多2.5mPas。100℃下的高剪切粘度HTHS100对150℃下的高剪切粘度HTHS150的比，HTHS100/HTHS150，优选为最多2.0，更优选最多1.9。可以根据ASTMD4683在各温度下测量所述高剪切粘度HTHS。
下面将通过实施例和对比例阐述本发明，而非旨在由此施加限制。
具体实施方式
实施例1
向配备有加热套、内部温度调节装置、搅拌器、氮气入口和冷凝器的反应烧瓶中初始装入945克的甲基丙烯酸12/15-烷基酯和42克的苯乙烯。将混合物用干冰充分脱气并在引入氮气的情况下加热至80℃。在加热阶段过程中，在60℃下，通过加入19克引发剂(BlocBuilderMA)引发聚合。在进一步的进程中，通过折射率监控甲基丙烯酸12/15-烷基酯的转化率。大约4小时后，在90％的转化率下，加入52克的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和10克的苯乙烯的脱气的混合物。反应混合物在80℃下进一步搅拌另外16小时。
通过GPC测得的该聚合物的重均分子量为大约25000克/摩尔。
在HFRR试验中检验聚合物的性能。为此，使用第III组油(NexBase3030)制备润滑油制剂，其中将120℃下的运动粘度调节至大约4.73mm2/s。聚合物浓度为13.3重量％。通过HFRR测定的摩擦系数为0.132。由Nexbase3080+Nexbase3060组成的具有4.74mm2/s的120℃下运动粘度的第III组参比油具有大约0.21的摩擦系数。
实施例2
基本重复实施例1，但是在此初始加入914克的甲基丙烯酸12/15-烷基酯和32克的苯乙烯制备该非极性链段P。在达到90％的转化率后，随后为了制备极性链段D而加84克的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲(EUMA)和21克的苯乙烯的脱气的混合物，并将反应混合物同样在80℃下继续搅拌16小时。通过GPC测得的该聚合物的重均分子量为大约25000克/摩尔。
在HFRR试验中检验聚合物的性能。为此，使用第III组油(NexBase3030)制备润滑油制剂，其中将120℃下的运动粘度调节至大约4.70mm2/s。聚合物浓度为13.2重量％。通过HFRR测定的摩擦系数为0.096。由Nexbase3080+Nexbase3060组成的具有4.74mm2/s的120℃下运动粘度的第III组参比油表现出大约0.21的摩擦系数。
实施例3
基本重复实施例1，但是在此初始加入914克的甲基丙烯酸12/15-烷基酯和42克的苯乙烯以制备非极性链段P。在达到90％的转化率后，随后为了制备极性链段D而加入84克的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AcAcEMA)和11克的苯乙烯的脱气的混合物，并将反应混合物同样在80℃下继续搅拌16小时。通过GPC测得的该聚合物的重均分子量为大约25000克/摩尔。
在HFRR试验中检验聚合物的性能。为此，使用第III组油(NexBase3030)制备润滑油制剂，其中将120℃下的运动粘度调节至大约4.74mm2/s。聚合物浓度为14.8重量％。通过HFRR测定的摩擦系数为0.085。由Nexbase3080+Nexbase3060组成的具有4.74mm2/s的120℃下运动粘度的第III组参比油表现出大约0.21的摩擦系数。此外，该共聚物表现出大约208微米的绝对磨损，而参比油表现出大约334微米的磨损。
对比例1
向配备有加热套、内部温度调节装置、搅拌器、氮气入口和冷凝器的2升反应烧瓶中初始装入900克的甲基丙烯酸异C12-C15-烷基酯、225克的乙酸丁酯和6.75克的二硫代苯甲酸枯基酯(RAFT的引发剂)。混合物用干冰充分脱气并在引入氮气的情况下加热至90℃。在达到反应温度后，通过加入1.8克tBPO(过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)引发聚合。在四小时和八小时的反应时间后，在每种情况下加入0.9克的tBPO，随后进一步搅拌另外十五小时。
接着加入在300克的乙酸丁酯中的71.9克的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲(EUMA)和0.97克的tBPO。再过四小时后，将混合物用647.9克的油稀释。随后，将混合物在旋转蒸发器上在120℃和12毫巴的最后真空下脱气。
通过GPC测得的该聚合物的重均分子量为大约75000克/摩尔。
在HFRR试验中检验聚合物的性能。为此，使用第I组油(Enerpar11＝150N)制备润滑油制剂，其中将120℃下的运动粘度调节至大约9.21mm2/s。聚合物浓度为7.0重量％。通过HFRR测定的摩擦系数为0.18。由ErgenolBS+Esso600N组成的具有大约9.24mm2/s的120℃下运动粘度的第I组参比油表现出大约0.20的摩擦系数。
对比例2
向配备有加热套、内部温度调节装置、搅拌器、氮气入口和冷凝器的2升反应烧瓶中初始装入900克的甲基丙烯酸异C12-C15-烷基酯、225克的乙酸丁酯和6.75克的二硫代苯甲酸枯基酯(RAFT的引发剂)。将混合物用干冰充分脱气并在引入氮气的情况下加热至85℃。在达到反应温度后，通过加入1.8克tBPO(过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)引发聚合。在五小时的反应时间后，加入0.9克的tBPO。在进一步的五小时反应时间后，加入在300克的乙酸丁酯中的78.3克的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AcAcEMA)和0.98克的tBPO。随后，在85℃下进一步搅拌另外30小时。随后，将混合物用526.8克的油稀释并在旋转蒸发器上在120℃和12毫巴的最后真空下脱气。
通过GPC测得的该聚合物的重均分子量为大约150000克/摩尔。
在HFRR试验中检验聚合物的性能。为此，使用第I组油(Enerpar11＝150N)制备润滑油制剂，其中将120℃下的运动粘度调节至大约9.12mm2/s。聚合物浓度为5.5重量％。通过HFRR测定的摩擦系数为0.19。由ErgenolBS+Esso600N组成的具有大约9.24mm2/s的120℃下运动粘度的第I组参比油表现出大约0.20的摩擦系数。

Claims (16)

1.包含酯基的共聚物，其具有至少一个非极性链段P和至少一个极性链段D，其中该极性链段D具有至少8个重复单元，并且该极性链段D中分散性重复单元的重量比例为基于极性链段D的重量计的至少30％，并且该非极性链段P包含重量比例为基于非极性链段P的重量计的小于20重量％的分散性重复单元，其特征在于该包含酯基的共聚物通过氮氧调控聚合获得并且用于进行该氮氧调控聚合的可转移氮氧自由基化合物包含至少一个磷原子，
其中该共聚物包含衍生自苯乙烯单体的重复单元和衍生自甲基丙烯酸酯的重复单元，并且
其中该分散性重复单元衍生自一种或多种式(IV)的烯属不饱和的极性酯化合物
其中R是氢或甲基，X是氧、硫或式-NH-或-NRa-的氨基基团，其中Ra是具有1至40个碳原子的烷基，R10是包含2至1000个碳原子并具有至少一个杂原子的基团，R11和R12各自独立地为氢或式-COX’R10’的基团，其中X’是氧或式-NH-或-NRa’-的氨基基团，其中Ra’是具有1至40个碳原子的烷基，并且R10’是包含1至100个碳原子的基团，和/或衍生自杂环乙烯基化合物。
2.如权利要求1所述的共聚物，其特征在于该共聚物通过多阶段聚合获得，其中在第一阶段中制备非极性链段P，在最后阶段中制备极性链段D。
3.如权利要求1所述的共聚物，其特征在于该共聚物通过多阶段聚合获得，其中使用具有至少一个磷原子的可转移氮氧自由基化合物，其中所述具有至少一个磷原子的可转移氮氧自由基化合物定位在该极性链段D的末端。
4.如权利要求1或2所述的共聚物，其特征在于衍生自苯乙烯单体的重复单元的比例为0.5重量％至10重量％。
5.如权利要求1或2所述的共聚物，其特征在于非极性链段P对极性链段D的重量比为100:1至1:1。
6.如权利要求1或2所述的共聚物，其特征在于该非极性链段P通过包含以下组分的单体组合物的聚合获得：
a)基于用于制备该非极性链段的单体组合物重量计的0至40重量％的一种或多种式(I)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R1是具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，R2和R3各自独立地为氢或式-COOR’的基团，其中R’是氢或具有1至6个碳原子的烷基，
b)基于用于制备该非极性链段的单体组合物重量计的5至100重量％的一种或多种式(II)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R4是具有7至15个碳原子的直链或支链烷基，R5和R6各自独立地为氢或式-COOR”的基团，其中R”是氢或具有7至15个碳原子的烷基，
c)基于用于制备该非极性链段的单体组合物重量计的0至80重量％的一种或多种式(III)的烯属不饱和酯化合物
其中R是氢或甲基，R7是具有16至30个碳原子的直链或支链烷基，R8和R9各自独立地为氢或式-COOR”’的基团，其中R”’是氢或具有16至30个碳原子的烷基，
d)基于用于制备疏水性链段的单体组合物重量计的0至50重量％的共聚单体。
7.如权利要求1或2所述的共聚物，其特征在于在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团包含至少一个式-CO-的基团。
8.如权利要求7所述的共聚物，其特征在于在至少一种式(IV)的酯化合物中的R10基团包含至少2个式-CO-的基团。
9.如权利要求8所述的共聚物，其特征在于所述至少两个式-CO-的基团通过不超过4个原子彼此连接。
10.如权利要求1或2所述的共聚物，其特征在于至少一个极性链段具有衍生自(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯的分散性重复单元。
11.包含如权利要求1至10中任一项所述的至少一种共聚物的润滑剂。
12.如权利要求11所述的润滑剂，其特征在于该润滑剂包含至少10重量％的第III组油。
13.如权利要求1至10中任一项所述的共聚物用于改进摩擦系数的用途。
14.如权利要求13所述的用途，其特征在于在边界润滑范围内改进摩擦系数。
15.如权利要求13或14所述的用途，其特征在于改进高频往复试验机值。
16.如权利要求1至10中任一项所述的共聚物用于减少磨损的用途。
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