CN103298568A - 铝合金轮圈的涂装方法和铝合金轮圈 - Google Patents

铝合金轮圈的涂装方法和铝合金轮圈 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种使用涂料组合物的轮圈的涂装方法和通过该涂装方法得到的铝合金轮圈，该涂料组合物能够形成具有即使在容易受到盐害的地域使用也能够防止腐蚀的防腐蚀性、具有优异的美观性的涂膜。该铝合金轮圈的涂装方法，在铝合金轮圈上涂布防腐蚀涂料组合物之后，涂布透明涂料组合物，形成透明复层涂膜，上述防腐蚀涂料组合物含有质均分子量为50000～140000、玻璃化转变温度为20～50℃、羟值为10～50mg KOH/g、酸值为10～40mg KOH/g的丙烯酸树脂（1）和环氧当量为210～1000g/eq的环氧树脂（2），相对于丙烯酸树脂（1）固体成分100质量份，以固体成分换算，含有环氧树脂（2）5～20质量份。

Description

铝合金轮圈的涂装方法和铝合金轮圈
技术领域
本发明涉及铝合金轮圈的涂装方法和通过该涂装方法得到的铝合金轮圈。
背景技术
一般而言，铝合金轮圈是如下得到的：通过对由铸造、锻造等方法成型得到的铝类合金喷射不锈钢合金等金属小片的喷丸工序，之后对必要部分进行切削加工。
实施了这样的加工的铝合金轮圈，在进一步实施了化成处理之后，进行用于在其整个面或一部分赋予防腐蚀性、美观性、耐候性的涂装。由于铝合金轮圈要求高水平的美观性和严酷的使用条件下的防腐蚀性，所以对于这样的涂装，进行了用于得到优异的外观、高腐蚀性能的研究。
特别是在容易接触海水的盐分的沿海地域或大量使用作为防冻剂的氯化钙的寒冷地域，由于涂膜容易由于盐害而劣化，所以存在铝合金受到腐蚀，外观变差或者容易生锈的问题。因此，要求具有更高水准的防腐蚀性能的涂膜形成方法，以应对这些问题。
特别是近年来，从环境负荷的观点出发，在化成处理中不进行以往使用的铬酸盐处理，作为非铬酸盐处理进行利用锆类化合物的化成处理。但是，利用锆类化合物的非铬酸盐化成处理，在防腐蚀性的方面有时不及铬酸盐处理，因此以包括非铬酸盐化成处理被膜、防腐蚀涂膜和透明涂膜的复层涂膜来确保防腐蚀性。
在专利文献1中，记载了含有具有特定物性的丙烯酸树脂、环氧树脂、粉末二氧化硅和交联性聚合物颗粒的防腐蚀涂料组合物。另外，还记载了含有丙烯酸树脂、封端异氰酸酯化合物、粉末二氧化硅和交联性聚合物颗粒的厚膜涂料组合物。另外，还记载了使用了这些防腐蚀涂料组合物和厚膜涂料组合物的涂膜的形成方法。
在专利文献2中，记载了含有丙烯酸树脂、环氧树脂、封端聚异氰酸酯化合物、有机膨润土、酰胺类湿润分散剂的防锈用底层涂料组合物。
在专利文献3中，记载了使用含有丙烯酸树脂、环氧树脂、封端聚异氰酸酯化合物、有机膨润土、酰胺类湿润分散剂的防锈用涂料组合物的涂膜形成方法。但是，即使利用使用任一专利文献中记载的涂料组合物得到的涂膜的形成方法，也不能够完全地抑制由盐害引起的涂膜的劣化，作为非铬酸盐化成处理时的复层涂膜，不能满足严酷的使用条件下的防腐蚀性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平06-57178号公报
专利文献2：日本特开2002-241674号公报
专利文献3：日本特开2002-239455号公报
发明内容
发明所要解决的课题
鉴于这样的现状，本发明在于提供一种使用涂料组合物的铝合金轮圈的涂装方法和通过该涂装方法得到的铝合金轮圈，该涂料组合物能够形成具有即使在容易受到盐害的地域使用也能够防止腐蚀的防腐蚀性、附着性、具有优异的美观性的涂膜。
用于解决课题的方法
本发明是一种铝合金轮圈的涂装方法，其特征在于，在铝合金轮圈上涂布防腐蚀涂料组合物之后，涂布透明涂料组合物，形成透明复层涂膜，上述防腐蚀涂料组合物含有质均分子量为50000～140000、玻璃化转变温度为20～50℃、羟值为10～50mg KOH/g、酸值为10～40mgKOH/g的丙烯酸树脂（1）和环氧当量为210～1000g/eq的环氧树脂（2），相对于丙烯酸树脂（1）固体成分100质量份，以固体成分换算，含有环氧树脂（2）5～20质量份。
上述防腐蚀涂料组合物，优选相对于上述成分（1）和（2）的合计固体成分100质量份，还配合有一次颗粒的个数平均直径为7～9nm、比表面积（BET法）为200～380m2/g的粉末二氧化硅（3）5～20质量份和一次颗粒的个数平均直径为50～80nm的交联性聚合物颗粒（4）1～10质量份。
上述透明涂料组合物可以配合有丙烯酸树脂（5）和三聚氰胺树脂（6），相对于上述成分（5）和（6）的固体成分的合计100质量份，还含有紫外线吸收剂（7）和光稳定剂（8）各1～5质量份。
本发明还是一种铝合金轮圈，其特征在于，其是利用上述任一种方法涂装得到的。
发明的效果
通过本发明的涂装方法，能够制造具有对盐害产生劣化的情况少的防腐蚀性和优异的美观性的铝合金轮圈。
具体实施方式
本发明是涂布防腐蚀涂料组合物之后，涂布透明涂料组合物，形成透明复层涂膜的铝合金轮圈的涂装方法。
本发明中，通过作为防腐蚀涂料组合物使用含有环氧树脂的涂料，形成与基材和透明涂膜层的附着性良好的涂膜。现有的涂料由于使用的树脂的玻璃化转变温度低，涂膜柔软，因此，涂膜的起泡变大，耐腐蚀性差。因此，本发明中，作为防腐蚀涂料组合物，使用玻璃化转变温度高的丙烯酸树脂，利用提高涂膜的交联密度来提高防腐蚀因子的遮蔽性，从而减小涂料的起泡，提高耐腐蚀性。另外，通过添加环氧树脂，提高与基材的附着。另外，通过配合具有特定的特征值的粉末二氧化硅和交联性聚合物颗粒，提高涂料粘性，确保边缘覆盖性，通过这些的组合，得到优异的防腐蚀性。另外，本发明在要求外观（平滑性）、耐碎落性、耐候性的轮圈用涂料中，也具有优异的性能。
作为本发明的涂装对象物的铝合金轮圈，例如，主要使用分类为Al-Si-Mg类合金中的AC4C合金、AC4CH合金这些铝合金基材。
一般而言，铝合金轮圈通过铸造、锻造等方法将铝类合金成型为轮圈状。之后为了去除在表面残留的脱模剂、氧化被膜以及使表面粗糙度均一化，对成型的铝类合金喷射不锈钢合金等金属小片。之后，为了安装于车轴、安装轮胎和外观，对必要部分进行切削加工。
在涂装经过了切削工序的铝合金轮圈时，为了提高涂料的附着性和强化涂装面的防腐蚀性，优选进行锆类的化成处理。作为锆类的化成处理的方法，没有特别限定，能够应用公知的方法。更具体而言，例如，能够列举日本特开2008-80286号公报中记载的方法等。
本发明的铝合金轮圈的涂装方法，在进行了上述的成型的铝合金轮圈上涂布防腐蚀涂料组合物之后，涂布透明涂料组合物，形成透明复层涂膜。
上述防腐蚀涂料组合物含有丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）。这些丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）是如下详细叙述的树脂。
丙烯酸树脂（1）是质均分子量（以下，缩写为Mw）为50000～140000、玻璃化转变温度（以下，缩写为Tg）为20～50℃、羟值为10～50mg KOH/g以及酸值为10～40mg KOH/g的丙烯酸树脂。
上述丙烯酸树脂（1）中，Mw为50000～140000，优选为50000～100000。通过使Mw在50000～140000的范围，得到良好的附着性、防腐蚀性。此外，Mw是使用GPC（凝胶渗透色谱）、使用聚苯乙烯标准换算得到的值。此外，本说明书中的Mw，更详细而言，是在使用GPC用柱（TSKgelsuperHZM-M，4.6mmlD×15cm，柱温40℃）、以THF（四羟基呋喃）为洗脱液、流速0.35ml/分钟的条件下测得的值。
上述丙烯酸树脂（1）的Tg为20～50℃。低于20℃则发生防腐蚀性降低的问题，超过50℃则发生耐碎落性降低的问题。Tg优选为25～35℃。此外，本说明书中的Tg，是从各单体的均聚物的玻璃化转变温度通过各单体的加权平均在理论上计算得到的玻璃化转变温度。
上述丙烯酸树脂（1）的羟值为10～50mg KOH/g。羟值低于10mgKOH/g，则与利用透明涂料组合物形成的涂膜的附着性不充分，不能得到所期望的效果。羟值超过50mg KOH/g，则防锈效果降低，因此，不能得到充分的防腐蚀性。羟值更优选为10～30mg KOH/g。羟值能够通过以JIS K1557-1为基准的方法求出。
上述丙烯酸树脂（1）的酸值为10～40mg KOH/g。酸值低于10mgKOH/g，则发生附着性降低或涂膜交联密度不充分从而耐腐蚀性降低的问题，故而不优选。酸值超过40mg KOH/g，则发生低温时的耐碎落性降低的问题，故而不优选。酸值更优选为15～30mg KOH/g。酸值能够通过以JIS K1557-5为基准的方法求出。
上述丙烯酸树脂（1）只要是满足上述物性的树脂即可，其化学结构没有特别限定，能够列举通过包括在分子内具有能够自由基聚合的乙烯性不饱和基团的单体的组合物的聚合得到的丙烯酸树脂等。
作为上述在分子内具有能够自由基聚合的乙烯性不饱和基团的化合物，能够列举（甲基）丙烯酸羟甲酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯、N-羟甲基丙烯酰胺等具有羟基的乙烯性单体；（甲基）丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸等具有羧基的乙烯性单体；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正十二烷酯等（甲基）丙烯酸烷基酯的单体；（甲基）丙烯腈、苯乙烯等使用包括能够与上述的单体共聚的乙烯性单体的单体组合物能够通过通常方法聚合的化合物。
上述丙烯酸树脂（1）能够通过将上述具有乙烯性不饱和基团的化合物作为原料使用的乳化聚合、溶液聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法得到。丙烯酸树脂能够通过调整合成时成分的使用量和合成条件来调节分子量、酸值、羟值。丙烯酸树脂的合成方法、调整丙烯酸树脂的分子量、酸值、羟值的具体方法是公知的。
作为本发明的丙烯酸树脂（1），也能够使用市售的丙烯酸树脂。作为能够作为上述丙烯酸树脂（1）使用的市售的丙烯酸树脂，能够列举Dianal HR-2079、Dianal AS-1545（三菱丽阳株式会社制）等。
上述环氧树脂（2）是环氧当量为210～1000g/eq的环氧树脂。上述环氧树脂（2）是由一个分子中含有2个或其以上的环氧基的化合物构成的通用的环氧树脂。通过配合上述环氧树脂（2），涂膜的附着性良好，由此能够使防腐蚀性等物性良好。上述环氧当量低于210g/eq时，则低温时的耐碎落性降低或涂膜交联密度不足，耐腐蚀性降低，超过1000g/eq则耐水性降低。上述环氧当量优选为270～1000g/eq。
作为上述环氧树脂（2），具体而言，例如，可以列举双酚A、双酚F、1,1,2,2-四(4’-羟基苯基)乙烷等多酚类化合物的缩水甘油醚类环氧树脂；邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、间苯三酚等多元酚类的缩水甘油醚类环氧树脂；乙二醇、丁二醇、甘油、赤藓醇、聚氧化亚烷基二醇等多元醇类的缩水甘油醚类环氧树脂；酚醛型环氧树脂；二氧化乙烯基环己烯、二氧化柠檬烯、二氧化双环戊二烯等环状脂肪族类环氧树脂；苯二甲酸、环己烷-1,2-二羧酸等多元羧酸的酯缩合物的缩水甘油酯类环氧树脂；聚缩水甘油胺类环氧树脂等。其中，优选环氧当量为210～1000g/eq的缩水甘油醚类环氧树脂或环状脂肪族类环氧树脂。
作为本发明的环氧树脂（2），能够使用市售的环氧树脂。作为能够作为上述环氧树脂（2）使用的市售的环氧树脂，例如，能够列举EP-0150（新日化Epoxy制造公司(NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.)生产）等。
上述丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）的固体成分的配合比例（质量份），作为（1）/（2），为100/5～100/20，优选为100/5～100/15。成分（1）的配合比例低于100/5，则耐水附着性降低，超过100/20，则低温时的耐碎落性降低。
本发明中使用的防腐蚀涂料组合物中，除了上述丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）以外还可以含有一次颗粒的个数平均直径为7～9nm、比表面积（BET法）为200～380m2/g的粉末二氧化硅（3）和一次颗粒的个数平均直径为50～80nm的交联性聚合物颗粒（4）。通过含有这些成分，涂装后，热固化时的树脂的流动性受到抑制，而得到良好的边缘覆盖性，因此，得到优异的防腐蚀性，故而优选。
本发明中使用的粉末二氧化硅（3），优选为一次颗粒的个数平均直径为7～9nm、利用BET法（利用使用气体吸附的氮气进行的定压-容量方法）测得的比表面积为200～380m2/g的粉末二氧化硅。此外，一次颗粒的个数平均直径为利用电子显微镜观察得到的3000～5000个的颗粒的直径的平均值。通过使一次颗粒的个数平均直径在上述范围内，可以得到能够获得良好的外观（肌肤触感）的效果，故而优选。此外，比表面积是通过称为BET法（利用使用气体吸附的氮气进行的定压-容量的方法）的测定方法得到的值。通过使比表面积在上述范围内，涂装后，热固化时的树脂的流动性受到抑制，可以得到良好的边缘覆盖性。
作为满足上述数值范围的粉末二氧化硅，能够使用市售的粉末二氧化硅，例如，能够列举Aerosil300（日本Aerosil公司制）、KONASILK-300（OCI Company Ltd.公司制）等。
设丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）的合计固体成分质量为100时的粉末二氧化硅（3）的配合量（质量份）优选为5～20，更优选为5～10。
通过使其在上述范围内，可以得到能够兼顾赋予良好的外观和边缘覆盖性的效果，故而优选。
本发明中使用的一次颗粒的个数平均直径为50～80nm的交联性聚合物颗粒（4），在涂料中可以使用的各种树脂颗粒中满足上述粒径的任意颗粒都能够使用。上述个数平均直径是通过使用动态光散射法得到的粒径、粒度分布测定方法（ELS-800，大塚电子公司制）测得的值。
作为能够作为上述交联性聚合物颗粒（4）使用的具体的颗粒，例如，能够列举在全部配合中使用0.1质量%或其以上的在分子内具有两个以上能够自由基聚合的乙烯性不饱和基团的单体并通过使其乳化聚合或溶液聚合得到的丙烯酸树脂颗粒等。具体而言，能够列举通过日本特开昭62-79873号公报等中记载的交联性聚合物微粒（微粒凝胶）的制法得到的交联性聚合物颗粒等。
设丙烯酸树脂（1）和环氧树脂（2）的合计固体成分质量为100时的交联性聚合物颗粒（4）的配合量（质量份）优选为1～10，更优选为1～5。通过使其在上述范围内，涂装后，热固化时的树脂的流动性适当，能够得到边缘覆盖性优异这样的效果，故而优选。
上述防腐蚀涂料组合物，只要在对作为涂料组合物的性能不产生影响的范围，可以配合上述成分（1）～（4）以外的成分。作为能够配合的成分，例如，能够列举硅烷偶联剂、聚乙烯蜡等蜡类、增塑剂、流平剂、分散剂、增粘剂、表面调整剂等。
其中，优选配合硅烷偶联剂。通过配合硅烷偶联剂，防腐蚀涂料组合物与基材的附着性提高，防腐蚀性能得到改善，故而优选。
上述硅烷偶联剂是一并具有对有机聚合物（固化树脂等）显示反应性和/或亲和性的有机官能团和对无机类材料（防腐蚀涂料组合物中含有的颜料等）显示反应性和/或亲和性的无机官能团的化合物。通过使用这样的硅烷偶联剂，能够提高有机聚合物与无机类材料接触的界面的附着性等，能够提高涂膜的防腐蚀性和耐电腐蚀性。作为对有机聚合物显示反应性和/或亲和性的有机官能团，可以列举乙烯基、环氧基、甲基丙烯基、氨基、巯基等。另外，作为对无机类材料显示反应性和/或亲和性的有机官能团，能够列举甲氧基、乙氧基、丙氧基等能够水解的烷氧基。
作为本发明中优选使用的硅烷偶联剂，例如，可以列举γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙氧基三甲氧基硅烷等γ-环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷；γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三丙氧基硅烷等γ-氨基烷基三烷氧基硅烷；N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三丙氧基硅烷等N-苯基-γ-氨基烷基三烷氧基硅烷等。这些之中，从对有机聚合物的反应性优异的观点看，特别优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
相对于涂料组合物中的树脂固体成分100质量份，硅烷偶联剂优选以0.5～10质量份的比例使用，更优选为1～5质量份。通过以这样的比例使用硅烷偶联剂，能够使所得到的防腐蚀涂膜与基材的附着性以及防腐蚀涂膜的耐起泡性更加优异，能够得到防腐蚀性更加优异的防腐蚀涂料组合物。
上述防腐蚀涂料组合物能够为水类、溶剂类等任意形态的涂料组合物，优选为溶剂类涂料。防腐蚀涂料组合物的涂装，能够通过通常的方法进行。本发明的铝合金轮圈的涂装方法中，优选在涂装上述防腐蚀涂料组合物之后，进行烧制。烧制优选在烧制温度为室温～160℃、烧制时间为1～30分钟的条件下进行。防腐蚀涂料组合物在烧制后的切削面的膜厚优选为10～30μm。上述防腐蚀涂料组合物优选为具有透明性的透明涂料。
本发明的铝合金轮圈的涂装方法中，在上述防腐蚀涂料组合物的涂装后，具有涂装透明涂料组合物的工序。作为上述透明涂料组合物，优选使用以规定量配合丙烯酸树脂（5）、三聚氰胺树脂（6）、紫外线吸收剂（7）和光稳定剂（8）的涂料组合物。
通过使用这样的透明涂料组合物，与防腐蚀涂膜的附着性良好，作为包括化成处理被膜、防腐蚀涂膜、透明涂膜的复层涂膜，即使在容易受到盐害的地域使用，也能够在实现能够防止腐蚀的防腐蚀性、附着性的方面得到优异的效果。
上述丙烯酸树脂（5）优选为Mw7000～20000、Tg0～40℃、羟值50～100mg KOH/g的丙烯酸树脂。
上述丙烯酸树脂（5），通过使质均分子量为7000～20000，能够在所得到的涂膜表面的平滑性和对于防腐蚀涂膜的附着性的方面得到优异的效果。上述丙烯酸树脂（5），通过使Tg为0～40℃，能够在耐碎落性的方面得到优异的效果。上述丙烯酸树脂（5），通过使羟值为50～100mg KOH/g，能够在对于防腐蚀涂膜的附着性的方面得到优异的效果。这样的丙烯酸树脂（5），能够使用与上述的丙烯酸树脂（1）同样的原料，通过同样的聚合方法得到。
优选相对于涂料树脂固体成分质量的合计含有60～80质量%的上述丙烯酸树脂（5）。含量低于下限则有可能耐碎落性不充分，超过上限则有可能耐候性不充分。
上述三聚氰胺树脂（6）没有特别限定，能够使用甲基化三聚氰胺树脂、丁基化三聚氰胺树脂、甲基-丁基混合型三聚氰胺树脂等。作为市售的三聚氰胺树脂，例如，能够列举由日本Cytec株式会社销售的“Cymel303”、“Cymel254”、由三井化学株式会社销售的“Yuban128”、“Yuban20N60”、由住友化学工业株式会社销售的“Sumimal Series”等。
优选相对于涂料树脂固体成分质量的合计含有10～30质量%的上述三聚氰胺树脂（6）。含量低于下限则有可能固化性不充分，超过上限则有可能固化涂膜过于坚硬从而变脆。三聚氰胺树脂（6）的含量更优选为15～25质量%。
作为上述紫外线吸收剂（7）没有特别限定，例如，能够列举以下的物质。能够列举水杨酸苯酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、4-叔辛基苯基水杨酸酯等水杨酸酯类紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙氧基)二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；
2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-［2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基］苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双［4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并***-2-基)苯酚］等苯并***类紫外线吸收剂。这些可以单独使用，也可以并用两种以上。相对于上述丙烯酸树脂（5）和上述三聚氰胺（6）的固体成分合计100质量份，上述紫外线吸收剂的含量以固体成分计优选为1～5质量份。低于1质量份，则有可能在耐候性试验时产生裂纹，超过5质量份，则有可能固化性降低。
作为上述光稳定剂（8），没有特别限定，例如，能够列举苯基-4-哌啶基碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等受阻胺类光稳定剂；乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、丁基-2-氰基-3-甲基-3(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类光稳定剂。其中，优选使用以少量具有更大效果的受阻胺类光稳定剂。相对于上述丙烯酸树脂（5）和上述三聚氰胺（6）的固体成分合计100质量份，上述光稳定剂的含量以固体成分计优选为1～5质量份。低于1质量份，则有可能在耐候性试验时产生裂纹，超过5质量份，则有可能固化性降低。
以规定量配合上述丙烯酸树脂（5）、三聚氰胺树脂（6）、紫外线吸收剂（7）和光稳定剂（8）的涂料组合物，能够通过公知的方法制造，可以为水性涂料也可以为溶剂类涂料。
上述透明涂料树脂组合物，只要在不对作为涂料组合物的性能产生影响的范围内，也可以配合上述成分（5）～（8）以外的成分。作为能够配合的成分，例如，能够列举硅烷偶联剂、聚乙烯蜡等蜡类、增塑剂、流平剂、分散剂、增粘剂等。
上述透明涂料组合物能够为水类、溶剂类等任意形态的涂料组合物，优选为溶剂类涂料。透明涂料组合物的涂装，能够通过通常的方法进行。本发明的铝合金轮圈的涂装方法中，可以是涂装后烧制上述防腐蚀涂料组合物、涂装透明涂料组合物的情况和涂装后不烧制防腐蚀涂料组合物、涂装透明涂料组合物的情况中的任一种。另外，也可以在重复涂布数次防腐蚀涂料组合物之后，涂装透明涂料组合物。烧制优选在烧制温度为80～160℃、烧制时间为5～30分钟的条件下进行。透明涂料组合物在烧制后的切削面的膜厚优选为25～60μm。
利用上述这样的铝合金轮圈的涂装方法涂装得到的铝合金轮圈，具有特别优异的防腐蚀性，因此，即使在容易产生盐害问题的地域的使用，也能够得到充分的防腐蚀性。
实施例
以下，列举实施例说明本发明，但是本发明不受这些实施例任何限定。
[防腐蚀涂料组合物的制造方法]
准备以表1中记载的配合比例（质量份）混合烃类溶剂/醇类溶剂/酯类溶剂得到的溶剂（以下，简称为混合溶剂），将丙烯酸树脂、粉末二氧化硅、混合溶剂以表1中记载的比例混合，通过使用玻璃珠的批式分散机将粉末二氧化硅分散至以细度计测定为5μm以下（JISK-5600-2-5）。将分散物取出到其它容器中，边搅拌边根据表1添加环氧树脂清漆，接着同样地添加交联性聚合物颗粒溶液和添加剂，制造各防腐蚀涂料组合物。
[表1]
Figure BDA00003484178000121
表中的数值表示质量份。
表1中的丙烯酸树脂，作为分别具有表中所示的物性的丙烯酸树脂使用市售的丙烯酸树脂或合成的丙烯酸树脂。
此外，表中的丙烯酸树脂以外的各成分，为以下的物质。
环氧树脂：EXS-1003（日本油漆株式会社制）环氧当量480g/eq
粉末二氧化硅：Aerosil300（日本Aerosil公司制）个数平均粒径7nm、比表面积300m2/g
交联性聚合物颗粒：AZS-1230（日本油漆株式会社制）一次颗粒的个数平均直径69nm
附着性赋予剂：硅烷偶联剂KBM-403（3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；信越化学工业公司制）
表面调整剂：Resimix（三井化学公司制）
[透明涂料组合物的制造方法]
以固体成分质量1︰2混合丙烯酸树脂M和丙烯酸树脂N，进一步混合三聚氰胺树脂，使得丙烯酸树脂M和丙烯酸树脂N的合计量与三聚氰胺的固体成分质量比为70︰30。再相对于丙烯酸树脂M、丙烯酸树脂N和三聚氰胺树脂的合计固体成分质量100份，混合交联性共聚物颗粒2份、紫外线吸收剂4份、光稳定剂2份，混合均匀，制造透明涂料。
此外，上述透明涂料组合物的制造方法中，使用的各原料为以下的物质。
丙烯酸树脂M：Dianal HR554（三菱丽阳株式会社制）Mw4000、Tg10℃、羟值95mg KOH/g、酸值22mg KOH/g
丙烯酸树脂N：ACR-461（日本油漆株式会社制）Mw8300、Tg25℃、羟值70mg KOH/g、酸值20mg KOH/g
三聚氰胺树脂：MFS1000（日本油漆株式会社制）Mw1500
交联性共聚物颗粒：AZS-797（日本油漆株式会社制）一次颗粒的个数平均直径94nm
紫外线吸收剂：CHISORB234（Double Bond Chemical公司制）
光稳定剂：CHISORB292（Double Bond Chemical公司制）
[试验片的前处理方法]
对铝合金轮圈进行脱脂、水洗、酸洗处理、水洗之后，以以下所示的条件进行化成处理，水洗、干燥后，进行防腐蚀涂料组合物的涂装。各工序全部以浸渍方式进行处理，干燥用电干燥机在120℃进行15分钟。化成处理液使用具有以下组成的处理液。
化成处理液：具有锆离子0.025g/升、磷酸离子0.07g/升、铝离子0.04g/升、全部氟离子（F-）0.115g/升、游离氟离子（F-）0.005g/升的组成的化成处理液（pH3.2），处理温度：40℃，浸渍处理时间：45秒。
[试验片的制作方法]
对切削加工后的铝合金轮圈进行上述前处理之后，对整个面空气喷涂各防腐蚀涂料组合物，使得热固化后在切削面上形成的膜厚为20μm。在其上在整个面空气喷涂透明涂料，使得在切削面上形成的膜厚为30μm，进行烧制（使铝合金轮圈的表面温度上升至140℃，保持20分钟），热固化。
[涂装铝合金轮圈的CASS试验]
用切割刀将CASS试验用各试验片的表面切割为10cm长，在50±20℃将以JISZ2371-2000调整过的CASS试验液进行240小时喷雾，评价切割部周边3mm以内的腐蚀程度。该结果中，以涂膜的一侧最大生锈宽度为3mm以下为良好。在表2中表示所得到的结果。
[CASS边缘覆盖性]
CASS试验中，评价切削边缘部的腐蚀程度。将完全没有锈的试验片记为A，将产生1～3处锈的试验片记为B，将产生4处以上锈的试验片记为C。
[涂装铝合金轮圈的耐丝状生锈性试验]
切割涂膜，进行8个“进行24小时盐水喷雾，之后，润湿（湿度85%，40℃）120小时，接着，在室温中自然干燥24小时”的循环，测定切割部的一侧的生锈宽度。该结果中，以涂膜的生锈宽度为2mm以下为良好。在表2中表示所得到的结果。
[CASS和丝状生锈复合试验]
在利用上述的CASS试验方法进行了试验之后，进行上述的耐丝状生锈性试验的盐水喷雾，测定此后的切割部一侧的生锈宽度。该结果中，以一侧最大生锈宽度为10mm以下为良好。在表2中表示所得到的结果。
[SST试验]
用切割刀将盐水喷雾试验中切断为适当大小的各试验片的表面进行交叉切割后，使用5质量%的NaCl水溶液，在35℃进行1200小时盐水喷雾。盐水喷雾结束后，测定放置24小时后的交叉切割部一侧的生锈宽度。该结果中，以一侧最大生锈宽度为2mm以下为良好。在表2中表示所得到的结果。
[耐碎落性试验]
用砾石试验机（Suga试验机制，JA-400LA），设置为飞石试验机和试验片的距离为350mm，用筛子筛选玄武岩6号碎石（日本铺道制），以射出压力0.4MPa对试验片射出调节为4.8～8.0mm大小的新的飞石100g。评价中，在各试验片中从大的损伤中选出10处损伤，将10处的长径的平均值低于2.81mm记为A，2.81mm以上记为C。
[表2]
工业上的可利用性
本发明的涂装方法是赋予特别优异的防腐蚀性和美观性的涂装方法，能够合适地作为铝合金轮圈的涂装方法使用。

Claims (4)

1.一种铝合金轮圈的涂装方法，其特征在于：
在铝合金轮圈上涂布防腐蚀涂料组合物之后，涂布透明涂料组合物，形成透明复层涂膜，
所述防腐蚀涂料组合物含有质均分子量为50000～140000、玻璃化转变温度为20～50℃、羟值为10～50mg KOH/g、酸值为10～40mgKOH/g的丙烯酸树脂（1）和环氧当量为210～1000g/eq的环氧树脂（2），
相对于丙烯酸树脂（1）固体成分100质量份，以固体成分换算，含有环氧树脂（2）5～20质量份。
2.如权利要求1所述的铝合金轮圈的涂装方法，其特征在于：
所述防腐蚀涂料组合物，相对于所述成分（1）和（2）的合计固体成分100质量份，还配合有一次颗粒的个数平均直径为7～9nm、比表面积（BET法）为200～380m2/g的粉末二氧化硅（3）5～20质量份和一次颗粒的个数平均直径为50～80nm的交联性聚合物颗粒（4）1～10质量份。
3.如权利要求1或2所述的铝合金轮圈的涂装方法，其特征在于：
所述透明涂料组合物配合有丙烯酸树脂（5）和三聚氰胺树脂（6），相对于所述成分（5）和（6）的固体成分的合计100质量份，还含有紫外线吸收剂（7）和光稳定剂（8）各1～5质量份。
4.一种铝合金轮圈，其特征在于：
其是利用权利要求1～3中任一项所述的方法涂装得到的。
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