CN103309184A - 调色剂、双组分显影剂、和成像设备 - Google Patents

Abstract

本发明提供调色剂、双组分显影剂、和成像设备。该调色剂包含：调色剂基础颗粒和外添加剂，调色剂基础颗粒各自包含粘结剂树脂和着色剂，其中外添加剂包含聚结颗粒，聚结颗粒各自为其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒，聚结颗粒的粒度分布指数由式(1)表示，其中，在其中聚结颗粒的以nm计的粒径在横轴上且聚结颗粒的以数量%计的累积百分数在纵轴上和其中聚结颗粒从具有较小粒径的那些到具有较大粒径的那些进行累计的分布图中，Db₅₀表示在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，和Db₁₀表示在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

Description

调色剂、双组分显影剂、和成像设备

技术领域

本发明涉及用在电子照相成像设备例如复印机、打印机和传真机中的调色剂；以及使用所述调色剂的显影剂和成像设备。

背景技术

在成像设备中，在经历带电步骤、曝光步骤、显影步骤和转印步骤之后，图像被定影到印刷纸上，其中带电步骤是使图像承载部件表面上的成像区域均匀带电的步骤，曝光步骤是将图像承载部件曝光以在其上写入静电潜像的步骤，显影步骤是用已通过摩擦带电的调色剂在图像承载部件上形成图像的步骤，和转印步骤是将形成于图像承载部件上的图像直接或经由中间转印部件转印到印刷纸上的步骤。在清洁步骤将尚未被转印且留在图像承载部件上的残余调色剂从图像承载部件扫除，然后，随后的成像过程开始。

已通过粉碎方法制造用在成像设备中的调色剂，其中将粘结剂树脂、颜料、电荷控制剂和脱模剂熔融捏合并冷却，之后粉碎或分级。然而，在粉碎方法中，难以控制调色剂的粒径或形状，且调色剂具有宽的粒度分布。此外，显影辊、带电辊、带电刮板、光电导体和载体可能被污染，这使得难以一起实现高的图像品质和高的可靠性。另一方面，当使用聚合方法时，可容易地控制调色剂的粒径，这显著改善调色剂对记录介质的转印性(细点再现性)。因此，在近年中，已进行各种尝试以使用聚合方法例如乳化-聚集-聚合方法或溶解-悬浮方法制造调色剂。

同时，当在以上成像设备中使调色剂定影时，从在能量效率方面优异的观点来看，已广泛使用加热辊方法，其中将加热辊直接与记录介质上的调色剂图像加压接触。加热辊方法需要大量的电力进行定影。因此，从节能的观点来看，已需求在低温定影性方面优异的调色剂，即，即使在低温下也能定影在记录介质上的调色剂。

作为在低温定影性方面优异的调色剂，例如，已提出了含有具有低玻璃化转变温度的树脂作为粘结剂树脂的调色剂。然而，该调色剂含有经软化的树脂，使得该调色剂不太耐受由在显影装置中的搅拌施加的应力且在耐热存储性方面劣化，这是有问题的。

为了解决关于耐热存储性的问题，已提出了在耐热存储性方面优异的调色剂，该调色剂具有芯-壳结构(囊(capsule)结构)，其由芯颗粒和壳层(外部涂层)组成，芯颗粒含有具有低玻璃化转变温度的树脂，壳层含有具有高玻璃化转变温度的树脂且形成为覆盖芯颗粒的表面(例如，参见日本专利(JP-B)No.3030741和日本专利申请待审公开(JP-A)No.2000-112174、2001-201891和2001-235894)。然而，该具有芯-壳结构的调色剂在对记录介质的转印性方面劣化，因为该调色剂在显影时由于低的耐应力性而快速恶化。

为了解决关于转印性的问题，已提出了这样的调色剂，其中，将作为外添加剂的具有变化粒径的无机颗粒附着到调色剂基础颗粒的表面上(例如，参见JP-A No.03-100661和09-319134、以及JP-B No.3328013和3056122)。然而，该调色剂是不利的，因为所述无机颗粒从调色剂基础颗粒脱落，由此污染在显影装置内或围绕光电导体的区域，这导致成膜。因为对调色剂基础颗粒的粘附强度取决于无机颗粒而不同。

为了解决关于成膜的问题，已提出了这样的调色剂，其中，将作为外添加剂的未结构化的(unstructured)颗粒(即，颗粒的附聚物)附着到调色剂基础颗粒的表面上(参见，例如，JP-A No.2010-224502)。然而，未结构化的颗粒具有非常宽的粒度分布，且含有大量的小粒径的颗粒和几乎球形的颗粒。因此，在长期使用后，未结构化的颗粒非常容易埋入到调色剂基础颗粒中或者从调色剂基础颗粒脱落。因此，该调色剂也具有转移性和成膜性劣化的问题。

因此，仍然还未提供即使在长期用于高速全色成像后仍然在低温定影性、耐热存储性、转印性和成膜性中的所有方面都令人满意的调色剂。因此，目前，已经出现对于这样的调色剂的热切需求。

发明内容

本发明鉴于前述内容做出，且旨在解决以上现有问题并实现以下目标。即，本发明的目标是提供即使在长期使用之后也在转印性、低温定影性、耐热存储性和成膜性中的所有方面都令人满意的调色剂。

本发明是基于由本发明的发明人获得的以上发现。用于解决所述问题的手段如下。

即，本发明的调色剂包含：调色剂基础颗粒；和外添加剂，调色剂基础颗粒各自至少包含粘结剂树脂和着色剂；其中外添加剂至少包含聚结颗粒；其中聚结颗粒各自为其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒，和其中聚结颗粒的粒度分布指数由下式(1)表示。

$\frac{{\mathrm{Db}}_{50}}{{\mathrm{Db}}_{10}}\≤1.20$     ···式(1)

在式(1)中，在其中聚结颗粒的粒径(nm)在横轴上且聚结颗粒的累积百分数(数量%)在纵轴上和其中从具有较小粒径的聚结颗粒到具有较大粒径的聚结颗粒对聚结颗粒进行累计的分布图中，Db₅₀表示在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，和Db₁₀表示在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

本发明可提供即使在长期使用之后也在低温定影性、耐热存储性、转印性和成膜性中的所有方面都是令人满意的调色剂。这可解决上述现有问题。

附图说明

图1为本发明的调色剂中的一种示例性外添加剂的照片。

图2为本发明的调色剂中的一种示例性外添加剂的照片。

图3为本发明的一种示例性成像设备的解释性示意图。

图4为本发明的另一示例性成像设备的解释性示意图。

图5为本发明的另一示例性成像设备的解释性示意图。

图6为图5中所示的成像设备的一部分的解释性示意图。

具体实施方式

(调色剂)

本发明的调色剂含有调色剂基础颗粒和外添加剂；和如果必要，进一步含有其它成分。

<外添加剂>

对外添加剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其含有聚结颗粒。

<<聚结颗粒>>

聚结颗粒各自为其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒。

值得注意地，对外添加剂没有特别限制，只要其至少含有聚结颗粒(二次颗粒)；并且可进一步含有处于一次颗粒状态的聚结颗粒的组分。

-一次颗粒-

对一次颗粒没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括有机颗粒和无机颗粒例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选二氧化硅，因为其可防止外添加剂埋入到调色剂基础颗粒中或者从调色剂基础颗粒脱落。

对一次颗粒的平均粒径(Da)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为20nm-150nm、更优选35nm-150nm。当其小于20nm时，聚结颗粒不能起到间隔物的作用。因此，当施加外部应力时，在一些情况下，聚结颗粒不能抑制外添加剂埋入到调色剂基础颗粒中。当其大于150nm时，聚结颗粒容易地从调色剂基础颗粒脱落，有可能导致光电导体成膜。

一次颗粒的平均粒径(Da)由聚结颗粒中一次颗粒的粒径(图1中所示的所有箭头的长度)计算。一次颗粒的平均粒径如下测量。首先，将二次颗粒分散于适宜的溶剂(例如，四氢呋喃(THF))中。使所得的分散液在基板上经历溶剂去除至干燥以由此获得测量样品。在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，加速电压：5kV-8kV，观察的放大倍率：8,000-10,000)下观察测量样品，并测量在视野中聚集在一起的一次颗粒的最大直径(图1中所示的所有箭头的长度)。基于测量结果(测量的一次颗粒的数量：100个或更多且200个或更少)，计算一次颗粒的平均粒径。

--二次颗粒--

二次颗粒是指如上所述的聚结颗粒。

对二次颗粒没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要它们为其中一次颗粒通过下面描述的处理剂彼此化学结合使得一次颗粒二次聚集在一起的颗粒。它们优选为溶胶-凝胶二氧化硅。

对二次颗粒的平均粒径(Db)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为80nm-200nm、更优选100nm-180nm，特别优选100nm-160nm。当其小于80nm时，二次颗粒难以起到间隔物的作用。因此，当施加外部应力时，在一些情况下，二次颗粒不能抑制外添加剂埋入到调色剂基础颗粒中。当其大于200nm时，二次颗粒容易地从调色剂基础颗粒脱落，有可能导致光电导体成膜。

二次颗粒的平均粒径(Db)如下测量。首先，将二次颗粒分散于适宜的溶剂(例如，四氢呋喃(THF))中。使所得的分散液在基板上经历溶剂去除至干燥以由此获得测量样品。在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，加速电压：5kV-8kV，观察的放大倍率：8,000-10,000)下观察测量样品，并测量在视野内的二次颗粒的最大直径(图2中所示箭头的长度)。基于测量结果(测量的二次颗粒的数量：100个或更多且200个或更少)，计算二次颗粒的平均粒径。

-聚结颗粒的聚结程度-

平均聚结程度(G)由聚结颗粒(二次颗粒)的粒径对各聚结颗粒中的一次颗粒的平均粒径的比(各所述比为二次颗粒的粒径/二次颗粒中的一次颗粒的平均粒径)的平均值表示。二次颗粒的粒径和一次颗粒的平均粒径是使用上述方法测定的。

对聚结颗粒的平均聚结程度(G)(二次颗粒的粒径/一次颗粒的平均粒径)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为1.5-4.0、更优选2.0-3.0。当平均聚结程度(G)小于1.5时，外添加剂容易地滚到在调色剂基础颗粒表面上的凹入部分中以由此埋入到调色剂基础颗粒中，这可使转印性恶化。当平均聚结程度(G)大于4.0时，外添加剂容易地从调色剂基础颗粒脱落，导致载体污染或光电导体损坏。因此，所形成的调色剂容易发生取决于时间的恶化。

对调色剂中包含的具有小于1.3的聚结程度的聚结颗粒的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为10数量%或更少，相对于调色剂中包含的聚结颗粒的总数量。出于制造原因，聚结颗粒具有多种聚结程度。具有小于1.3的聚结程度的颗粒为不充分地聚结在一起且以基本上球形形状存在的颗粒。该形状对于抑制外添加剂埋入是不合适的且使得该颗粒难以发挥作为变形的添加剂的作用。所包含的具有小于1.3的聚结程度的聚结颗粒的比率如下计算。首先，根据上述方法测量100个或更多且200个或更少的聚结颗粒的一次颗粒和二次颗粒的粒径。基于所获得的粒径，计算各聚结颗粒的聚结程度。将具有小于1.3的聚结程度的颗粒的数量除以所测量的颗粒的数量。

-聚结颗粒的粒度分布指数-

特别地，通过使用具有满足以下式(1)的粒度分布指数的聚结颗粒，可解决调色剂成膜问题。通过使用具有满足以下式(1)的尖锐的粒度分布的聚结颗粒，可获得具有优异的成膜性的调色剂。

$\frac{{\mathrm{Db}}_{50}}{{\mathrm{Db}}_{10}}\&le;1.20$     ···式(1)

在式(1)中，在其中聚结颗粒的粒径(nm)在横轴上且聚结颗粒的累积百分数(数量%)在纵轴上和其中从具有较小粒径的聚结颗粒到具有较大粒径的聚结颗粒对聚结颗粒进行累计的分布图中，Db₅₀表示在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，和Db₁₀表示在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

本发明人进行了大量研究，并发现，使用具有尖锐的粒度分布的非球形颗粒作为调色剂中包含的外添加剂可防止外添加剂埋入到调色剂基础颗粒中和从调色剂基础颗粒脱落以由此产生即使在长期用于高速全色成像之后也在低温定影性、耐热存储性、转印性和成膜性的所有方面都是令人满意的调色剂。

由于上述性质，本发明的调色剂即使在长期使用之后也可保持高的转印率且可防止成膜，因为即使当向显影装置中的调色剂施加搅拌应力时，外添加剂也不太可能埋入到调色剂基础颗粒中或者从调色剂基础颗粒脱落。

通常，在电子照相成像设备中，当使用小粒径调色剂时，调色剂颗粒与电子照相光电导体之间、或者调色剂颗粒与中间转印部件之间的非静电粘附力增加，这使转印效率恶化。特别地，当在高速机器中使用小粒径调色剂时，由于小的粒径，调色剂颗粒与中间转印部件之间的非静电粘附力增加。另外，在转印间隙(nip)部分，特别地在二次转印间隙部分，调色剂颗粒暴露于转印电场的时间由于高的速度而减少。因此，二次转印效率显著降低，这是公知的。

然而，在本发明的调色剂中，由于外添加剂不太可能埋入到调色剂基础颗粒中，调色剂颗粒的非静电粘附力降低。因此，即使在短的时间内进行转印时，例如，即使使用高速机器进行转印时，也可实现令人满意的转印效率而不抑制定影。此外，在本发明的调色剂中，即使在从高速机器向调色剂长时间施加机械应力时，由于外添加剂是其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒，因此，外添加剂也不太可能从调色剂基础颗粒脱落。因此，本发明的调色剂即使在长期使用之后也在成膜性方面是优异的。

Db₅₀是基于其中聚结颗粒的粒径(nm)在横轴上且累积百分数(数量%)在纵轴上的分布图确定的。当测量的聚结颗粒的数量为200个时，Db₅₀为第100大的颗粒的粒径。当测量的聚结颗粒的数量为150个时，Db₅₀为第75大的颗粒的粒径。

Db₅₀是如下测量的。首先，将聚结颗粒分散于适宜的溶剂(例如，四氢呋喃(THF))中。使所得的分散液在基板上经历溶剂去除至干燥以由此获得测量样品。在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，加速电压：5kV-8kV，观察的放大倍率：8,000-10,000)下观察测量样品，并测量在视野内的聚结颗粒的粒径以由此确定累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径。聚结颗粒的粒径通过测量聚集颗粒的最大直径(图2中所示箭头的长度)(测量的聚集颗粒的数量：100个或更多且200个或更少)确定。

Db₁₀是基于其中聚结颗粒的粒径(nm)在横轴上且累积百分数(数量%)在纵轴上的分布图确定的。当测量的聚结颗粒的数量为200个时，Db₁₀为第20大的颗粒的粒径。当测量的聚结颗粒的数量为150个时，Db₁₀为第15大的颗粒的粒径。

Db₁₀是如下测量的。首先，将聚结颗粒分散于适宜的溶剂(例如，四氢呋喃(THF))中。使所得的分散液在基板上经历溶剂去除至干燥以由此获得测量样品。在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，加速电压：5kV-8kV，观察的放大倍率：8,000-10,000)下观察测量样品，并测量在视野内的聚结颗粒的粒径以由此确定累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。聚结颗粒的粒径通过测量聚集颗粒的最大直径(图2中所示箭头的长度)(测量的聚集颗粒的数量：100个或更多且200个或更少)确定。

对“Db₅₀/Db₁₀”没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其为1.2或更小。其优选为1.15或更小。当“Db₅₀/Db₁₀”大于1.2时，聚结颗粒的粒径广泛地分布且小直径颗粒的数量增加。这意味着存在许多“小直径颗粒A”(其中一次颗粒不充分地聚结在一起且原样存在的颗粒)和/或“小直径颗粒B”(其中一次颗粒充分地聚结在一起但是一次颗粒自身具有小的直径的颗粒)。当存在许多“小直径颗粒A”时，聚结颗粒不能发挥令人满意的作为非球形外添加剂的作用。因此，聚结颗粒具有低的抗埋入性，可能导致不正常的图像。当存在许多“小直径颗粒B”时，聚结颗粒不能起到间隔物的作用。因此，当施加外部应力时，在一些情况下，聚结颗粒不能抑制外添加剂埋入调色剂基础颗粒中。因此，应减少“小直径颗粒A”和“小直径颗粒B”的数量。

对用于减少“小直径颗粒A”和“小直径颗粒B”的数量的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为其中通过分级预先除去小直径颗粒的方法。

-聚结颗粒的形状-

对聚结颗粒的形状没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要它们具有其中颗粒聚结在一起的非球形形状。其实例包括其中两个或更多个颗粒聚结在一起的非球形形状，如图1和2中所示。使用这样的聚结颗粒可获得具有高的流动性且能够长期保持高的转印率的调色剂。因为聚结颗粒可抑制外添加剂滚到和埋入调色剂基础颗粒中。此外，即使在恒定的搅拌条件下，聚结颗粒也可使它们自身保持聚集(聚结)形式，导致调色剂的高的耐久性。

对用于确认在聚结颗粒中一次颗粒是否聚结在一起的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。优选的是其中在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)下观察颗粒的方法。

-制造聚结颗粒的方法-

对制造聚结颗粒的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为溶胶-凝胶法。特别地，优选的是其中通过混合或烧结一次颗粒和下面描述的处理剂以由此容许它们化学结合且二次聚集在一起来制造二次颗粒(聚结颗粒)的方法。值得注意地，在溶胶-凝胶法的情况中，可在处理剂的存在下以单一步骤反应制备聚结颗粒。

--处理剂--

对处理剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括基于硅烷的处理剂和基于环氧的处理剂。这些可单独或组合使用。在其中使用二氧化硅作为一次颗粒的情况中，优选基于硅烷的处理剂，因为用基于硅烷的处理剂形成的Si-O-Si键比用基于环氧的处理剂形成的Si-O-Si键更加热稳定。如果必要，可使用处理助剂(例如，水或1质量%乙酸水溶液)。

--基于硅烷的处理剂---

对基于硅烷的处理剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括烷氧基硅烷(例如，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷)；硅烷偶联剂(例如，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷)；乙烯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、N,N’-二(三甲基甲硅烷基)脲、N,O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、二甲基三甲基甲硅烷基胺、六甲基二硅氮烷、和环状硅氮烷的混合物。

基于硅烷的处理剂化学结合到一次颗粒(例如，一次二氧化硅颗粒)以由此容许它们如下二次聚集在一起。

在其中以例如用作基于硅烷的处理剂的烷氧基硅烷或基于硅烷的偶联剂处理一次二氧化硅颗粒的情况中，如下式(A)中所示，结合到二氧化硅一次颗粒的硅烷醇基经历与结合到基于硅烷的处理剂的烷氧基的脱醇反应以由此形成新的Si-O-Si键，产生二次聚集颗粒。

在其中以用作基于硅烷的处理剂的氯硅烷处理一次二氧化硅颗粒的情况中，氯硅烷中的氯基经历与结合到二氧化硅一次颗粒的硅烷醇基的脱氯化氢反应以由此形成新的Si-O-Si，产生二次聚集颗粒。在其中在水的存在下以用作基于硅烷的处理剂的氯硅烷处理一次二氧化硅颗粒的情况中，氯硅烷首先水解以产生硅烷醇基，然后所得的硅烷醇基经历与结合到二氧化硅一次颗粒的硅烷醇基的脱水反应以由此形成新的Si-O-Si键，产生二次聚集颗粒。

在其中以用作基于硅烷的处理剂的硅氮烷处理一次二氧化硅颗粒的情况中，氨基经历与结合到二氧化硅一次颗粒的硅烷醇基的去氨反应以由此形成新的Si-O-Si键，产生二次聚集颗粒。

-Si-OH+RO-Si-→-Si-O-Si-+ROH  式(A)

在式(A)中，R表示烷基。

---基于环氧的处理剂---

对基于环氧的处理剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚线型酚醛清漆型环氧树脂、甲酚线型酚醛清漆型环氧树脂、双酚A线型酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂和脂环族环氧树脂。

基于环氧的处理剂化学结合至一次颗粒以由此容许它们如下式(B)中所示二次聚集在一起。在其中用基于环氧的处理剂处理一次二氧化硅颗粒的情况中，结合到二氧化硅一次颗粒的硅烷醇基团经历与基于环氧的处理剂中的环氧基团中的氧基和结合到环氧基团的碳原子的加成反应以由此形成新的Si-O-Si键，产生二次聚集颗粒。

对处理剂和一次颗粒的混合质量比(一次颗粒:处理剂)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为100:0.01-100:50。值得注意地，处理剂越多，聚结程度越高。

对用于将处理剂与一次颗粒混合的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括使用已知的混合器(例如，喷雾干燥器)混合的方法。值得注意地，可首先制备一次颗粒，然后可将处理剂与其混合。或者，可在处理剂的存在下以单一步骤制备一次颗粒。

对处理剂和一次颗粒的烧结温度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为100°C-2,500°C。烧结温度越高，聚结程度越高。

对处理剂和一次颗粒的烧结时间没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.5小时-30小时。

对包含的外添加剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.5质量份-4.0质量份，相对于100质量份的调色剂基础颗粒。

<调色剂基础颗粒>

调色剂基础颗粒至少含有粘结剂树脂和着色剂。

<<粘结剂树脂>>

对粘结剂树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括聚酯树脂、有机硅树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、基于二烯的树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、香豆素酸、酰胺-酰亚胺树脂、丁醛树脂、氨基甲酸酯树脂和乙烯-醋酸乙烯酯树脂。这些可单独或组合使用。在它们之中，从即使在其分子量降低时也具有令人满意的柔性、在低温定影性方面优异、和能够使图像表面平滑的观点来看，优选的是聚酯树脂、以及聚酯树脂与除聚酯树脂以外的任意上述树脂的组合，且更优选的是至少含有结晶聚酯树脂和/或非结晶聚酯树脂的树脂。

-聚酯树脂-

对聚酯树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为未改性聚酯树脂或改性聚酯树脂。

优选地，从在低温定影性和抗反印(offset)性方面被改善的观点来看，未改性聚酯树脂和改性聚酯树脂彼此至少部分相容。因此，未改性聚酯树脂具有优选类似于改性聚酯树脂组成的组成。

--未改性聚酯树脂--

对未改性聚酯树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括未改性聚酯树脂例如结晶聚酯树脂或非结晶聚酯树脂。

对未改性聚酯树脂的酸值没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为1KOHmg/g-50KOHmg/g、更优选5KOHmg/g-30KOHmg/g。当其高于50KOHmg/g时，调色剂可在带电稳定性(特别是取决于工作环境的变化)方面劣化。当其在以上优选范围内时，其是有利的，因为调色剂在带电稳定性方面是优异的且由于在定影时与纸的亲和性高而在低温定影性方面改善。

对未改性聚酯树脂的羟值没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为5KOHmg/g或更高。值得注意地，羟值可使用例如根据JISK0070-1966的方法测量。具体地，在100mL容量瓶中精确地称重0.5g样品，然后向其添加5mL乙酰基化试剂。接着，将容量瓶在设定至100°C±5°C的热水浴中加热1小时或2小时。然后，将容量瓶从热水浴中取出并让其冷却。另外，向容量瓶添加水，然后摇晃容量瓶以由此使乙酰酐分解。接着，为了使乙酰酐完全分解，将容量瓶再次在热水浴中加热10分钟或更长时间，然后让其冷却。之后，用有机溶剂彻底洗涤瓶壁。然后，使用自动电位滴定仪DL-53(Mettler-Toledo K.K.的产品)和电极DG113-SC(Mettler-Toledo K.K.的产品)在23°C下测量羟值，并使用分析软件(LabX Light Version1.00.000)进行分析。用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物校准滴定仪。在表1中所示的下列测量条件下测量羟值。

表1

---用于合成未改性聚酯树脂的方法---

对用于合成未改性聚酯树脂的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括其中由以下通式(1)表示的多元醇经历与由以下通式(2)表示的多羧酸的聚酯化反应。

A-[OH]_m    ···通式(1)

B-[COOH]_n    ···通式(2)

在通式(1)中，A表示C1-C20烷基、亚烷基、或任选地取代的芳族或杂环芳族基团，和m表示2-4的整数。

在通式(2)中，B表示C1-C20烷基、亚烷基、或任选地取代的芳族或杂环芳族基团，和n表示2-4的整数。

----多元醇----

对由通式(1)表示的多元醇没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟甲基苯、双酚A、双酚A环氧乙烷加合物、双酚A环氧丙烷加合物、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加合物、和氢化双酚A环氧丙烷加合物。这些可单独或组合使用。

----多羧酸----

对由通式(2)表示的多羧酸没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1,2,4-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸、Enpol三聚体酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇二(偏苯三酸)。这些可单独或组合使用。

-改性聚酯树脂--

对改性聚酯树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括通过使“含活性氢的化合物”与“对含活性氢的化合物有反应性的聚合物”扩链或交联而获得的树脂。

---含活性氢基团的化合物---

对含活性氢基团的化合物没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其在对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物的扩链反应或交联反应时在水相中担当扩链剂或交联剂，且其含有活性氢基团。当对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物为下面描述的含异氰酸酯基团的聚酯预聚物时，从能够增加分子量的观点来看，优选胺。

对活性氢基团没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括羟基(例如，醇羟基或酚羟基)、氨基、羧基和巯基。这些可单独或组合使用。

对用作含活性氢基团的化合物的胺没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括二胺、三价或更高价的多元胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、或通过将这些胺的氨基封端而获得的化合物。二胺的实例包括芳族二胺(例如，亚苯基二胺、二甲基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺)；和脂肪族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。三价或更高价的多元胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。通过将这些胺的氨基封端而获得的化合物的实例包括得自任意以上胺(例如，二胺、三价或更高价的多元胺、氨基醇、氨基硫醇、和氨基酸)和酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物和

唑烷化合物。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是二胺、以及含有任意所述二胺和少量的任意所述三价或更高价的多元胺的混合物。

---对含活性氢的化合物有反应性的聚合物---

对对含活性氢的化合物有反应性的聚合物没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其为至少具有对含活性氢的化合物有反应性的基团的聚合物。从在熔融时的流动性和透明性方面优异，容易控制其中的高分子量组分的分子量、和在脱模性方面优异的观点来看，其优选为含脲键形成基团的聚酯树脂(RMPE)、更优选含异氰酸酯基团的聚酯预聚物(在下文中可称作“聚酯预聚物”)。

一个聚酯预聚物分子中包含的异氰酸酯基团的平均数量优选为1个或更多、更优选1.2-5个、特别优选1.5-4个。当平均数量小于1个时，用脲键形成基团改性的聚酯树脂(RMPE)在分子量方面降低，这可使抗热反印性恶化。

对聚酯预聚物的质均分子量(Mw)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为通过在四氢呋喃(THF)中的聚酯预聚物的可溶性物质的凝胶渗透色谱法(GPC)测量的3,000-40,000、更优选4,000-30,000。当质均分子量(Mw)小于3,000时，所形成的调色剂可在耐热存储性方面恶化。当质均分子量(Mw)大于40,000时，所形成的调色剂可在低温定影性方面恶化。质均分子量(Mw)可如下测量。具体地，将柱子在热室中在40°C调节(condition)，然后在保持温度的同时使四氢呋喃(THF)(溶剂)以1mL/min的流速通过该柱子。随后，将独立地制备的树脂样品在四氢呋喃中的溶液(浓度：0.05质量%-0.6质量%)以50μL-200μL的量注入到柱子中。在样品的分子量的测量中，基于在通过使用若干个单分散聚苯乙烯标准样品提供的校准曲线中的对数值和计数之间的关系确定分子量分布。用于提供校准曲线的聚苯乙烯标准样品可为，例如，各自具有6×10²、2.1×10²、4×10²、1.75×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶和4.48×10⁶的分子量的那些(可得自PressureChemical Co.或Tosoh Corporation)。优选地，使用至少约10个聚苯乙烯标准样品来提供校准曲线。可使用折射率(RI)检测器作为检测器。

对用于合成聚酯预聚物的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。例如，聚酯预聚物可通过使多异氰酸酯与多元醇和多羧酸的缩聚物、以及含活性氢基团的聚酯树脂反应合成。具体地，在已知的酯化催化剂(例如，四丁氧基钛酸酯或***)的存在下将多元醇和多羧酸加热至150°C-280°C，如果必要，适当地降低压力以除去产生的水以由此获得含羟基的聚酯。接着，让含羟基的聚酯与多异氰酸酯在40°C-140°C反应以由此获得聚酯预聚物。

----多元醇----

对多元醇没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括二醇例如亚烷基二醇(例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)；脂环族二醇(例如，1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)；双酚(例如，双酚A、双酚F和双酚S)；上述脂环族二醇与环氧烷(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物和上述双酚与环氧烷(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物；三元或更多元的多元醇例如多元脂肪族醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)、三元或更多元的酚(例如，苯酚线型酚醛清漆和甲酚线型酚醛清漆)以及三元或更多元的多元酚与环氧烷的加合物；以及二醇和三元或更多元的多元醇的混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中，多元醇优选为二醇、以及二醇和少量的三元或更多元的多元醇的混合物。二醇优选为C2-C12亚烷基二醇、以及双酚与环氧烷的加合物(例如，双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔加合物)。

对含异氰酸酯基团的聚酯预聚物中包含的多元醇的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.5质量%-40质量%、更优选1质量%-30质量%，特别优选2质量%-20质量%。当该量小于0.5质量%时，所形成的调色剂可在抗热反印性方面恶化，潜在地使得难以实现耐热存储性和低温定影性两者。当该量大于40质量%时，所形成的调色剂可在低温定影性方面恶化。

----多羧酸----

对多羧酸没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸和癸二酸)；C4-C20亚烯基二羧酸(例如，马来酸和富马酸)；C8-C20芳族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸)；三价或更高价的多羧酸(C9-C20芳族多羧酸例如偏苯三酸和均苯四酸)、以及二羧酸和三价或更高价的多羧酸的混合物。可使用任意上述多羧酸的酸酐或低级烷基酯。低级烷基酯的实例包括甲基酯、乙基酯和异丙基酯。对二羧酸(DIC)和三价或更高价的多羧酸(TC)的混合质量比(DIC:TC)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。例如，其优选为100:0.01-100:10、更优选100:0.01-100:1。

在多元醇和多羧酸之间的缩聚反应中，对多元醇和多羧酸的混合比没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。例如，通常，多元醇中的羟基[OH]对多羧酸中的羧基([COOH])的当量比([OH]/[COOH])优选为2/1-1/1、更优选1.5/1-1/1、特别优选1.3/1-1.02/1。

----多异氰酸酯----

对多异氰酸酯没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括脂肪族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基甲基己酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯)；脂环族多异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、二亚苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯基醚-4,4’-二异氰酸酯)；芳族脂肪族二异氰酸酯(例如，α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯)；异氰尿酸酯(例如，三-异氰酸酯基烷基-异氰尿酸酯和三异氰酸酯基-异氰尿酸酯)；其苯酚衍生物；以及用例如肟或己内酰胺封端的那些。这些可单独或组合使用。

对聚酯预聚物中包含的多异氰酸酯的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.5质量%-40质量%、更优选1质量%-30质量%、特别优选2质量%-20质量%。当该量小于0.5质量%时，所形成的调色剂可在抗热反印性方面恶化，潜在地使得难以实现耐热存储性和低温定影性两者。当该量大于40质量%时，所形成的调色剂可在低温定影性方面恶化。

对多异氰酸酯中的异氰酸酯基团[NCO]对含活性氢基团的聚酯树脂(在含羟基的聚酯树脂的情况中)中的羟基[OH]的当量比([NCO]/[OH])没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为5/1-1/1、更优选4/1-1.2/1，特别优选3/1-1.5/1。当该当量比[NCO]/[OH]小于1/1时，所形成的调色剂可在抗反印性方面恶化。当该当量比[NCO]/[OH]大于5/1时，所形成的调色剂可在低温定影性方面恶化。

如果必要，在多异氰酸酯与含羟基的聚酯树脂的反应中可使用有机溶剂。其实例包括对异氰酸酯基团没有反应性的溶剂，例如芳族溶剂(例如，甲苯和二甲苯)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)、酯(例如，乙酸乙酯)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和醚(例如，四氢呋喃)。

---用于合成改性聚酯树脂的方法---

对用于合成改性聚酯树脂的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括(1)其中将包含对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物的调色剂材料的溶液或分散液与含活性氢基团的化合物一起在水性介质(水相)中乳化或分散以由此形成油滴，然后对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物在水性介质中经历与含活性氢基团的化合物的扩链或交联反应的方法；(2)其中将调色剂材料的溶液或分散液在已预先添加有含活性氢基团的化合物的水性介质中乳化或分散以由此形成油滴，然后对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物在水性介质中经历与含活性氢基团的化合物的扩链或交联反应的方法；和(3)其中在水性介质中添加和混合调色剂材料的溶液或分散液，向其添加含活性氢基团的化合物以由此形成油滴，然后对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物在水性介质中从颗粒的界面经历与含活性氢基团的化合物的扩链或交联反应的方法。值得注意地，在(3)的情况中，改性聚酯树脂优先在所产生的调色剂颗粒的表面形成且因此在各调色剂颗粒内可产生改性聚酯树脂的浓度梯度。如果必要，可使用反应终止剂(例如，二乙胺，二丁胺，丁胺和月桂胺；以及被封端的一元胺例如酮亚胺化合物)以终止扩链或交联反应。本发明的调色剂含有经扩链的或经交联的聚酯树脂。因此，不管玻璃化转变温度如何，与常规的基于聚酯的调色剂相比，本发明的调色剂具有优异的耐热存储性。

在脲改性的聚酯树脂的情况中，对改性聚酯树脂的数均分子量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为1,000-10,000、更优选1,500-6,000。

对改性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为30°C-70°C、更优选40°C-65°C。当该玻璃化转变温度(Tg)低于30°C时，所形成的调色剂可在耐热存储性方面恶化。当该玻璃化转变温度(Tg)高于70°C时，所形成的调色剂可具有令人不满意的低温定影性。值得注意地，该玻璃化转变温度(Tg)是使用TG-DSC***TAS-100(Rigaku Denki Co.，Ltd.的产品)如下测量的。首先，将调色剂(约10mg)置于铝容器中。将铝容器置于支架单元上。然后将支架单元置于电炉中。将调色剂从室温以10°C/min的升温速率加热至150°C，让其在150°C保持10分钟，冷却至室温，并让其保持10分钟。使用差示扫描量热仪(DSC)，在氮气氛中，将调色剂以10°C/min的升温速率再次加热至150°C以由此获得DSC曲线。使用所获得的DSC曲线和TG-DSC***TAS-100的分析***，由基线和吸热曲线的在玻璃化转变温度(Tg)附近的切线之间的切点可计算玻璃化转变温度(Tg)。

对改性聚酯树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其为使用上述合成方法获得的树脂。优选的是脲改性的聚酯树脂。

---脲改性的聚酯树脂---

脲改性的聚酯树脂可含有氨基甲酸酯键以及脲键。在该情况中，对脲键对氨基甲酸酯键的摩尔比(脲键/氨基甲酸酯键)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为100/0-10/90、更优选80/20-20/80、特别优选60/40-30/70。当摩尔比(脲键/氨基甲酸酯键)中的脲键小于10时，所形成的调色剂可在抗热反印性方面劣化。

对脲改性的聚酯树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括以下(1)-(10)中描述的树脂。

(1)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以异佛尔酮二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(2)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以异佛尔酮二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(3)含有如下的混合物的树脂：对苯二甲酸和双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以异佛尔酮二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使对苯二甲酸和双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(4)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧丙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以异佛尔酮二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使对苯二甲酸和双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(5)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以六亚甲基二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(6)含有如下的混合物的树脂：对苯二甲酸和双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以六亚甲基二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(7)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以乙二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应获得的。

(8)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以六亚甲基二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应获得的。

(9)含有如下的混合物的树脂：对苯二甲酸和双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以六亚甲基二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷2摩尔加合物和对苯二甲酸/十二烯基琥珀酸酐的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应获得的。

(10)含有如下的混合物的树脂：双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物；以及聚酯预聚物的以六亚甲基二胺进行脲改性的产物，该聚酯预聚物是通过使双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和间苯二甲酸的缩聚产物与甲苯二异氰酸酯反应获得的。

对用于合成脲改性的聚酯树脂的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括一步法。具体地，用作对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物的含异氰酸酯基团的聚酯预聚物在水性介质中经历与用作含活性氢基团的化合物的胺的扩链或交联反应。对扩链或交联反应条件没有特别限制且可取决于含活性氢基团的化合物和对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物的组合适宜地选择。反应时间优选为10分钟-40小时、更优选2小时-24小时。

在脲改性的聚酯树脂的合成中，对胺和含异氰酸酯基团的聚酯预聚物的混合比没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。就聚酯预聚物中的异氰酸酯基团[NCO]对胺中的氨基[NHx]的当量比([NCO]/[NHx])而言，该混合比优选为1/3-3/1、更优选1/2-2/1、特别优选1/1.5-1.5/1。当该当量比([NCO]/[NHx])小于1/3时，所形成的调色剂可在低温定影性质方面恶化。当该当量比([NCO]/[NHx])大于3/1时，脲改性的聚酯树脂的分子量可降低，这可使抗热反印性恶化。

在其中在脲改性的聚酯树脂的合成中容许胺与含异氰酸酯基团的聚酯预聚物反应的情况中，如果必要，可使用有机溶剂。其实例包括对异氰酸酯基团没有反应性的溶剂，例如芳族溶剂(例如，甲苯和二甲苯)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)、酯(例如，乙酸乙酯)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和醚(例如，四氢呋喃)。

<<着色剂>>

对着色剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选自任意已知的染料或颜料。着色剂的实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料红、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、BON淡栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二

烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。这些可单独或组合使用。

对调色剂中包含的着色剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为1质量%-15质量%、更优选3质量%-10质量%。当该量小于1质量%时，调色剂可在着色能力方面恶化。当该量大于15质量%时，颜料不能充分地分散于调色剂中，且调色剂可在着色能力和电性质方面恶化。

着色剂可与树脂混合以形成母料。对树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。树脂的实例包括聚酯树脂；苯乙烯或其取代产物的聚合物(例如，聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-对-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯树脂；聚醋酸乙烯酯树脂；聚乙烯树脂；聚丙烯树脂；环氧树脂；环氧多元醇树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；聚乙烯醇缩丁醛树脂；聚丙烯酸树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；脂肪族烃树脂；脂环族烃树脂；芳族石油树脂；氯化石蜡；和石蜡。这些可单独或组合使用。

对用于制造母料的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。例如，母料可通过如下制备：通过施加高剪切力将着色剂和有机溶剂与用于母料中的树脂混合或捏合。值得注意地，添加有机溶剂以增强着色剂和粘结剂树脂之间的相互作用。此外，对用于制造母料的其它方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但其中将含有着色剂的水性糊料与粘结剂树脂和有机溶剂混合或捏合，然后使着色剂转移至树脂，随后除去水和有机溶剂的闪蒸(flashing)方法是优选的，因为可以直接使用湿的着色剂滤饼(即，无需干燥)。值得注意地，在该混合或捏合中，优选使用高剪切分散器(例如，三辊磨)。

<其它成分>

对其它成分没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括脱模剂、层状无机矿物、磁性材料、清洁性改进剂、流动性改进剂、和电荷控制剂。

-脱模剂-

对脱模剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括蜡例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如，蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如，地蜡和纯地蜡)、和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和矿脂)；除天然蜡以外的那些，例如合成烃蜡(例如，费托蜡和聚乙烯蜡)和合成蜡(例如，酯蜡、酮蜡和醚蜡)；脂肪酸酰胺例如1,2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃；具有长链烷基作为侧链的结晶聚合物(例如，低分子量结晶聚合物的均聚物或共聚物，例如聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂酯(例如，丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物))。在它们之中，从有效地呈现其对在定影辊和各调色剂颗粒之间的界面的脱模效果的观点来看，优选的是具有50°C-120°C的熔点的蜡。因此，即使当不在定影辊上施加脱模剂例如油时，也可获得优异的抗热反印性。

对脱模剂的熔点没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为50°C-120°C、更优选60°C-90°C。当该熔点低于50°C时，蜡可不利地影响所形成的调色剂的存储性。当该熔点高于120°C时，在低温下定影时可容易地发生冷反印。值得注意地，脱模剂的熔点通过使用差示扫描量热仪TG-DSC***(TAS-100，Rigaku Corporation的产品)测量最大吸热峰确定。

对脱模剂的熔融粘度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其在比蜡的熔点高20°C的温度下测量，优选为5cp-1,000cp、更优选10cp-100cp。当该熔融粘度低于5cp时，所形成的调色剂可在脱模能力方面劣化。当该熔融粘度高于1,000cp时，在一些情况下，不能改善抗热反印性和低温定影性。

对调色剂中包含的脱模剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。脱模剂的量优选为40质量%或更少、更优选3质量%-30质量%。当该量高于40质量%时，所形成的调色剂可在流动性方面劣化。

脱模剂优选以分散状态存在于调色剂基础颗粒中。因此，脱模剂优选与粘结剂树脂不相容。对用于将脱模剂精细分散在调色剂基础颗粒中的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括其中在调色剂的制造中在捏合时在施加剪切力下将脱模剂分散的方法。

脱模剂是否处于分散状态可通过在透射电子显微镜(TEM)下观察调色剂颗粒的薄膜截面确定。脱模剂的分散直径优选较小。然而，当分散直径过小时，在定影期间的渗出可为令人不满意的。因此，当能在10,000倍的放大倍率下观察到脱模剂时，可认为脱模剂以分散状态存在。当脱模剂如此小以致不能在10,000倍的放大倍率下观察到脱模剂时，即使脱模剂精细地分散于调色剂基础颗粒中，在定影期间脱模剂的渗出也可为令人不满意的。

-层状无机矿物-

对改性层状无机矿物没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其为其中具有若干纳米的厚度的层层叠在彼此之上的无机矿物。其实例包括蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石和其混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是改性层状无机矿物，且更优选的是其中基于蒙脱石的结晶结构用有机阳离子改性的改性层状无机矿物，因为其在调色剂的造粒期间可变形，并呈现电荷控制功能和优异的低温定影性。此外，特别优选的是有机改性蒙脱石或膨润土，因为调色剂性质不被不利地影响，且可容易地调节粘度。

改性层状无机化合物优选为其至少一些离子用有机离子改性的层状无机矿物。通过用有机离子对层状无机矿物的至少一些离子进行改性，可得到合适的疏水性，含有调色剂组合物和/或调色剂组合物前体的油相具有非牛顿粘度，且调色剂可变形。

对调色剂基础颗粒中包含的改性层状无机矿物的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为0.05质量%-5质量%。

-磁性材料-

对磁性材料没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。在它们之中，从色调的观点来看，优选的是为白色的那些。

--清洁性改进剂--

对清洁性改进剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其添加至调色剂以促进在转印之后残留在光电导体和一次转印介质上的显影剂的去除。其实例包括脂肪酸金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、和硬脂酸；以及通过无皂乳化聚合制造的聚合物颗粒例如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和聚苯乙烯颗粒。对聚合物颗粒的体积平均粒径没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但其优选具有相对窄的粒度分布，更优选为0.01μm-1μm。

-流动性改进剂-

流动性改进剂为可通过表面处理改善疏水性质和可防止在高湿度环境下流动性或带电性劣化的试剂。其实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油、和改性硅油。值得注意地，流动性改进剂可用例如二氧化硅或氧化钛进行表面处理。在该情况中，其优选作为疏水化的二氧化硅或疏水化的氧化钛使用。

-电荷控制剂-

对电荷控制剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸的螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、基于氟的活性剂、水杨酸金属盐、水杨酸衍生物的金属盐、铜酞菁、苝、喹吖啶酮、偶氮颜料、和具有官能团(例如磺酸基、羧基或季铵盐)的聚合物化合物。

可商购得到的电荷控制剂的实例包括BONTRON03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、E-82(基于萘酚酸的金属络合物)、E-84(基于水杨酸的金属络合物)和E-89(苯酚缩合物)(均为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD的产品)；TP-302和TP-415(季铵盐钼络合物(均为Hodogaya Chemical Co.，Ltd.的产品))；COPYCHARGE PSY VP2038(季铵盐)、COPY BLUE PR(三苯基甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEG VP2036(季铵盐)和COPY CHARGE NX VP434(均为Clariant(Japan)K.K.的产品)；LRA-901和LR-147(均为Japan Carlit Co.,Ltd.的产品)。

对电荷控制剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份，基于每100质量份的粘结剂树脂。当电荷控制剂的量大于10质量份时，所形成的调色剂具有太高的带电性，导致电荷控制剂呈现降低的效果。结果，显影辊和显影剂之间的静电力增加，可能导致降低的显影剂流动性和降低的图像密度。可在溶解或分散之前将电荷控制剂与调色剂材料例如母料或树脂一起熔融捏合。或者，其可在调色剂材料溶解或分散于有机溶剂中时直接添加。或者，在调色剂颗粒形成于调色剂表面上之后，其可固定在调色剂颗粒上。

<用于制造调色剂的方法>

对用于制造调色剂的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括粉碎方法和聚合方法。在它们之中，从获得小粒径调色剂的观点来看，优选聚合方法，且更优选水性造粒方法。

<<粉碎方法>>

对粉碎方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括其中将调色剂材料熔融或捏合，随后粉碎或分级以由此制造调色剂基础颗粒的方法。值得注意地，为了获得具有0.97-1.0的平均圆度的调色剂，可向所得的调色剂基础颗粒施加机械冲击以由此控制它们的形状。在该情况中，可使用装置例如混杂器(hybridizer)或机械熔合施加机械冲击。此外，通过用外添加剂处理由此制造的调色剂基础颗粒而获得本发明的调色剂。

<<聚合方法>>

对聚合方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括悬浮-聚合方法、溶解-悬浮-聚合方法、乳化-聚合-聚集方法。在它们之中，优选的是乳化-聚合-聚集方法，且更优选的是溶解悬浮聚合方法。

-乳化-聚合-聚集方法-

对乳化-聚合-聚集方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选地包括聚集步骤、熔合步骤、洗涤或干燥步骤、以及外添加剂处理步骤。其具体实例包括其中将含有调色剂组合物或调色剂组合物前体的油相在水相(水性介质)中分散或乳化，随后造粒以由此制造调色剂基础颗粒的方法。此外，通过用外添加剂处理由此产生的调色剂基础颗粒而获得本发明的调色剂。

--聚集步骤--

聚集步骤是通过混合如下制备聚集颗粒分散液的步骤：通过乳化聚合制备的树脂颗粒分散液、其至少一些离子用有机离子改性的层状无机矿物、着色剂分散液、和如果必要的脱模剂分散液。聚集颗粒分散液中的聚集颗粒通过非均相聚集(heteroaggregation)而聚集。为了使聚集颗粒稳定以及控制聚集颗粒的粒径和/或粒度分布，可添加具有与聚集颗粒的极性相反的极性的离子表面活性剂、和/或单价或更高价化合物例如金属盐。

在聚集步骤中，用pH调节乳化剂的乳化能力以由此容许发生聚集使得可控制所得聚集颗粒。在如上所述的同时，可添加聚集剂以稳定地和快速地形成具有窄的粒度分布的聚集颗粒。对聚集剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为单价或更高价的化合物。其具体实例包括水溶性表面活性剂例如非离子表面活性剂；酸例如氯酸、硫酸、硝酸、乙酸、和草酸；无机酸的金属盐例如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜、和碳酸钠；脂肪族酸或芳族酸的金属盐例如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠和水杨酸钾；酚的金属盐例如苯酚钠；氨基酸的金属盐；以及脂肪族或芳族胺的无机酸盐例如三乙醇胺盐酸盐和苯胺盐酸盐。在它们之中，鉴于聚集颗粒的稳定性、聚集剂对热或时间流逝的稳定性、以及在洗涤期间聚集剂的可去除性，无机酸的金属盐是优选的。对聚集剂的量没有特别限制且取决于其化合价变化。在单价聚集剂的情况中，其为3质量%或更少。在二价聚集剂的情况中，其为1质量%或更少。在三价聚集剂的情况中，其为0.5质量%或更少。较小量的聚集剂是更加优选的。从降低添加的量的观点来看，具有较高化合价的化合物是优选的。

--熔合步骤--

熔合步骤是通过加热和熔合聚集颗粒分散液而形成调色剂基础颗粒的步骤。在熔合步骤之前，可进行沉积步骤。沉积步骤是将其它颗粒的分散液添加和混合到聚集颗粒分散液中，随后使所述其它颗粒均匀地沉积在聚集颗粒的表面以由此形成沉积颗粒的步骤。为了使聚集颗粒牢固地附着到其至少一些离子用有机离子改性的层状无机矿物，可进行沉积步骤。具体地，使其至少一些离子用有机离子改性的层状无机矿物附着到聚集颗粒，将其它颗粒的分散液添加至聚集颗粒分散液并与聚集颗粒分散液混合，随后使所述其它颗粒均匀地沉积在聚集颗粒的表面以由此形成沉积颗粒。这些沉积颗粒通过例如非均相聚集形成。此外，将沉积颗粒的分散液加热至等于或高于如上所述的树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度以由此使沉积颗粒熔合在一起，导致形成熔合颗粒。熔合颗粒作为着色的熔合颗粒分散液存在于水性介质中。该熔合颗粒在洗涤步骤中与水性介质分离，同时对各步骤中污染的杂质进行除去或干燥，以由此获得作为粉末的调色剂。

--洗涤步骤--

在洗涤步骤中，将酸性或碱性的水以熔合颗粒的若干倍的量添加至熔合颗粒，随后搅拌和过滤。向所得的固体组分中，以固体组分的若干倍的量添加酸性或碱性的水，随后搅拌和过滤。重复该操作若干次直至滤液的pH变成约7，以由此获得着色的调色剂颗粒。

--干燥步骤--

在干燥步骤中，将在洗涤步骤中获得的调色剂颗粒在比调色剂颗粒的玻璃化转变温度低的温度下干燥。在干燥期间，如果必要，可使干燥空气循环，或者可在真空化的条件下进行加热。

--溶解-悬浮方法--

对溶解-悬浮方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为其中通过水性造粒制造调色剂的方法，更优选包括油相制备步骤、水相制备步骤、乳化或分散步骤、溶剂除去步骤、洗涤或干燥步骤和外添加剂处理步骤的方法。

对溶解-悬浮方法的具体实例没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为如下方法，其中，将至少粘结剂树脂和着色剂溶解或分散于有机溶剂中，将所得的溶液或分散液添加至水相，随后乳化或分散，从所得的乳液或分散液除去有机溶剂以由此获得调色剂基础颗粒，然后将所得的调色剂基础颗粒与外添加剂混合以由此产生调色剂。

在溶解-悬浮方法之中，优选的是酯扩链方法。酯扩链方法的具体优选实例为如下方法，其中，将至少含活性氢基团的化合物、对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物、粘结剂树脂和着色剂溶解或分散于有机溶剂中，将所得的溶液或分散液添加至水相，随后乳化或分散，对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物在所得的乳液或分散液中经历与含活性氢基团的化合物的扩链或交联反应，从乳液或分散液除去有机溶剂以由此获得调色剂基础颗粒，然后将所得的调色剂基础颗粒与外添加剂混合以由此产生调色剂。

--油相制备步骤--

油相制备步骤是通过将至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂材料溶解或分散于有机溶剂中而制备油相(调色剂材料的溶液或分散液)的步骤。调色剂材料中包含的除对含活性氢基团的化合物有反应性的聚合物以外的成分可在下面描述的水相制备步骤添加至水性介质并与水性介质混合，或者可在将调色剂材料的溶液或分散液添加至水性介质时与该溶液或分散液一起添加至水相。对有机溶剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但从容易除去溶剂的观点来看，其优选为具有低于150°C的沸点的有机溶剂。对具有低于150°C的沸点的有机溶剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳，且更优选的是乙酸乙酯。对使用的有机溶剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为40质量份-300质量份、更优选60质量份-140质量份、特别优选80质量份-120质量份，基于每100份的调色剂材料。

--水相制备步骤--

水相制备步骤是制备水相(水性介质)的步骤。对水相没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括水、可与水混溶的溶剂、及其混合物。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是水。可与水混溶的溶剂的实例包括醇(例如，甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如，甲基溶纤剂(注册商标))和低级酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)。

--乳化或分散步骤--

乳化或分散步骤是将油相分散于水相中以由此获得乳液或分散体的步骤。在颗粒形成之前，可不必将调色剂材料添加至水相。调色剂材料可在颗粒形成之后添加至水相。例如，在形成不含着色剂的颗粒之后，可使用已知的染色方法向所获得的颗粒添加着色剂。对使用的水相的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为50质量份-2,000质量份、更优选100质量份-1,000质量份，基于每100质量份的调色剂材料。当使用的水性介质的量小于50质量份时，调色剂材料不良地分散，导致在一些情况下不能获得具有预定粒径的调色剂颗粒。当使用的水性介质的量大于2,000质量份时，制造成本可提高。如果必要，可使用分散剂。从获得尖锐的粒度分布和容许调色剂材料稳定地分散的观点来看，使用分散剂是优选的。

对用在乳化或分散步骤中的分散剂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、含氟烷基的阴离子表面活性剂、含氟烷基的阳离子表面活性剂、无机化合物(例如，磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟磷灰石)、聚合物颗粒(例如，1μm和3μm的MMA聚合物颗粒、0.5μm和2μm的苯乙烯颗粒、以及1μm的苯乙烯-丙烯腈聚合物颗粒)。在它们之中，从即使以非常小的量也能够呈现其分散效果的观点来看，优选含氟烷基的表面活性剂。

对包含的分散剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。在树脂颗粒分散液的情况中，其优选为0.01质量%-1质量%，更优选0.02质量%-0.5质量%，特别优选0.1质量%-0.2质量%。当该量小于0.01质量%时，在乳液或分散体具有不足够碱性的pH的状态下，树脂颗粒可彼此聚集。对包含的分散剂的量没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。在着色剂分散液或脱模剂分散液的情况中，其优选为0.01质量%-10质量%，更优选0.1质量%-5质量%，特别优选0.5质量%-0.2质量%。当该量小于0.01质量%时，一些特定的颗粒可由于在聚集时颗粒之间的稳定性的差异而从聚集颗粒脱落。当其大于10质量%时，颗粒的粒度分布可变宽或者可难以控制粒径。

可商购得到的分散剂的实例包括SURFLON S-111、S-112、S-113和S-121(均为Asahi Glass Co.,Ltd.的产品)；FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129和FC-135(均为Sumitomo3M Ltd.的产品)；UNIDYNE DS-101、DS-102和DS-202(均为Daikin Industries,Ltd.的产品)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-150、F-191、F-812、F-824和F-833(均为DIC,Inc.的产品)；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、132、306A、501、201和204(均为Tohchem Products Co.,Ltd.的产品)；FUTARGENT F-100、F-300和F150(均为NEOS COMPANY LIMITED的产品)；SGP和SGP-3G(SokenChemical&Engineering Co.,Ltd.的产品)；PB-200H(Kao Corporation的产品)；TECHNO POLYMER SB(SEKISUI PLASTICS CO.LTD.的产品)和MICORPEARL(SEKISUI FINE CHEMICAL CO.,LTD.的产品)。

在其中使用分散剂的情况中，分散剂可留在调色剂颗粒的表面上。然而，从所形成的调色剂的带电性的观点来看，分散剂优选在反应之后通过洗涤除去。从获得尖锐的粒度分布和降低调色剂材料的粘度的观点来看，分散剂进一步优选使用这样的溶剂除去，在聚酯预聚物的反应之后，改性聚酯可溶解于所述溶剂中。从容易除去的观点来看，溶剂优选为具有低于100°C的沸点的挥发性溶剂。其实例包括可与水混溶的溶剂例如甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃和甲醇。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是芳族溶剂例如甲苯和二甲苯；和卤代烃例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。

在其中使用分散剂的情况中，优选使用分散稳定剂。在其中使用聚合物保护性胶体作为分散稳定剂的情况中，对聚合物保护性胶体没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其可使具有例如水不溶性有机颗粒的分散液滴稳定。其实例包括酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐)；含羟基的(甲基)丙烯酸类单体(例如，丙烯酸β-羟乙基酯、甲基丙烯酸β-羟乙基酯、丙烯酸β-羟丙基酯、甲基丙烯酸β-羟丙基酯、丙烯酸γ-羟丙基酯、甲基丙烯酸γ-羟丙基酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺)；乙烯醇和其醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚)；乙烯醇和含羧基的化合物的酯(例如，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺和其羟甲基化合物；酰氯(例如，丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)；含氮化合物或含氮杂环化合物(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)的均聚物或共聚物；聚氧乙烯类(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)。

当使用酸溶性或碱溶性化合物(例如，磷酸钙)作为分散稳定剂时，用酸(例如，盐酸)使所用的磷酸钙溶解，随后用水洗涤，以由此将其从所形成的颗粒除去。此外，磷酸钙可通过酶促分解而除去。

对乳化或分散步骤中使用的分散器没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器或超声波分散器。在它们之中，优选高速剪切分散器，因为分散质(油滴)可被控制成具有2μm-20μm的粒径。当使用高速剪切分散器时，对分散条件例如旋转速度、分散时间或分散温度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。对旋转速度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为1,000rpm-30,000rpm，更优选5,000rpm-20,000rpm。对分散时间没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但在间歇方式中优选为0.1分钟-5分钟。对分散温度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但在压力下优选为0°C-150°C、更优选40°C-98°C。通常，分散温度越高，分散质越容易分散。

--溶剂除去步骤--

溶剂除去步骤是从乳液或分散体(分散液例如乳化浆料)除去有机溶剂的步骤。对用于除去有机溶剂的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。可采用其中整个体系逐渐升温以完全蒸发掉油滴中包含的有机溶剂的方法。或者，可采用其中将分散液喷射(使用例如，喷雾干燥器、带式干燥器或回转炉)至干燥气氛(例如，空气、氮气、二氧化碳或燃烧气体的经加热的气体)以由此蒸发掉油滴中包含的有机溶剂的方法。该方法，即使在短时间内，也容许充分地除去有机溶剂。有机溶剂的除去导致形成调色剂基础颗粒。

--洗涤或干燥步骤--

洗涤或干燥步骤是洗涤或干燥调色剂基础颗粒的步骤。可进一步对调色剂基础颗粒进行分级。可通过使用例如旋风器、倾析器或在液体中离心除去颗粒而对调色剂基础颗粒进行分级。或者，可对干燥后的(post-dried)调色剂基础颗粒进行分级。值得注意地，可将已通过分级除去的细的或粗的颗粒再次用于形成颗粒。在该情况中，这些细的或粗的颗粒可为湿的状态。

--外添加剂处理步骤--

外添加剂处理步骤为将干燥后的调色剂基础颗粒与含有满足本发明中限定的特定直径的聚结颗粒的外添加剂混合和用该外添加剂进行处理的步骤。将调色剂基础颗粒与外添加剂混合产生本发明的调色剂。对用于混合的装置没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但其优选为HENSCHELMIXER(NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY,LIMITED.的产品)。值得注意地，可施加机械冲击以防止外添加剂从调色剂基础颗粒的表面脱落。对用于施加机械冲击的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括其中使用高速旋转刮板向混合物施加冲击的方法，和其中使混合物通过用于加速的高速气流以由此容许颗粒彼此或与合适的碰撞板碰撞的方法。对用于施加机械冲击的装置没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括ONGMILL(Hosokawa Micron Corp.的产品)、改型成降低粉碎气压的I-型磨机(Nippon Neumatic Co.,Ltd.的产品)、HYBRIDIZATIONSYSTEM(Nara Machinery Co.,Ltd.的产品)、CRYPTRON SYSTEM(KawasakiHeavy Industries，Ltd.的产品)和自动研钵。

<<调色剂性质>>

对调色剂的质量平均粒径(Dw)对数量平均粒径(Dn)的比(Dw/Dn)没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。该比(Dw/Dn)优选为1.30或更小，更优选为1.00-1.30。当该比(Dw/Dn)小于1.00时，出现下列问题。具体地，对于双组分显影剂，当在显影装置中长时间搅拌时，调色剂熔合到载体的表面，可能导致恶化的清洁性和载体的带电能力降低。对于单组分显影剂，可能导致调色剂在显影辊上的成膜和使调色剂熔合在部件例如用于使调色剂层变薄的刮板上。当该比(Dw/Dn)超过1.30时，不能没有困难地形成具有高分辨率的高品质图像。在该情况中，当调色剂在显影剂中引入和消耗时，调色剂粒径的波动可增加。

对调色剂的平均圆度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.94-0.99。当调色剂的平均圆度小于0.94时，在显影中图像的均匀性恶化，或者调色剂从电子照相光电导体到中间转印部件或从中间转印部件到记录介质的转印效率可降低。因此，在一些情况下，不能实现均匀的转印。根据本发明，通过在水性介质中的乳化处理制造调色剂。该过程在减小粒径和实现具有在以上定义范围内的平均圆度的调色剂方面(尤其是在彩色调色剂中)是有效的。平均圆度可使用例如，流动型颗粒图像分析仪FPIA-2000(Sysmex Corp.的产品)测量。一种用于测量平均圆度的具体方法如下：向预定容器中装入已预先从其中除去固体杂质的水(100mL-150mL)。向容器添加用作分散剂的表面活性剂(0.1mL-0.5mL)，和测量样品(约0.1g-约9.5g)以由此获得样品分散于其中的悬浮液。使用超声波分散器将悬浮液分散约1分钟-约3分钟以具有3,000个颗粒/μL-10,000个颗粒/μL的浓度以由此使用以上分析仪测量形状和分布。

(显影剂)

本发明的显影剂至少包含本发明的调色剂；和，如果必要，进一步含有其它成分。显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。在显影剂为双组分显影剂的情况中，可使用本发明的调色剂和载体的混合物。在显影剂为单组分显影剂的情况中，本发明的调色剂可用作单组分磁性或非磁性调色剂。

显影剂优选为至少包含本发明的调色剂和载体的双组分显影剂。

<载体>

载体包括磁性芯颗粒和涂覆芯颗粒的涂覆树脂；和，如果必要，进一步包括导电粉末和硅烷偶联剂。载体和用作载体骨架的芯颗粒的粒径是重要因素。

对载体对调色剂的含量比没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。基于100质量份的载体，优选以1质量份-10质量份的量包含调色剂。

对载体的质量平均粒径没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为15μm-40μm。当该质量平均粒径小于15μm时，可能发生载体粘附，其为载体在转印步骤中也被不利地转印的现象。当该质量平均粒径大于40μm时，不太可能发生载体粘附。然而，当增加调色剂密度以提供高的图像密度时，存在如下可能性：可能发生背景模糊。此外，当潜像的点直径小时，点再现性的变化如此大以致高亮部分中的粒性(granularity)可恶化。

-芯颗粒-

对芯颗粒没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要当向载体施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时其具有40emu/g或更大的磁化强度。其实例包括铁磁性材料例如铁和钴；磁铁矿、赤铁矿、基于Li的铁氧体、基于Mn-Zn的铁氧体、基于Cu-Zn的铁氧体、基于Ni-Zn的铁氧体、基于Ba的铁氧体和基于Mn的铁氧体。可使用磁性材料的经破碎的颗粒作为芯颗粒。当芯颗粒由铁氧体或磁铁矿制造时，将预烧结颗粒的一次造粒产物分级和烧结，然后将烧结的颗粒分级成具有不同粒度分布的颗粒状粉末，和将多种颗粒状粉末混合以由此获得芯颗粒。

对将芯颗粒分级的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括使用例如筛分机、重力分级器、离心分级器和惯性分级器的常规已知的分级方法。在它们之中，优选的是空气分级器例如重力分级器、离心分级器和惯性分级器。

-涂覆树脂-

对涂覆树脂没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括基于氨基的树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯基树脂、基于聚亚乙烯基的树脂、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、基于聚苯乙烯的树脂(例如，苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂)、卤代烯烃树脂(例如，聚氯乙烯树脂)、基于聚酯的树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、基于聚碳酸酯的树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂；偏氟乙烯和丙烯酸类单体的共聚物；偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物；氟三元共聚物(例如，四氟乙烯、偏氟乙烯和非氟化单体的三元共聚物)；有机硅树脂和环氧树脂。这些可单独或组合使用。在它们之中，优选的是有机硅树脂。

-用于形成载体的方法-

对用于形成载体的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括其中在芯颗粒的表面形成涂覆层的方法。对用于在芯颗粒的表面上形成涂覆层的方法没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括喷射干燥方法、浸渍方法、和粉末涂覆方法。在它们之中，从形成均匀的涂覆层的观点来看，优选使用流化床涂覆设备的方法。

(处理盒)

处理盒用于本发明的成像设备。处理盒包括静电潜像承载部件(电子照相光电导体)和配置为使用本发明的调色剂显影以由此形成可视图像的显影单元，并且其能够可拆卸地附着至本发明的成像设备。

(成像方法和成像设备)

本发明的成像设备至少包括静电潜像承载部件(电子照相光电导体)、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元和定影单元；优选进一步包括调色剂输送单元；和，如果必要，包括其它单元。成像设备在显影单元中使用本发明的调色剂。值得注意地，静电潜像形成单元为带电单元和曝光单元的组合。

成像方法至少包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤；优选地进一步包括调色剂输送步骤；和，如果必要，包括其它步骤。成像方法在显影步骤中使用本发明的调色剂。值得注意地，静电潜像形成步骤为带电步骤和曝光步骤的组合。

<静电潜像形成步骤和静电潜像形成单元>

静电潜像形成步骤为在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤，并且使用静电潜像形成单元进行。对静电潜像承载部件的线速度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为300mm/s或更大。在静电潜像承载部件中，对例如其材料、形状、结构或尺寸没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。材料的实例包括无机材料例如非晶硅或硒；和有机材料例如聚硅烷或酞菁甲川(phthalopolymethine)。在它们之中，从获得长的使用寿命的观点来看，优选使用非晶硅。形状的合适实例包括鼓形状。静电潜像形成单元为带电单元和曝光单元的组合单元。对带电单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括具有例如导电或半导电辊、刷子、膜和橡胶刮板的本身已知的接触型带电器；和利用电晕放电例如电晕管或栅极管(scorotron)的非接触型带电器。对曝光单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。曝光单元的实例包括各种曝光单元例如复印光学曝光单元、棒形透镜阵列曝光单元、激光光学曝光单元、液晶快门曝光单元和LED光学曝光单元。用于曝光单元的光源的实例包括能够保证高的亮度的那些，例如发光二极管(LED)、半导体激光(LD)和电致发光(EL)装置。

<显影步骤和显影单元>

显影步骤可使用显影单元进行且为使用调色剂使静电潜像显影以由此形成可视图像的步骤。对显影单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。例如，对显影单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，只要其可使用本发明的调色剂和显影剂进行显影。显影单元的合适实例包括至少具有在其中含有显影剂的显影装置且可以接触或非接触方式向静电潜像施加显影剂的那些。显影装置可采用干或湿式显影过程，且可为单色或多色显影装置。显影装置的合适实例包括具有可旋转磁辊和配置为利用摩擦搅拌使显影剂带电的搅拌器的那些。在显影装置中，搅拌本发明的调色剂并使其与载体混合，使得调色剂通过其间产生的摩擦带电。带电的调色剂在旋转着的磁辊表面上保持链状形式以由此形成磁性刷。将磁辊接近电子照相光电导体设置。因此，构成形成于磁辊表面上的磁性刷的本发明的调色剂中的一些通过静电引力作用转印到电子照相光电导体的表面上。结果，用调色剂使静电潜像显影以由此形成在电子照相光电导体的表面上的可视调色剂图像。

<转印步骤和转印单元>

转印步骤可使用转印单元进行，且为将可视图像转印到记录介质上的步骤。转印单元为配置为将可视图像转印到记录介质上的单元。用于将可视图像转印到记录介质上的方法的实例包括其中将可视图像从电子照相光电导体的表面直接转印至记录介质的方法和其中将可视图像一次转印至中间转印部件且然后二次转印至记录介质的方法。优选后一方法。在该步骤，通常使用两种或更多种颜色的调色剂，优选使用全色调色剂。因此，转印步骤更优选包括将可视图像转印到中间转印介质上以形成复合转印图像的一次转印步骤，和将复合转印图像转印到记录介质上的二次转印步骤。值得注意地，在二次转印步骤中，对将调色剂图像转印到记录介质上的线速度没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其优选为300mm/s-1,000mm/s。对在二次转印单元中的间隙部分的转印时间没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为0.5ms-20ms。

<定影步骤和定影单元>

定影步骤使用定影单元进行且为将已转印到记录介质上的转印图像定影的步骤。对定影单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择，但优选为加热-加压单元。加热-加压单元的实例包括：加热辊和加压辊的组合；以及加热辊、加压辊和环形带的组合。通常，加热优选在80°C-200°C进行。可在每次将各颜色的调色剂图像转印到记录介质上之后进行定影；或者可在将所有颜色的调色剂图像在记录介质上叠加在彼此之上后一次性进行定影。

<调色剂输送步骤和调色剂输送单元>

调色剂输送步骤可使用调色剂输送单元进行，且为取决于在成像时消耗的调色剂的量将调色剂从容纳调色剂的容器供应至显影单元的步骤。调色剂输送单元为取决于在成像时消耗的调色剂的量将调色剂从容纳调色剂的容器供应至显影单元的单元。

<其它步骤和其它单元>

对其它步骤和其它单元没有特别限制且可根据预期目的适宜地选择。其实例包括：电荷消除步骤和电荷消除单元；清洁步骤和清洁单元；再循环步骤和再循环单元；以及控制步骤和控制单元。

-电荷消除步骤和电荷消除单元-

电荷消除步骤可使用电荷消除单元进行且为将电荷消除偏压施加至电子照相光电导体以由此对电子照相光电导体进行电荷消除的步骤。对电荷消除单元没有特别限制和可适宜地选自已知的电荷消除装置，只要其可将电荷消除偏压施加至电子照相光电导体。其实例包括电荷消除灯。

-清洁步骤和清洁单元-

清洁步骤可使用清洁单元进行且为除去残留在电子照相光电导体上的调色剂的步骤。对清洁单元没有特别限制和可适宜地选自已知的清洁器，只要其可除去残留在电子照相光电导体上的调色剂。其实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器和网清洁器。

-再循环步骤和再循环单元-

再循环步骤可使用再循环单元进行且为使在清洁步骤中除去的调色剂再循环至显影单元的步骤。对再循环单元没有特别限制。其实例包括已知的运输单元。

-控制步骤和控制单元-

控制步骤可使用控制单元进行且为控制各以上步骤的步骤。对控制单元没有特别限制且可根据目的适宜地选择，只要其可控制各以上单元的运行。其实例包括例如定序器和计算机的装置。

[成像设备的实施方式]

接着将参照附图描述本发明的成像设备的实施方式。

图3图解本发明中使用的一种示例性成像设备。成像设备100A包括用作图像承载部件的光电导体鼓10、用作带电单元的带电装置20、用作曝光单元的曝光装置30、用作显影单元的显影装置40、中间转印部件50、用作清洁单元的清洁装置60、和用作电荷消除单元的电荷消除灯70。

图3中所示的中间转印部件50为环形带且在三个辊51上延伸以在由箭头所示的方向上被驱动。三个辊51的一些还用作能够将预定的转印偏压(一次转印偏压)施加至中间转印部件50的转印偏压辊。具有清洁刮板的清洁装置90设置在中间转印部件50附近。此外，转印辊80设置成面对中间转印部件50和用作转印单元，该转印单元能够施加转印偏压以将可视图像(调色剂图像)转印(二次转印)到记录介质95上。在中间转印部件50周围，用于向在中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕带电器58在中间转印部件50的旋转方向上设置在光电导体10与中间转印部件50的接触部分和中间转印部件50与记录介质(转印纸)95的接触部分之间。

图3中所示的显影装置40包括用作显影剂承载部件的显影带41；以及黑色显影装置45K、黄色显影装置45Y、品红色显影装置45M和青色显影装置45C，这些装置在显影带41周围成一排布置。黑色显影装置45K包括显影剂容纳部分42K、显影剂供应辊43K、和显影辊44K。黄色显影装置45Y包括显影剂容纳部分42Y、显影剂供应辊43Y、和显影辊44Y。品红色显影装置45M包括显影剂容纳部分42M、显影剂供应辊43M、和显影辊44M。青色显影装置45C包括显影剂容纳部分42C、显影剂供应辊43C、和显影辊44C。显影带41为环形带且在多个带辊上延伸以能够在由箭头所示方向上被驱动，其一部分与光电导体10接触。

在图3中所示的成像设备100A中，带电装置20使光电导体10均匀地带电。然后，通过曝光装置30使光电导体10曝光以由此形成静电潜像。接着，用从显影装置40供应的调色剂使形成于光电导体10上的静电潜像显影以由此形成调色剂图像。利用由辊51施加的电压将调色剂图像转印(一次转印)到中间转印部件50上。将由此转印的图像转印(二次转印)到记录纸95上。结果，在记录纸95上形成转印图像。值得注意地，通过具有清洁刮板的清洁装置60除去残留在光电导体10上的调色剂，和通过电荷消除灯70除去光电导体10上的电荷。

图4图解本发明中使用的另一示例性成像设备。成像设备100B具有与成像设备100A相同的构造和相同的功能，除了不存在显影带41；以及黑色显影装置45K、黄色显影装置45Y、品红色显影装置45M和青色显影装置45C布置在光电导体10周围。注意图3和4两者中共有的部件由相同的附图标记表示。

图5图解本发明中使用的另一示例性成像设备。成像设备100C为串联彩色成像设备。成像设备100C包括复印装置主体150、供纸台200、扫描仪300和自动供稿器400。复印装置主体150在其中心部分具有环形带形状的中间转印部件50。在该图中，中间转印部件50在支撑辊14、15和16上延伸以能够顺时针旋转。用于除去残留在中间转印部件50上的调色剂的中间转印部件-清洁装置17设置在支撑辊15附近。在于支撑辊14和15上延伸的中间转印部件50周围提供串联显影装置120，其中用于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黑色调色剂的四个成像单元18沿着中间转印部件的移动方向成一排布置。曝光装置21提供在串联显影装置120附近。二次转印装置22提供在中间转印部件50上与设置串联显影装置120的侧相反的侧上。在二次转印装置22中，环形带形状的二次转印带24在一对支撑辊23上延伸。在二次转印带24上传输的记录纸可与中间转印部件50接触。定影装置25提供在二次转印装置22附近。定影装置25包括环形定影带26和设置成对定影带26加压的加压辊27。值得注意地，在成像设备100C中，用于翻转转印纸的纸张翻转装置28设置在二次转印装置22和定影装置25附近。纸张翻转装置容许在记录纸的两侧上都形成图像。

图6图解使用作为本发明中使用的另一示例性成像设备的串联显影装置120形成全色图像(彩色复印)。注意图5和6中两者共有的部件由相同的附图标记表示。串联显影装置120中的各成像单元18包括光电导体10；用于使光电导体10均匀带电的带电器59；用于基于对应于黑色、黄色、品红色和青色的图像信息使光电导体10暴露于光(在图6中由符号L表示)以由此在光电导体10上形成对应于黑色、黄色、品红色和青色各自的静电潜像的曝光装置21；用于用各颜色的调色剂使静电潜像显影以由此在光电导体10上形成各颜色的调色剂图像的显影装置61；用于将彩色调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印带电器62；用于光电导体的清洁装置63；和电荷消除装置64。

在图6中所示的串联显影装置120中，首先，将原稿放置在自动供稿器400的文稿台130上。或者，打开自动供稿器400，然后将原稿放置在扫描仪300的接触玻璃32上，随后关闭自动供稿器400。在前一情况中，当按压起动开关(未示出)时，在原稿被传输到接触玻璃32上之后，扫描仪300运转以使第一托架(carriage)33和第二托架34运行。在后一情况中，在原稿被放置在接触玻璃32上之后，当按压起动开关(未示出)时扫描仪300运转以使第一托架33和第二托架34立即运行。在那时，第一托架33向原稿照射光，然后第二托架34在其镜子上反射由原稿反射的光。由此反射的光由读取传感器36经由成像透镜35接收。因此，读取原稿(彩色图像)以由此形成对应于黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。将图像信息传送至串联显影装置120中相应的成像单元18以由此形成黑色、黄色、品红色和青色各自的调色剂图像。将形成于黑色光电导体10K上的黑色图像、形成于黄色光电导体10Y上的黄色图像、形成于品红色光电导体10M上的品红色图像、和形成于青色光电导体10C上的青色图像顺序转印(一次转印)到中间转印部件50上。然后，将黑色、黄色、品红色和青色图像叠加在中间转印部件50上以由此形成复合彩色图像(转印彩色图像)。

在图6中所示的供纸台200中，选择性地使供纸辊142a之一旋转以由此从容纳在纸库143中的竖直堆叠的供纸盒144之一供给记录纸。通过分离辊145a将由此供给的纸张彼此分离。将由此分离的纸张供给通过供纸通道146，然后通过转印辊147供给通过复印装置主体150中的供纸通道148，并在阻挡辊49处停止。或者，使供纸辊142b旋转以由此供给放置于手动供给盘52上的记录纸。通过分离辊145b将由此供给的纸张彼此分离。将由此分离的纸张供给通过手动供纸通道53，然后与以上类似在阻挡辊49处停止。值得注意地，在使用中，阻挡辊49通常接地。或者，阻挡辊49可在施加偏压的情况下使用以从纸张除去纸尘。使阻挡辊49旋转以由此与形成于中间转印部件50上的转印彩色图像同步地将记录纸供给至中间转印部件50和二次转印装置22之间，从而在记录纸上形成转印彩色图像。通过二次转印装置22将具有转印彩色图像的记录纸供给至定影装置25。定影装置25通过施加热和压力将转印彩色图像定影在记录纸上。随后，通过切换爪55将记录纸从释放辊56释放，然后堆叠在释放盘57上。或者，通过切换爪55切换记录纸并通过纸张翻转装置28翻转记录纸。将翻转的纸再次供给至其中图像转印在纸的背面的转印位置。将纸从释放辊56释放，然后堆叠在释放盘57上。值得注意地，通过中间转印部件-清洁装置17除去在图像转印之后残留在中间转印部件50上的调色剂。

以上已经说明了本发明的优选实施方式，但本发明不限于此且可进行各种改型。

实施例

现在将通过实施例和对比例(其不应解释为将本发明限于此)详细描述本发明。除非另外说明，在实施例中，单位“份”意指“质量份”和单位“%”意指“质量%”。

(外添加剂的制造)

如下制造外添加剂a-r。使用喷雾干燥器将处理剂与具有表2中所示的不同平均粒径的一次二氧化硅颗粒混合。烘烤所得的混合物以由此容许一次颗粒彼此聚结。此外，用分级装置将所得的聚结颗粒分级以由此制备具有表2中所示的不同平均粒径的聚结颗粒，以获得具有尖锐的粒度分布的外添加剂。

<各种测量>

关于聚结颗粒(二次颗粒)，在其中从具有较小粒径的聚结颗粒到具有较大粒径的聚结颗粒对聚结颗粒进行累计的分布图中，Db₅₀确定为在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，Db₁₀确定为在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

通过测量聚集在一起的一次颗粒的最大直径(图1中所示的所有箭头的长度，所测量的颗粒的数量：150个)确定聚结颗粒中一次颗粒的粒径。通过对以上测量的粒径进行平均确定聚结颗粒中一次颗粒的平均粒径。

通过测量聚结颗粒的整个形状的最大直径(图2中所示箭头的长度，所测量的颗粒的数量：150个)确定聚结颗粒(二次颗粒)的粒径。基于聚结二氧化硅颗粒的边界预计整个形状。通过对以上测量的粒径进行平均确定聚结颗粒的平均粒径。

如下测量这些颗粒各自的粒径。首先，将聚结颗粒分散在适宜的溶剂(例如，四氢呋喃(THF))中。使所得的分散液在基板上经历溶剂去除至干燥以由此获得测量样品。在场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM，S-5200，Hitachi,Ltd.的产品，加速电压：5kV，观察的放大倍率：10,000)下观察测量样品，并测量在一个视野内的聚结颗粒的粒径。

如下计算所包含的具有小于1.3的聚结程度的聚结颗粒的比率。首先，测量150个聚结颗粒的一次和二次颗粒的粒径。基于所获得的粒径，计算各聚结颗粒的聚结程度。将具有小于1.3的聚结程度的颗粒的数量除以所测量的颗粒的数量(即，150)。

表2

(合成实施例1：结晶聚酯树脂1(未改性聚酯树脂)的合成)

向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶装入1,6-己二醇(2,300g)、富马酸(2,530g)、偏苯三酸酐(291g)和氢醌(4.9g)，随后在160°C反应5小时。之后，让反应混合物在200°C反应1小时且在8.3kPa下进一步反应1小时，以由此获得[结晶聚酯树脂1]。发现[结晶聚酯树脂1]具有120°C的吸热峰温度(通过DSC测量)、1,500的数均分子量(Mn)、9,000的质均分子量(Mw)和10.8的SP值。

(合成实施例2：结晶聚酯分散液1(未改性聚酯树脂)的合成)

将[结晶聚酯树脂1](100g)和乙酸乙酯(400g)添加至2L金属容器。将所得的混合物在加热下在75°C溶解，然后在冰水浴中以27°C/min的降温速率骤冷。随后，向混合物添加玻璃珠(直径3mm)(500mL)，之后用间歇型砂磨机(Kanpe Hapio Co.，Ltd.的产品)粉碎10小时，以由此获得[结晶聚酯分散液1]。

(合成实施例3：非结晶聚酯树脂1(未改性聚酯树脂)的合成)

向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶装入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(229份)、双酚A环氧丙烷3摩尔加合物(529份)、对苯二甲酸(208份)、己二酸(46份)和***(2份)。让反应混合物在常压下在230°C反应7小时并在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应4小时。然后，向烧瓶添加偏苯三酸酐(44份)，随后在常压下在180°C反应2小时，以由此获得[非结晶聚酯树脂1]。

(合成实施例4：未改性聚酯树脂1的合成)

向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(67份)、双酚A环氧丙烷3摩尔加合物(84份)、对苯二甲酸(274份)和***(2份)。让所得的混合物在常压下在230°C反应8小时且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时，以由此合成[未改性聚酯树脂1]。发现由此获得的[未改性聚酯树脂1]具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的质均分子量(Mw)和55°C的玻璃化转变温度(Tg)。

(合成实施例5：聚酯预聚物的合成)

向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(682份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(81份)、对苯二甲酸(283份)、偏苯三酸酐(22份)和***(2份)。让所得的混合物在常压下在230°C反应8小时且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应5小时，以由此获得[中间聚酯1]。发现由此获得的[中间聚酯1]具有2,100的数均分子量、9,500的质均分子量、55°C的Tg、0.5的酸值和51的羟值。接着，向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装入[中间聚酯1](410份)、异佛尔酮二异氰酸酯(89份)和乙酸乙酯(500份)，随后在100°C反应5小时，以由此产生[预聚物1]。发现[预聚物1]中包含的游离异氰酸酯的比率为1.53质量%。

(合成实施例6：酮亚胺化合物1的合成)

向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中装入异佛尔酮二胺(170份)和甲基乙基酮(75份)，随后在50°C反应5小时，以由此获得[酮亚胺化合物1]。发现[酮亚胺化合物1]的胺值为418。

(合成实施例7：母料1(MB)的合成)

使用HENSCHEL MIXER(NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY,LIMITED.的产品)将水(1,000份)、炭黑(PRINTEX35，Evonik Degussa JapanCo.，Ltd.的产品)[DBP吸油量=42mL/100mg，pH=9.5](540份)和[未改性聚酯树脂1](1,200份)混合在一起。使用双辊磨将所得的混合物在150°C捏合30分钟，然后辊压，冷却且用粉碎机(Hosokawa Micron Corp.的产品)粉碎，以由此制备[母料1]。

(实施例1)

<调色剂基础颗粒A的制造(酯扩链方法)>

-油相的制备-

向装备有搅拌棒和温度计的容器中装入[非结晶聚酯树脂1](378份)、巴西棕榈蜡(110份)、电荷控制剂(CCA，水杨酸金属络合物E-84：OrientChemical Industries，Ltd.的产品)(22份)和乙酸乙酯(947份)。将所得的混合物在搅拌下加热至80°C，在80°C保持5小时，然后冷却至30°C1小时。随后，向容器中装入[母料1](500份)和乙酸乙酯(500份)，随后混合1小时，以由此获得[原材料溶液1]。将[原材料溶液1](1,324份)置于容器中。使用珠磨机(ULTRA VISCOMILL，AIMEX CO.，Ltd.的产品)在下列条件下将炭黑和蜡分散：1kg/h的液体进料速率、6m/s的盘圆周速度、以80体积%装填的0.5mm氧化锆珠、和3次通过。接着，向其添加[非结晶聚酯树脂1]的65质量%的乙酸乙酯溶液(1,042.3份)，并在以上条件下通过珠磨机一次，以由此获得[油相1]。发现[油相1]的固含量为50质量%(130°C，30分钟)。

-水相的制备-

向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中装入水(683份)、甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，Sanyo Chemical IndustriesLtd.的产品)(11份)、苯乙烯(138份)、甲基丙烯酸(138份)和过硫酸铵(1份)。将所得的混合物以400rpm搅拌15分钟以由此获得白色乳液。将反应体系加热至75°C的温度，随后反应5小时。另外，将过硫酸铵的1质量%水溶液(30份)添加至容器。使所得的混合物在75°C陈化5小时，以由此获得[颗粒分散液1]，其为基于乙烯基的树脂(苯乙烯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯的钠盐共聚物)的水性分散液。当使用LA-920测量时，发现[颗粒分散液1]具有0.14μm的体积平均粒径。将[颗粒分散液1]的一部分干燥以由此分离树脂。

将水(990份)、[颗粒分散液1](83份)、十二烷基二苯基醚二磺酸钠(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)的48.5质量%水溶液(37份)和乙酸乙酯(90份)混合在一起并搅拌以获得不透明的白色液体，其用作[水相1]。

-乳化或分散-

将[油相1](664份)、[预聚物1](109.4份)、[结晶聚酯树脂分散液1](73.9份)和[酮亚胺化合物1](4.6份)置于容器中，随后使用TK HOMOMIXER(PRIMIX Corporation的产品)以5,000rpm混合1分钟。之后，将[水相1](1,200份)添加至容器，和使用TK HOMOMIXER以13,000rpm混合所得的混合物20分钟，以由此获得[乳化浆料1]。

-溶剂的除去-

向装备有搅拌器和温度计的容器中装入[乳化浆料1]，随后在30°C去溶剂化8小时且在45°C陈化5小时，以由此获得[分散浆料1]。

-洗涤和干燥-

将[分散浆料1](100份)减压过滤，然后进行下面描述的一系列处理(1)-(4)：

(1)：向滤饼添加经离子交换的水(100份)，随后使用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤；

(2)：向(1)中获得的滤饼添加氢氧化钠的10质量%水溶液(100份)，随后使用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm进行30分钟)，然后减压过滤；

(3)：向(2)中获得的滤饼添加10质量%的盐酸(100份)，随后使用TKHOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤；和

(4)：向(3)中获得的滤饼添加经离子交换的水(300份)，随后使用TKHOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤。

进行一系列处理(1)-(4)两次以由此获得滤饼。使用空气循环干燥器在45°C干燥由此获得的滤饼48小时，然后使其通过具有75μm的网目尺寸的筛子，以由此获得[调色剂基础颗粒A]。

<外添加剂处理>

使用HENSCHEL MIXER将[调色剂基础颗粒A](100份)与表2中所示的[聚结颗粒a](2.0份)、具有20nm的平均粒径的二氧化硅(“H1303VP”，Clariant(Japan)K.K.的产品)(2.0份)和具有20nm的平均粒径的氧化钛(“JMT-150IB”，Tayca Corporation的产品)(0.6份)混合，随后用500网目的筛子进行筛分以由此获得[调色剂1]。

(实施例2-10)

以与实施例1中相同的方式获得[调色剂2]-[调色剂10]，除了将[聚结颗粒a]变为表2中所示的各[聚结颗粒b]-[聚结颗粒j]。

(实施例11)

<调色剂基础颗粒B的制造(溶解-悬浮方法)>

-油相的制备-

向装备有搅拌棒和温度计的容器中装入[未改性聚酯树脂1](378份)、巴西棕榈蜡(110份)、水杨酸金属络合物(E-84：Orient Chemical Industries，Ltd.的产品)(22份)和乙酸乙酯(947份)。将所得的混合物在搅拌下加热至80°C，在80°C保持5小时，然后冷却至30°C1小时。随后，将[母料1](500份)和乙酸乙酯(500份)装入到容器中，随后混合1小时，以由此获得[原材料溶液2]。将由此获得的[原材料溶液2](1,324份)置于容器中。使用珠磨机(ULTRAVISCOMILL，AIMEX CO.，Ltd.的产品)在下列条件下将C.I.颜料红和巴西棕榈蜡分散以由此获得[颜料/蜡分散液2]：1kg/h的液体进料速率、6m/s的盘圆周速度、以80%体积装填的0.5mm氧化锆珠、和3次通过。接着，向[颜料/蜡分散液2]添加[未改性聚酯树脂1]的65质量%的乙酸乙酯溶液(1,324份)，并在以上条件下通过珠磨机一次，以由此获得分散液。向所得的分散液(200份)添加蒙脱石(CLAYTONE APA，由Southern Clay Products，Inc.制造)(1.0份)，其为至少一些离子用含苄基的季铵盐改性的层状无机矿物。然后，使用T.K.HOMODISPER(PRIMIX Corporation的产品)搅拌所得的混合物30分钟以由此获得作为调色剂材料分散液的[油相2]。

-水相的制备-

将水(660份)、[颗粒分散液1](25份)、十二烷基二苯基醚二磺酸钠(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)的48.5质量%水溶液(25份)和乙酸乙酯(60份)混合在一起并搅拌以由此获得不透明的白色液体，其用作[水相2]。在光学显微镜下，在[水相2]中观察到具有几百微米的聚集体。使用TK HOMOMIXER(PRIMIX Corporation的产品)以8,000rpm搅拌[水相2]。结果，聚集体被分离为具有几微米的小的聚集体，这在光学显微镜下确认。

-乳化或分散-

将[水相2](150份)置于容器中，并使用TK HOMOMIXER(PRIMIXCorporation的产品)以12,000rpm搅拌。向其添加[油相2](100份)并一起混合10分钟，以由此制备[乳化浆料2]。

-溶剂的除去-

向装备有排水管、搅拌棒和温度计的烧瓶中装入[乳化浆料2](100份)，随后在搅拌(圆周速度：20m/min)下在减压下在30°C去溶剂化12小时，以由此获得分散浆料。将所得的分散浆料加热至60°C以由此将树脂颗粒固定在调色剂表面上，其用作[分散浆料2]。

-洗涤和干燥-

将整个量的[分散浆料2]减压过滤。之后，向所得的滤饼添加经离子交换的水(300份)，随后使用TK HOMOMIXER混合和再分散(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤。将经离子交换的水(300份)添加至所得的滤饼，随后使用TK HOMOMIXE混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤(重复该处理三次)。使用空气循环干燥器在45°C干燥所得的滤饼48小时，然后使其通过具有75μm的网目尺寸的筛子，以由此获得[调色剂基础颗粒B]。

<外添加剂处理>

使用HENSCHEL MIXER将[调色剂基础颗粒B](100份)与表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒a](2.0份)、具有20nm的平均粒径的二氧化硅(“H1303VP”，Clariant(Japan)K.K.的产品)(2.0份)和具有20nm的平均粒径的氧化钛(“JMT-150IB”，Tayca Corporation的产品)(0.6份)混合，随后用500网目筛子进行筛分，由此获得[调色剂11]。

(实施例12-20)

以与实施例11中相同的方式获得[调色剂12]-[调色剂20]，除了将[聚结颗粒a]分别变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒b]-[聚结颗粒j]。

(实施例21)

<调色剂基础颗粒C的制造(乳化-聚集方法)>

通过均匀地混合下列单体而制造[单体混合物液体1]。

苯乙烯单体         71份

丙烯酸正丁酯       25份

丙烯酸             4份

将具有下列组成的水溶液混合物置于反应器中并在搅拌下加热至70°C。在将水溶液混合物的温度保持在70°C的搅拌下，同时逐滴添加[单体混合物液体1]和过硫酸钾的1%水溶液(5份)4小时，随后在70°C聚合2小时以由此获得具有50%的固含量的[树脂乳液1]。

水                                                       100份

非离子乳化剂(EMALGEN950，Kao Corporation的产品)          1份

阴离子乳化剂(NEOGEN R，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的产品)

                                                         1.5份

在将温度保持在25°C下，使用分散装置将下列混合物搅拌2小时，以由此获得[颜料分散液1]。

随后，向[颜料分散液1]添加[树脂乳液1](188份)。将所得的混合物搅拌约2小时，加热至60°C，然后使用氨水调节至pH7.0。此外，将所得的分散液加热至90°C，保持在90°C2小时以由此获得[分散浆料3]。将[分散浆料3](100份)减压过滤，然后进行下面描述的一系列处理(1)-(3)：

(1)：向滤饼添加经离子交换的水(100份)，随后使用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤；

(2)：向(1)中获得的滤饼添加10质量%盐酸以由此调节至pH2.8，随后使用TK HOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤；和

(3)：向(2)中获得的滤饼添加经离子交换的水(300份)，随后使用TKHOMOMIXER混合(以12,000rpm进行10分钟)，然后过滤(进行该处理(3)两次)。

使用空气循环干燥器在45°C干燥由此获得的滤饼48小时，然后使其通过具有75μm的网目尺寸的筛子，以由此获得[调色剂基础颗粒C]。

<外添加剂处理>

使用HENSCHEL MIXER将[调色剂基础颗粒C](100份)与表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒a](2.0份)、具有20nm的平均粒径的二氧化硅(“H1303VP”，Clariant(Japan)K.K.的产品)(2.0份)和具有20nm的平均粒径的氧化钛(“JMT-150IB”，Tayca Corporation的产品)(0.6份)混合，随后用500网目筛子进行筛分以由此获得[调色剂21]。

(实施例22-30)

以与实施例21中相同的方式获得[调色剂22]-[调色剂30]，除了将[聚结颗粒a]分别变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒b]-[聚结颗粒j]。

(实施例31)

<调色剂基础颗粒的制造(粉碎方法)>

-聚酯树脂1和2的合成-

向装备有温度计、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装入双酚A PO加合物(环氧丙烷对双酚A的加合物，羟值：320，商品名“双酚A环氧丙烷加合物(bisphenol A propylene oxide adduct)”，Sigma-Aldrich Corporation的产品)(443份)、二甘醇(135份)、对苯二甲酸(211份)、富马酸(211份)和***(2.5份)。使所得的混合物在150°C-230°C彼此反应以由此产生两种类型的聚酯树脂。在它们之中，一种具有较低分子量的聚酯树脂称作[聚酯树脂1](Mw：16,000)，另一种具有较高分子量的聚酯树脂称作[聚酯树脂2](Mw：32,000)。

-母料2的制备-

如下制备用于调色剂配方的[母料2](其中着色剂均匀地分散在[聚酯树脂1]的一部分内的分散体)。使用HENSCHEL MIXER(HENSCHEL20B，NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY，LIMITED.的产品)将在[母料2的组成]中所示的下列材料以1,500rpm一起混合3分钟。使用双辊磨将所得的混合物在120°C捏合45分钟，然后辊压、冷却和使用粉碎机粉碎，以由此获得[母料2]。

[母料2的组成]

水                                      25份

铜酞菁(Toyo Ink Co.，Ltd.的产品)        50份

聚酯树脂1(Mw：16,000)                   50份

如下制备调色剂基础颗粒D。使用HENSCHEL MIXER(HENSCHEL20B，NIPPON COKE&ENGINEERING COMPANY，LIMITED.的产品)将在[调色剂基础颗粒D的组成]中所示的下列材料以1,500rpm一起混合3分钟，并使用单螺杆捏合机(小型BUSS KO-KNEADER，Buss公司的产品)在下列条件下捏合以由此获得[基础调色剂d]：预定温度：90°C(入口处)和60°C(出口处)、进料速率(10kg/h)。将所得的[基础调色剂d]捏合，然后辊压、冷却和使用粉碎机(Hosokawa Micron Corp.的产品)粉碎。之后，使用具有平面碰撞板的I-型磨机(型号IDS-2，Nippon Neumatic Co.，Ltd.的产品)在下列条件下进一步粉碎所得的粉碎产物：气压：6.0atm/cm²，进料速率：0.5kg/h。使用分级装置(132MP，Hosokawa Alpine AG的产品)将所得物分级以由此获得[调色剂基础颗粒D]。

[调色剂基础颗粒D的组成]

<外添加剂处理>

使用HENSCHEL MIXER将[调色剂基础颗粒D](100份)与表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒a](2.0份)、具有20nm的平均粒径的二氧化硅(“H1303VP”，Clariant(Japan)K.K.的产品)(2.0份)和具有20nm的平均粒径的氧化钛(“JMT-150IB”，Tayca Corporation的产品)(0.6份)混合，随后用500网目筛子进行筛分以由此获得[调色剂31]。

(实施例32-40)

以与实施例31中相同的方式获得[调色剂32]-[调色剂40]，除了分别将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒b]-[聚结颗粒j]。

(对比例1)

[调色剂41]以与实施例1中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒k]。

(对比例2)

[调色剂42]以与实施例1中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒l]。

(对比例3)

[调色剂43]以与实施例11中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒m]。

(对比例4)

[调色剂44]以与实施例11中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒n]。

(对比例5)

[调色剂45]以与实施例21中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒o]。

(对比例6)

[调色剂46]以与实施例21中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒p]。

(对比例7)

[调色剂47]以与实施例31中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒q]。

(对比例8)

[调色剂48]以与实施例31中相同的方式获得，除了将[聚结颗粒a]变为表3-1和3-2中所示的[聚结颗粒r]。

(评价)

对在以上实施例和对比例中制造的调色剂评价它们的转印性、低温定影性、耐热存储性和成膜性。结果示于表3-1和3-2中。值得注意地，基于所述评价结果，对调色剂进行总体判断。在总体判断中，“A”和“B”被认为是可使用的，“C”被认为是不能用的。

[判断标准]

A：在各评价中存在三个或更多个“A”，且不存在“B”和“C”。

B：在各评价中存在两个或更少的“A”，且不存在“B”和“C”。

C：在各评价中存在至少一个“C”。

<转印性>

使用数字全色成像设备(IMAGIO MP C7501，Ricoh Company，Ltd.的产品)将具有20%的图像面积比的图表从光电导体转印至纸。之后，在刚好在清洁步骤之前的时间点，使用一片透明胶带(Sumitomo3M Ltd.的产品)将残留在光电导体上的调色剂转移到空白纸张上。使用MACBETH反射光密度计RD514型测量由此转移的纸张并根据下列标准进行评价。值得注意地，“A”、“B”和“C”被认为“通过”，“D”被认为“失败”。

[评价标准]

A：与空白的差<0.005

B：0.005≤与空白的差<0.010

C：0.011≤与空白的差<0.020

D：0.020≤与空白的差

<低温定影性>

使用其中在定影部分TEFLON(注册商标)辊被用作定影辊的经改型的成像设备(MF-2200，Ricoh Company，Ltd.的产品)在记录纸张(6200型，RicohCompany，Ltd.的产品)上进行复印试验。具体地，用不同定影温度进行复印试验以由此确定冷反印温度(最低定影温度)和热反印温度(最高定影温度)。用于评价最低定影温度的条件如下：供纸线速度：120mm/s-150mm/s、表面压力：1.2kgf/cm²和间隙宽度：3mm。用于评价最高定影温度的条件如下：供纸线速度：50mm/s，表面压力：2.0kgf/cm²和间隙宽度：4.5mm。根据下列评价标准评价低温定影性。值得注意地，“A”和“B”被认为“通过”，“C”被认为“失败”。常规调色剂具有约140°C的最低定影温度。

[评价标准]

A：最低定影温度<120°C

B：120°C≤最低定影温度<140°C

C：140°C≤最低定影温度<150°C

<耐热存储性>

将调色剂在40°C和70%RH存储2星期。随后，用200网目筛子将调色剂筛分1分钟。然后，测量残留在筛子上的调色剂的比率(残留率)并根据下列评价标准进行评价。调色剂的残留率越小，耐热存储性越好。值得注意地，“A”和“B”被认为“通过”，“C”被认为“失败”。

[评价标准]

A：残留率<0.1%

B：0.1%≤残留率<1.0%

C：1.0%≤残留率

<成膜性>

让待评价的调色剂和成像设备(IMAGIO MP C7501，Ricoh Company，Ltd.的产品)在具有25°C的温度和50%的相对湿度的房间中静置一天。除去在成像设备的小的且长寿命的光电导体单元(PCU)中包含的所有调色剂，使得在显影装置中仅剩下载体。向其中仅存在载体的显影装置添加调色剂(28g)以由此产生具有7质量%调色剂浓度的显影剂(400g)。将显影装置安装在成像设备的主体中，使仅显影装置以300mm/s的显影套筒(形成显影辊的表面的套筒)线速度空转5分钟。使显影套筒和光电导体两者都通过以目标线速度拖牵(trail)而旋转。调节带电电位和显影偏压使得在光电导体上的调色剂的量为0.4±0.05mg/cm²。在上述显影条件下，调节转印电流使得转印率为96%±2%。连续地输出10,000张全表面实地(solid)图像。对输出图像进行图像品质感官评价，和对由于成膜导致的白色空白(void)的数量进行计数。值得注意地，“A”和“B”被认为“通过”，“C”被认为“失败”。根据以下评价标准评价成膜性。

[评价标准]

A：白色空白区域非常小(白色空白的数量<5)

B：白色空白区域一般(5≤白色空白的数量<10)

C：白色空白区域非常大(10≤白色空白的数量)

表3-1

表3-2

发现本发明的调色剂即使在长期使用之后在低温定影性、耐热存储性、转印性和成膜性的所有方面也都是令人满意的。因此，调色剂可适宜地用在电子照相成像设备例如复印机、静电印刷设备、打印机、传真机和静电记录设备中。

本发明的方面如下，例如，

<1>调色剂，包含：

调色剂基础颗粒；和

外添加剂，

调色剂基础颗粒各自包含粘结剂树脂和着色剂，

其中外添加剂包含聚结颗粒，

其中聚结颗粒各自为其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒，和

其中聚结颗粒的粒度分布指数由下式(1)表示：

$\frac{{\mathrm{Db}}_{50}}{{\mathrm{Db}}_{10}}\&le;1.20$     ···式(1)

其中，在其中聚结颗粒的以nm计的粒径在横轴上且聚结颗粒的以数量%计的累积百分数在纵轴上和其中从具有较小粒径的聚结颗粒到具有较大粒径的聚结颗粒对聚结颗粒进行累计的分布图中，Db₅₀表示在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，和Db₁₀表示在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

<2>根据<1>的调色剂，

其中聚结颗粒具有1.5-4.0的平均聚结程度，各聚结程度通过如下给出：二次颗粒的粒径/一次颗粒的平均粒径。

<3>根据<2>的调色剂，

其中具有小于1.3的聚结程度的聚结颗粒的量为10数量%或更少。

<4>根据<1>-<3>中任一项的调色剂，

其中聚结颗粒具有80nm-200nm的平均粒径。

<5>根据<1>-<4>中任一项的调色剂，

其中调色剂是通过水性造粒制造的。

<6>根据<1>-<5>中任一项的调色剂，

其中调色剂是通过将外添加剂与调色剂基础颗粒混合而制造的，其中调色剂基础颗粒是通过包括如下的方法获得的：将至少粘结剂树脂和着色剂溶解或分散于有机溶剂中，以由此制备溶液或分散体；将所述溶液或分散体添加至水相使得所述溶液或分散体在水相中乳化或分散，以由此制备乳液或分散液；和从所述乳液或分散液除去有机溶剂。

<7>根据<1>-<6>中任一项的调色剂，

其中粘结剂树脂包含结晶聚酯树脂或非结晶聚酯树脂。

<8>双组分显影剂，包含：

根据<1>-<7>中任一项的调色剂；和

载体。

<9>成像设备，包括：

静电潜像承载部件；

配置为在静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成单元；

配置为用根据<1>-<7>中任一项的调色剂使静电潜像显影以由此形成可视图像的显影单元；

配置为将可视图像转印到记录介质上的转印单元；和

配置为将转印的可视图像定影于记录介质上的定影单元。

<10>根据<9>的成像设备，

其中静电潜像承载部件的线速度为300mm/s或更大。

Claims (10)

1.调色剂，包含：

调色剂基础颗粒；和

外添加剂，

所述调色剂基础颗粒各自包含粘结剂树脂和着色剂，

其中所述外添加剂包含聚结颗粒，

其中所述聚结颗粒各自为其中一次颗粒聚结在一起的非球形二次颗粒，和

其中所述聚结颗粒的粒度分布指数由下式(1)表示：

$\frac{{\mathrm{Db}}_{50}}{{\mathrm{Db}}_{10}}\&le;1.20$     ···式(1)

其中，在其中聚结颗粒的以nm计的粒径在横轴上且聚结颗粒的以数量%计的累积百分数在纵轴上和其中从具有较小粒径的聚结颗粒到具有较大粒径的聚结颗粒对聚结颗粒进行累计的分布图中，Db₅₀表示在累积百分数为50数量%时的聚结颗粒的粒径，和Db₁₀表示在累积百分数为10数量%时的聚结颗粒的粒径。

2.根据权利要求1的调色剂，

其中所述聚结颗粒具有1.5-4.0的平均聚结程度，聚结程度各自通过如下给出：二次颗粒的粒径/一次颗粒的平均粒径。

3.根据权利要求2的调色剂，

其中具有小于1.3的聚结程度的聚结颗粒的量为10数量%或更少。

4.根据权利要求1-3中任一项的调色剂，

其中所述聚结颗粒具有80nm-200nm的平均粒径。

5.根据权利要求1-4中任一项的调色剂，

其中所述调色剂是通过水性造粒制造的。

6.根据权利要求1-5中任一项的调色剂，

其中所述调色剂是通过将所述外添加剂与所述调色剂基础颗粒混合而制造的，其中所述调色剂基础颗粒是通过包括如下的方法获得的：将至少所述粘结剂树脂和所述着色剂溶解或分散于有机溶剂中，以由此制备溶液或分散体；将所述溶液或分散体添加至水相使得所述溶液或分散体在该水相中乳化或分散，以由此制备乳液或分散液；和从所述乳液或分散液除去所述有机溶剂。

7.根据权利要求1-6中任一项的调色剂，

其中所述粘结剂树脂包含结晶聚酯树脂或非结晶聚酯树脂。

8.双组分显影剂，包含：

根据权利要求1-7中任一项的调色剂；和

载体。

9.成像设备，包括：

静电潜像承载部件；

配置为在静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成单元；

配置为用根据权利要求1-7中任一项的调色剂使静电潜像显影以由此形成可视图像的显影单元；

配置为将可视图像转印到记录介质上的转印单元；和

配置为将转印的可视图像定影于记录介质上的定影单元。

10.根据权利要求9的成像设备，

其中静电潜像承载部件的线速度为300mm/s或更大。

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